A2O工艺城市污水处理厂恶臭物质逸散特征及风险评估

王雯雯, 李慧丽, 伦中财, 李彩侠, 颜昌仁, 马嘉伟, 王莹, 李琳. A2O工艺城市污水处理厂恶臭物质逸散特征及风险评估[J]. 环境工程学报, 2023, 17(10): 3342-3348. doi: 10.12030/j.cjee.202306044
引用本文: 王雯雯, 李慧丽, 伦中财, 李彩侠, 颜昌仁, 马嘉伟, 王莹, 李琳. A2O工艺城市污水处理厂恶臭物质逸散特征及风险评估[J]. 环境工程学报, 2023, 17(10): 3342-3348. doi: 10.12030/j.cjee.202306044
WANG Wenwen, LI Huili, LUN Zhongcai, LI Caixia, YAN Changren, MA Jiawei, WANG Ying, LI Lin. Characteristics and risk assessment of odors released from a wastewater treatment plant with A2O treatment process[J]. Chinese Journal of Environmental Engineering, 2023, 17(10): 3342-3348. doi: 10.12030/j.cjee.202306044
Citation: WANG Wenwen, LI Huili, LUN Zhongcai, LI Caixia, YAN Changren, MA Jiawei, WANG Ying, LI Lin. Characteristics and risk assessment of odors released from a wastewater treatment plant with A2O treatment process[J]. Chinese Journal of Environmental Engineering, 2023, 17(10): 3342-3348. doi: 10.12030/j.cjee.202306044

A2O工艺城市污水处理厂恶臭物质逸散特征及风险评估

    作者简介: 王雯雯 (1997—) ,女,博士研究生,wwwang_st@rcees.ac.cn
    通讯作者: 李琳(1966—),女,博士,研究员,leel@rcees.ac.cn
  • 基金项目:
    国家重点研发计划项目(2018YFD1100604)
  • 中图分类号: X703

Characteristics and risk assessment of odors released from a wastewater treatment plant with A2O treatment process

    Corresponding author: LI Lin, leel@rcees.ac.cn
  • 摘要: 污水处理过程释放的大量恶臭气体对人体感官和健康产生不利影响。本研究在城市污水处理厂设置采样点,研究主要污水处理单元恶臭物质的逸散特征。结果表明,恶臭物质的排放主要集中在进水区,硫化氢、氨、二硫化碳、磷化氢的平均浓度分别为1.07、0.19、44.32和0.58 mg·m−3。污泥脱水间也是恶臭物质氨的主要释放源。硫化氢是主要的致臭物质,其在各工艺段的异味贡献率超过75%。二硫化碳和磷化氢的慢性致病风险较高,有必要采取相应的措施削减和控制其在污水处理厂内的影响。在厂界外300 m处,二硫化碳和磷化氢的慢性致病风险值可忽略,同时,硫化氢、氨、以及二硫化碳的厂界浓度均远远低于《恶臭污染物排放标准》(GB 14554-93)规定的相关限值。
  • 近年来,随着城市化规模的扩大和工业化的迅速发展,大气环境日益恶化,环境空气质量问题越来越被广大人民群众所关注[1-3]。2013年起国家实施环境空气质量新标准,完善了污染物项目和监测规范,提高了数据有效性要求,有利于进一步保护公众健康,环境空气质量管理由一次污染物控制向二次污染物为主的复合污染控制转变。同年,国家颁布并实施《大气污染防治行动计划》[4]明确提出重点省市需要建立重污染天气监测预警体系,提升空气质量监测预警能力,环境空气质量预报工作作为大气污染防控及重污染预警的基础工作,已成为环境监测部门核心业务之一,而预报方法的准确性决定了其可用性,对预报模式效果评估是实现预报预警的前提。

    目前应用范围较广的环境空气质量预报方法有统计预报法[5]和数值预报法[6-7]。统计预报法[8-10]简单易行、成本低,适合短期预报,但缺少确定性污染机理,难以捕捉重污染过程且重污染预报准确率偏低;数值预报法对于区域性长期预报有一定优势,但在技术及硬件设施方面投入较大。其中,集合预报法同时运行多个空气质量预报模式,准确率较高。目前数值预报是包括沈阳市在内新疆[11]、江苏[12]和河南[13]省多城市预报工作选择的主要预报手段。沈阳市2018年建立环境空气质量多模式预报预警系统,现选取系统中国际主流预报模式中第三代空气质量预报和评估系统空气质量模式(congestion mitigation and air quality, CMAQ)及国内应用较多的嵌套网格空气质量模式系统(nested air quality prediction model system, NAQPMS)空气质量预报模式的预报数据,进行定量评估,对比2种预报模式在沈阳市2019年采暖季(1~3月、11月和12月)的预报效果,以期为东北地区城市大气污染变化和空气质量预报工作的发展提供经验借鉴。

    研究监测数据来自沈阳市11个环境空气自动监测国控站,仪器监测、数据分析统计严格参照《环境空气质量标准:GB 3095—2012》[14]《环境空气质量指数(AQI)技术规定(试行):HJ 633—2012》[15]《环境空气质量技术评价规范(试行):HJ 663—2013》[16]等相关标准执行。

    数值预报模式为嵌套网格空气质量预报系统NAQPMS模式及区域多尺度空气质量模型CMAQ模式。2种模式均为前一日20时发布未来3日预报,包括污染物浓度、AQI和首要污染物。本研究选取2种模式的24 h、48 h和72 h预报结果进行评估。

    区域多尺度空气质量模型(CMAQ)是由美国环境保护局(Environmental Protection Agency, EPA)开发的第三代空气质量预报和评估系统,被广泛应用于区域环境质量评估、污染成因分析、决策研究和空气质量预报等方面。CMAQ模式突破了传统模式针对单一物种和单相物种的模拟,是一种适用于模拟城市或区域尺度臭氧、酸沉降、能见度和气溶胶等的多尺度综合空气质量模式,模式以WRF等中尺度气象模式作为气象驱动模型,以SMOKE等源排放处理模型作为源处理模型。主要由边界条件模块、初始条件模块、光分解速率模块、气象-化学预处理模块和化学传输模块构成[17]。化学转化模块是CMAQ模式的核心模块,其综合考虑了污染物在大气中的空气动力学过程、气象化学过程、气溶胶过程和云化学与动力过程。

    嵌套网格空气质量预报模式系统(NAQPMS)由中国科学院大气物理研究所研制,是区域和城市尺度三维欧拉化学传输模式[18]。可模拟细颗粒物、臭氧、氮氧化物、二氧化硫和一氧化碳等大气痕量气体和大气气溶胶。被广泛应用于多尺度污染问题的研究,不但可以研究区域尺度的空气污染(沙尘、酸雨等污染物的跨区域传输),还可以研究城市尺度的空气质量的发生机理及变化规律,和不同尺度区域间空气质量变化的相互影响。

    目前常用的空气质量评估指标很多,本研究选择平均偏差(MB)、均方根误差(RMSE)、平均分数偏差(MFB)、平均分数误差(MFE)和相关系数(r)等统计指标,具体公式见文献[19]。对2种数值预报模式污染物浓度预报值预报准确率进行检验,通过衡量预报值与实况值的偏离来评价预报结果的稳定性及可行度。其中,MB的大小主要表示样本总体预报值比实况值偏大或偏小的数值;RMSE 反应了预报值与实况值的差值,其值越接近0,表明预报效果越好;r表示预报值与实况值逐渐变化趋势的吻合程度,其值越接近1,表示预报效果越好;MFB、MFE是2个无量纲的统计量,合理预报范围为−60%≤MFB≤60%、MFE≤75%;理想水平范围−30%≤MFB≤30%、MFE≤50%。

    依据《环境空气质量预报成效评估方法指南》[20]要求,常规业务预报评估可使用城市AQI范围准确率、AQI级别准确率及首要污染物准确率。

    AQI范围准确率评估,当预报级别为优、良、轻度污染、中度污染时,预报范围以实况值±15为正确;当预报级别为重度污染、严重污染时,预报范围以实况值±30为正确,见式(1):

    AQICAQI=nN×100% (1)

    式(1)中,n表示AQI范围预报准确的天数,N表示评估预报总天数。

    AQI级别准确率评估,当实况AQI级别在预报结果范围内,包含跨级别预报,则预报正确,否则错误,见式(2):

    AQICG=nN×100% (2)

    式(2)中,n表示AQI级别预报准确的天数,N表示评估预报总天数。

    首要污染物准确率评估,当实况首要污染物为单一时,预报首要污染物为1个,且与实况相同,则预报正确;若预报首要污染物为2个,且其中1个与实况一致,则预报正确。当实况首要污染物为多个,若预报首要污染物与预报一致,则预报正确;若预报首要污染物为1个,与实况出现首要污染物中1个相同,也记为预报正确。当实况为优,无首要污染物,不做首要污染物预报评估,见式(3):

    CPP=nN×100% (3)

    式(3)中,n表示首要污染物预报准确的天数,N表示评估时段内非优预报总天数。

    2019年1~3月、11月和12月为沈阳市采暖期,占全年总天数41.4%。对比6项主要污染物,采暖期仅臭氧浓度低于非采暖期,由于臭氧作为二次污染物,主要受温度、太阳辐射影响,由于冬季气温及太阳辐射较夏季均偏低,臭氧光化学反应减弱,臭氧浓度明显低于夏季,见图1

    图 1  2019年采暖期与非采暖期主要污染物浓度变化对比

    其他5项污染物浓度均高于非采暖季,其中,细颗粒物(PM2.5)浓度升高幅度最大,达到100%,二氧化硫(SO2)、二氧化氮(NO2)、一氧化碳(CO)和可吸入颗粒物(PM10)浓度上升幅度分别为75.0%、50.0%、57.1%和47.0%。2019年采暖期与非采暖期不同空气质量类别天数占比,采暖期优良天数占全年优良天数的39.8%,中度及以上污染天数占全年80%,见图2。进一步对比采暖期不同污染类别首要污染物变化,见图3

    图 2  2019年采暖期与非采暖期各级别天数占比
    图 3  2019年采暖期不同污染类别首要污染物对比

    当AQI ﹥50时(良,轻度及以上污染),出现3种首要污染物分别为NO2、PM10和PM2.5,PM2.5为首要污染物天数占总天数55.9%;AQI ﹥100(轻度及以上污染)出现2种首要污染物(PM10和PM2.5),PM2.5为首要污染物天数占总天数94.7%;AQI ﹥150(中度及以上污染)仅出现PM2.5一种首要污染,占总天数100%。

    空气质量类别及污染物浓度对比结果均显示出采暖期空气质量差于非采暖季。当污染程度越重,首要污染物逐渐单一且集中表现为PM2.5,PM2.5成为采暖季的主要污染物。因此本文以PM2.5来分析采暖季的2种预报模式及其预报效果。

    沈阳市采暖期中CAMQ、NAQPMS模式未来24、48和72 h的AQI范围预报、AQI级别预报及首要污染物预报准确率,见表1

    表 1  CAMQ、NAQPMS模式AQI预报效果评估对比
    预报时次范围准确率/% 级别准确率/% 首要污染物准确率/%
    CAMQNAQPMS CAMQNAQPMS CAMQNAQPMS
    24 h43.727.874.266.260.358.9
    48 h31.821.974.261.659.660.9
    72 h34.420.5 67.555.6 60.357.0
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    表1可知,2种模式的AQI范围预报、AQI级别预报均表现出预报准确率随预报时次延长准确率下降,即24 h准确率高于48、72 h。首要污染物预报准确率表现为各预报时次准确率相差不大。AQI范围预报、AQI级别预报准率最高的为CAMQ模式的24 h预报,准确率分别为43.7%、74.2%;首要污染物预报准确率最高的为NAQPMS模式48 h预报,准确率为60.9%。

    2种预报模式中仅48 h首要污染物预报NAQPMS模式略高于CAMQ模式,其他各预报时次的AQI范围预报、AQI级别预报及首要污染物预报均表现为CAMQ模式准确率高于NAQPMS模式。综合3种评估分析,CAMQ模式预报准确率优于NAQPMS模式。

    分别利用未来24、48 和72 h PM2.5预报浓度值与PM2.5实况浓度进行2019年采暖季PM2.5日均浓度对比分析。通过预报及实况浓度时间序列对比,来评估预报模式对污染物浓度累积及清除的预报能力。CAMQ、NAQPMS模式在3种预报时次中对PM2.5浓度预测值与实况值的变化趋势基本相似,说明2种模式对PM2.5浓度累积及清除过程具有一定的预报能力,但预报值与实况值仍存在一定偏差,预报模式均有优化空间,见4

    图 4  2019年采暖期CAMQ、NAQPMS模式PM2.5日均值预测与实况对比

    2种预报模式在24、48和72 h预报中,在11月19~21日、12月7~8日、12月13~15日和12月20~21日均出现明显预报偏高情况,且预报趋势与实况相反。2种模式还存在对PM2.5浓度的峰值预判过度情况,1月10~12日、3月19~21日和11月19~20日出现预报浓度过高情况。

    散点图用于对比成对的数值,对模型的模拟值与实况监测值间时空配对后,用来分析模式预报值与实况值的吻合程度,并可反映出预报值对实况值的高估或低估。设预报值处于实况值的0.5~2倍范围内认定为预报值可接受,采用FAC表示预报值在实况值0.5~2倍范围内的比例。

    2019年采暖期CAMQ模式PM2.5浓度预报效果优于NAQPMS模式,CAMQ模式PM2.5浓度预报值基本集中在y=x附近,且呈收敛趋势;而NAQPMS模式PM2.5浓度预报值呈现明显偏高情况,多数集中在y=x于y=2x间,且随预报时间延长,预报高估情况愈加明显。2019年采暖期CAMQ模式的PM2.5浓度预报值FAC整体高于NAQPMS模式,随预报时长增加而降低。CAMQ模24 h预报FAC最高,达到88.7%,NAQPMS模式48 h、72 h 的FAC最低,为65.6%,见图5

    图 5  2019年采暖期CAMQ、NAQPMS模式PM2.5日均值散点图

    通过统计分析对CAMQ、NAQPMS模式PM2.5日均浓度预测能力进行定量评估。2种预报模式的预报效果,见表2

    对比多种统计指标,CAMQ、NAQPMS模式对PM2.5的预报能力均表现出预报时次越短,预报效果更优,24 h预报效果最优,48 h次之,72 h最差。从2种预报模式预报值与实况值的MB来看,CAMQ、NAQPMS模式预报值均高于实况值,偏离程度随预报时长增加而增大,CAMQ模式PM2.5浓度预报偏高在1.25~11.38 μg/m3之间,NAQPMS模式预报偏高在26.52~35.19 μg/m3之间。NAQPMS模式预报值的偏离程度大于CAMQ模式。2种预报模式对PM2.5浓度预报的NMB、NME和R2均符合−50%<NMB<80%,NME<150%,R2>0.3要求,CAMQ模式的NMB、NME均﹤50%,预报效果优于NAQPMS模式。2种预报模式对PM2.5浓度预报的RMSE表现为CAMQ模式每个预报时次的RMSE均小于NAQPMS模式,CAMQ模式预报值与实况值偏差小于NAQPMS模式。2种预报模式MFB及MFE评估结果显示,CAMQ模式3个预报时次的MFB及MFE均处于理想范围内,NAQPMS模式的MFB及MFE则落于合理范围。综合多种统计指标,CAMQ模式对PM2.5浓度预报效果优于NAQPMS模式。

    表 2  2019年采暖期CAMQ、NAQPMS模式PM2.5浓度预报统计分析
    统计指标CAMQ NAQPMS
    24 h48 h72 h 24 h48 h72 h
    MB1.258.611.38 26.5232.7535.19
    NMB/%2.114.118.4 43.954.358.3
    NME/%37.745.148.7 54.462.666.6
    r20.4690.4220.466 0.4780.4250.451
    RMSE30.9236.8338.33 42.1149.9450.98
    MFB/%3.713.515.9 4248.350.9
    MFE/%37.244.248 47.552.754.9
    注:平均偏差(MB)、标准化平均偏差(NMB)、标准化平均误差(NME)、和相关系数(r)、均方根误差(RMSE)、平均分数偏差(MFB)、平均分数误差(MFE)。
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    本研究基于2019年采暖期(2019年1~3月、11月和12月)空气质量实况值,采用CAMQ、NAQPMS模式模拟了沈阳市PM2.5浓度,评估了2种模式对单一污染物的预报能力。以统计等级、范围和首要污染物准确率评估了预报模式对污染物综合预报能力。以上结果均表现出CAMQ模式优于NAQPMS 模式,可为人工订正预报提供参考。

    (1)沈阳市采暖期环境空气质量污染程度重于非采暖期,采暖期除臭氧外其他5项污染物浓度均高于非采暖季,采暖期细颗粒物浓度较非采暖期上升幅度达到100%。采暖期中度及以上污染占全年80%,首要污染物以细颗粒物为主。

    (2)CAMQ、NAQPMS模式等级、范围和首要污染物准确率均为24 h预报准确率最高,而CAMQ模式的24 h等级、范围和首要污染物准确率高于NAQPMS模式,CAMQ模式综合预报能力更优。

    (3)时间序列对比结果显示2种预报模式预报值与实况值总体时间变化趋势一致,但仍存在偏差,均表现为预报值明显高估。散点图对比结果显示2种模式对细颗粒物浓度预报均存在不同程度高估,随预报时次增加,偏高程度增大。CAMQ模式24 h预报的可接受度最高,为88.7%。

    (4)利用统计分析对比2种模式对细颗粒物预报效果进行定量评估,CAMQ、NAQPMS模式对PM2.5的预报能力均表现出预报时次越短,预报效果更优。CAMQ模式预报效果优于NAQPMS模式。CAMQ模式3个预报时次预报效果均达到理想水平。

  • 图 1  采样点分布图

    Figure 1.  Distribution of sample points

    图 2  污水处理厂恶臭物质的逸散

    Figure 2.  The escape of odorous substances in wastewater treatment plant

    图 3  恶臭物质逸散的影响因素

    Figure 3.  Factors of malodorous substances emission

    图 4  恶臭物质的臭味贡献率

    Figure 4.  Odor contribution rate of malodorous substances

    图 5  气味化合物扩散模拟

    Figure 5.  Diffusion simulation of odor substances

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出版历程
  • 收稿日期:  2023-06-09
  • 录用日期:  2023-09-08
  • 刊出日期:  2023-10-26
王雯雯, 李慧丽, 伦中财, 李彩侠, 颜昌仁, 马嘉伟, 王莹, 李琳. A2O工艺城市污水处理厂恶臭物质逸散特征及风险评估[J]. 环境工程学报, 2023, 17(10): 3342-3348. doi: 10.12030/j.cjee.202306044
引用本文: 王雯雯, 李慧丽, 伦中财, 李彩侠, 颜昌仁, 马嘉伟, 王莹, 李琳. A2O工艺城市污水处理厂恶臭物质逸散特征及风险评估[J]. 环境工程学报, 2023, 17(10): 3342-3348. doi: 10.12030/j.cjee.202306044
WANG Wenwen, LI Huili, LUN Zhongcai, LI Caixia, YAN Changren, MA Jiawei, WANG Ying, LI Lin. Characteristics and risk assessment of odors released from a wastewater treatment plant with A2O treatment process[J]. Chinese Journal of Environmental Engineering, 2023, 17(10): 3342-3348. doi: 10.12030/j.cjee.202306044
Citation: WANG Wenwen, LI Huili, LUN Zhongcai, LI Caixia, YAN Changren, MA Jiawei, WANG Ying, LI Lin. Characteristics and risk assessment of odors released from a wastewater treatment plant with A2O treatment process[J]. Chinese Journal of Environmental Engineering, 2023, 17(10): 3342-3348. doi: 10.12030/j.cjee.202306044

A2O工艺城市污水处理厂恶臭物质逸散特征及风险评估

    通讯作者: 李琳(1966—),女,博士,研究员,leel@rcees.ac.cn
    作者简介: 王雯雯 (1997—) ,女,博士研究生,wwwang_st@rcees.ac.cn
  • 1. 中国科学院生态环境研究中心,北京 100085
  • 2. 中国科学院大学,挥发性有机物污染控制材料与技术国家工程实验室,北京 101408
  • 3. 北京卢南污水运营有限责任公司,北京 100070
  • 4. 北京城市排水集团有限责任公司再生水分公司,北京 100078
基金项目:
国家重点研发计划项目(2018YFD1100604)

摘要: 污水处理过程释放的大量恶臭气体对人体感官和健康产生不利影响。本研究在城市污水处理厂设置采样点,研究主要污水处理单元恶臭物质的逸散特征。结果表明,恶臭物质的排放主要集中在进水区,硫化氢、氨、二硫化碳、磷化氢的平均浓度分别为1.07、0.19、44.32和0.58 mg·m−3。污泥脱水间也是恶臭物质氨的主要释放源。硫化氢是主要的致臭物质,其在各工艺段的异味贡献率超过75%。二硫化碳和磷化氢的慢性致病风险较高,有必要采取相应的措施削减和控制其在污水处理厂内的影响。在厂界外300 m处,二硫化碳和磷化氢的慢性致病风险值可忽略,同时,硫化氢、氨、以及二硫化碳的厂界浓度均远远低于《恶臭污染物排放标准》(GB 14554-93)规定的相关限值。

English Abstract

  • 2021年,我国城市污水处理厂污水处理能力为2.1×109 m3·d−1,污水处理率达到97.89%。污水、污泥处理过程中产生并逸散的恶臭气体、挥发性有机物等气态污染物,影响环境空气质量以及污水处理厂内员工、周边居民的身体健康。2002年我国制定了《城镇污水处理厂污染物排放标准》(GB 18918-2002),严格限制硫化氢、氨、甲烷等气态污染物的排放。有研究[1-2]表明,城市污水处理厂的进水区(进水泵站、格栅间)和污泥处理区(污泥浓缩池、污泥脱水机房)是恶臭气体和挥发性有机物的主要逸散源。硫化氢和氨是常见的恶臭物质[3-4],。排放的VOCs包括烷烃、烯烃、芳香烃、卤代烃、含氧有机物、含氮有机物和含硫有机物等80余种[5-6]。以往的研究主要关注恶臭物质中的硫化氢和氨,较少涉及二硫化碳等有机硫化物以及磷化氢。随着我国污水的排放标准的逐步提高,以及人们对环境质量的要求也显著提高,使得城市污水处理厂排放的空气污染物受到越来越多的关注。A2O是一种典型的污水处理工艺,可常用于二级污水处理或三级污水处理以及中水回用,具有良好的脱氮除磷效果,在我国应用广泛。本研究在北方某座采用A2O工艺的城市污水处理厂设置采样点,监测主要处理单元空气中的硫化氢、氨、二硫化碳、磷化氢等恶臭物质,研究了恶臭随季节的变化特征,明确了其排放源及产生原因,评估了恶臭物质的嗅味影响和健康风险,以期为城市污水处理厂恶臭物质的有效削减和控制提供科学依据。

    • 本研究在京津冀地区某一污水处理厂定期采集样品,研究主要污水处理单元恶臭物质逸散的特征。该污水处理厂采用倒置A2O污水处理工艺,处理规模为1.0×105 m3·d−1,服务区域55.8 km2。污水经过粗格栅、细格栅后经水泵提升进入曝气沉砂池,随后进入生化池,处理后的水全部进入再生水厂深度处理。剩余污泥经离心式脱水机脱水后外运。

      图1所示,在污水处理厂主要处理单元共设置了8个臭味气体的采样点,包括进水(S1)、粗/中格栅(S2)、细格栅(S3)、曝气池进水(S4)、曝气池1(S5)、曝气池2(S6)、脱水间(S7)以及出水(S8)。所有采样点设置在距离地面1.5 m处。采样时间3—6月、11—12月,每月采集样品6~8次。

    • 1)恶臭物质采集及分析。恶臭物质硫化氢、氨、二硫化碳和磷化氢的监测采用在线气体检测仪(PTM-600,中国)。监测时段为 8:30—10:30 am,每个采样点连续监测20 min,获得的恶臭物质的浓度为连续监测数据的平均值。同时采集对应时间和对应工艺段的污水、污泥样品带回实验室分析。

      2)水质及环境条件分析。污水的化学需氧量(COD)和无机离子分别采用多功能消解仪(ET3150B)/分光光度计(DR2800,HACH)和离子色谱仪(DIONEX ICS1000,美国)测定。环境温度和相对湿度采用手持式智能温湿度记录仪(179-TH,USA)监测,风速仪(DeltaOHM HD2303.0,Italy)记录风速。空气温度、相对湿度以及风速分别为6.7~29.1 ℃,23.8%~74.1% 以及0~1.7 m·s−1

      3)计算方法。典范对应分析(canonical correspondence analysis, CCA)方法解析逸散的恶臭气体与环境因素之间的相关性。通过计算气味活性值(odor activity value, OAV),即某种物质的化学浓度与气味检测阈值的比值,确定和分析检出的恶臭物质的嗅觉效应及其气味贡献百分比[7-8]。通过美国环保署公布的空气污染物风险评估方法计算吸入性慢性非致癌风险(hazard quotient,HQ),评估污水厂操作工人恶臭物质的暴露风险[9-10]

    • 图2所示,监测结果表明,恶臭物质在污水各处理单元的空气中均有检出,逸散水平有明显差异。进水阶段包括进水渠、中格栅、细格栅、曝气池进水等单元。在进水渠空气中检出的氨、硫化氢、二硫化碳和磷化氢的质量浓度分别为0~0.15、0.06~0.33、23.79~99.93和0.05~0.32 mg·m−3。中格栅间内,氨、硫化氢、二硫化碳和磷化氢的质量浓度平均值分别为0.56、1.62、20.88和1.65 mg·m−3。细格栅间空气中氨、硫化氢、二硫化碳和磷化氢的质量浓度分别为0~0.27、0~0.37、0.51~94.33和0~0.33 mg·m−3,平均值分别为0.11、0.16、38.82和0.13 mg·m−3。曝气池进水单元分别有0~0.12 mg·m−3氨、0.33~9.28 mg·m−3硫化氢、0~151.26 mg·m−3二硫化碳和0~1.29 mg·m−3的磷化氢被检出。污水生化处理阶段的采样点包括曝气池1和曝气池2。曝气池1空气中的氨、硫化氢和二硫化碳的质量浓度分别为0~0.11、0~0.14和0~7.14 mg·m−3,平均值分别为0.03、0.02和1.02 mg·m−3。曝气池2空气中只有少量的硫化氢检出,质量浓度为0~0.12 mg·m−3。污泥脱水间空气中氨、硫化氢和二硫化碳等气味物质均有检出,平均浓度分别为1.07、0.03和4.39 mg·m−3

      污水处理厂主要处理单元空气中的恶臭气体主要在进水区,平均质量浓度为0.19 mg·m−3(氨),1.07 mg·m−3(硫化氢),44.32 mg·m−3(二硫化碳)和0.58 mg·m−3(磷化氢),而在污水或污泥处理过程产生的较少。以往的恶臭排放特征的调查和研究的结果表明,城市污水处理厂臭味气体的产生源主要是进水池、格栅间、沉砂池、初沉池及污泥处理系统的储泥池、脱水机房等工艺段或构筑物[1, 11-12]

      污水处理厂预处理单元中的恶臭气体是污水在排水管网中长距离输送时产生的。污水在排水管网中长时间停留,溶解氧逐渐消耗,形成缺氧或厌氧环境。此时,厌氧微生物大量繁殖,污水中的含氮、含硫等物质会转化为氨、硫化氢等恶臭物质。有机物在污水管网中的生物转化研究[13-14]发现,从表面到沉积物中1~2 mm深度的沉积层中,硫化氢的质量浓度迅速增加,表明有硫化氢大量产生,同时,该区域的溶解氧值接近0,处于厌氧状态。管道生物膜中生长的硫酸盐还原菌,以乳酸或丙酮酸等有机物作为电子供体,在厌氧状态下,把硫酸盐、亚硫酸盐、硫代硫酸盐等还原为硫化氢。在无氧条件下,污水中的蛋白质,尿素、氨基酸等这些含氮有机物在微生物的作用下转化成氨。含硫、含磷有机物转化为硫醇、硫醚、二硫化碳(C2S)和磷化氢(PH3)等恶臭物质。当污水流经进水泵站和格栅时,排水管网中产生的恶臭气体大量逸出,形成该工艺段的恶臭污染。此外,污水处理厂格栅截留的漂浮物中含有较多的有机物,格栅渣的堆积也会导致有机物的厌氧发酵产生恶臭物质。另外,格栅间是相对密闭的空间,空气流动较少,恶臭物质积聚在格栅间内,导致格栅间空气中的恶臭浓度明显高于其他处理单元。剩余污泥在浓缩、堆置过程中,污泥内部形成厌氧环境,大量有机物进一步发酵、分解,产生NH3和挥发性有机硫等恶臭物质。污泥脱水过程中,恶臭物质从污泥中释放,使污泥处理单元也成为一个恶臭气体的排放源。污水生化处理阶段采用倒置A2O工艺,其中好氧段采用活性污泥法,微孔曝气方式提供生化反应所需的氧气,因此,曝气池内是好氧环境,水中的氨、硫化氢以及有机物等物质在该处理单元被氧化为硝酸盐、硫酸盐以及二氧化碳等物质。并且,生化池位于室外,空气流动加速气体扩散,使生化池的恶臭浓度值最低。

    • 在污水输送和处理过程中,恶臭气体的产生与排放与污水处理厂的进水水质以及环境条件(如光照强度、空气温度、相对湿度和风速)等因素密切相关[13]。本研究发现进水阶段的各处理单元是污水处理厂恶臭物质的主要逸散源,因此,进一步研究了进水水质(COD、氨氮、总氮、总磷、pH等),对各种检出的恶臭物质逸散水平的影响,并分析其相关性。结果表明,硫化氢的释放与进水中硫酸盐的含量呈显著正相关,这是由于输水管道内呈缺氧环境,污水中的硫酸盐在厌氧菌作用下被还原成硫化物,进一步产生硫化氢。以往的研究也报道了类似的结果[14-15]。此外,空气中氨的浓度与进水中的氨氮和总氮正相关(图3(a))。根据亨利定律,在一定温度下,当液面上的一种气体与溶液中所溶解的该气体达到平衡时,该气体在溶液中的浓度与其在液面上的平衡分压成正比[16]。污水从输送管道中流出进入进水渠、格栅等处理工艺段,气相的分压降低,气水平衡发生改变,水中的氨氮释放到周围空气中。因此,进水氨氮浓度高时,在进水区的空气中会有较多的氨检出。以往的研究表明,COD值高的污水,进入水厂后会释放较多的挥发性有机物。二硫化碳是挥发性有机硫化物,其逸散浓度与污水的COD呈现正相关(图3(b))。磷化氢微溶于水,其水溶液呈弱碱性。当pH增大,水溶液呈碱性时,有更多的磷化氢因溶解度降低而存在于气相中,因此呈现出其与pH呈正相关的现象。

      恶臭物质的逸散浓度在各个季节也有明显差异。污水处理厂位于华北地区,每年的3~5月为春季、6~8月为夏季,9~11月为秋季,12~次年2月为冬季。恶臭物质的逸散受温度、相对湿度、风速等环境条件影响。相关性分析显示,氨、硫化氢、C2S 以及PH3的逸散浓度与风速均呈负相关关系,与环境温度、相对湿度呈正相关关系(图3(c))。在温度、相对湿度适宜且平均风速较小的夏季,污水处理各单元空气中恶臭物质的检出较多。

    • 恶臭物质影响分析包括恶臭物质对人体感官和健康两方面的影响分析。恶臭物质的嗅觉效应及贡献率通过计算其气味活性值(OAV)在总气味活性值中的占比进行评估,以识别主要的气味物质,计算结果如图4所示。主要的致臭物质为硫化氢,其在各工艺段的异味贡献率在78%~100%。在进水阶段的空气中,硫化氢和二硫化碳是引起异味的主要化合物,其异味贡献率分别为78.52%和21.46%。除硫化氢外,二硫化碳是污泥脱水间的主要异味物质,其异味贡献率为10.08%。

      氨、硫化氢、二硫化碳以及磷化氢均不是致癌物质,但是,长期接触会导致慢性致病。硫化氢是一种强烈的神经毒素,对粘膜有强烈刺激作用。低浓度的硫化氢对眼、呼吸系统及中枢神经都有影响。硫化氢是细胞色素氧化酶的强抑制剂,能与线粒体内膜呼吸链中的氧化型细胞色素氧化酶中的三价铁离子结合,而抑制电子传递和氧的利用,引起细胞内缺氧,造成细胞内窒息。通过吸入或皮肤接触进入人体后,氨在人体组织内遇水生成氨水,可以溶解组织蛋白质,与脂肪起皂化作用。氨水能破坏体内多种酶的活性,影响组织代谢。CS2是一种多系统亲和毒物,对神经、心血管、胃肠道等系统均有毒害作用。评价人体对这些恶臭物质的暴露风险,有助于相关部门明确污水厂气体污染物控制的优先次序、加强风险管理、保障现场操作人员和周边居民的身体健康。慢性致病风险值平均为0.33(氨),0.039(硫化氢),3.49(二硫化碳)和4.87(磷化氢)。其中,磷化氢的平均风险值最高。根据美国环保署的相关定义,对于慢性毒害,当HQ<1时,其风险可以忽略;当HQ>1时,长期暴露导致的危害应引起关注。磷化氢和二硫化碳是主要的具有潜在慢性致病风险的物质。

    • 污水处理厂的生化处理池和二沉池等污水处理池均为敞开式,未进行加盖密封处理。在这些工艺段逸散的恶臭气体,不仅在厂区弥漫,还会随风向周边扩散,影响污水厂厂外区域的空气质量。HYSPLIT模型是一种用于气溶胶和气体传输模拟的大气扩散模型,被广泛应用于空气质量监测、环境污染、气候变化等领域。利用HYSPLIT模型分别模拟了在曝气池进水(S4)、曝气池(S5和S6)以及出水(S8)等露天点位,硫化氢、二硫化碳和磷化氢的传输和扩散轨迹。图5反映了3种气体物质释放浓度最大时的模拟结果。硫化氢的扩散方向呈由南向北椭圆形分布(图5(a));10 min后,距离厂界为0.3 km时,其质量浓度降低至1.0×10−7 mg·m−3,影响范围为0.21 km2。二硫化碳和磷化氢的扩散趋势呈西北到东南椭圆形分布(图5(b)和图5(c)),10 min后,二硫化碳的质量浓度为1.1×10−6 mg·m−3 (距离厂界0.286 km),磷化氢的质量浓度为7.9×10−8 mg·m−3 (距离厂界0.25 km)。二硫化碳和磷化氢的影响范围分别为0.20 km2 和 0.14 km2。污水厂内产生的恶臭物质向周边随风扩散10 min之后,距离厂界300 m处空气中的硫化氢和二硫化碳的浓度均低于《恶臭污染物排放标准GB 14554-93》规定的周界恶臭污染物浓度限值。磷化氢慢性致病的风险值也降低至3.13×10−6(远低于1),属于可忽略的范围。

    • 1)污水处理厂的进水区,尤其中格栅和曝气池进水单元是恶臭物质的主要逸散源,其逸散浓度与进水水质相关。周围空气中恶臭物质的浓度按污水处理单元的顺序依次降低。污水在该污水处理厂经过有效的处理,很少或几乎不释放恶臭物质。在温度、相对湿度适宜且平均风速较小的夏季,恶臭物质的检出相对较多。

      2)硫化氢和二硫化碳是臭味活性物质的主要贡献物质。二硫化碳和磷化氢是主要的具有潜在慢性致病风险的物质。由于空气稀释的作用,污水处理厂检出的恶臭物质对距离厂界300 m以外的区域,造成的影响极小。但对于长期在污水处理厂工作的职工,污染物的累积会增加暴露风险。因此,污水处理厂工作人员在上述污水处理工艺段操作时,需要做好相应的防护。

      3)未来,在污水处理过程中,建议采用适宜的方法如加盖密闭恶臭物质的主要逸散源、建立相应的处理设施等削减和控制污水处理产生的气体污染物。

    参考文献 (16)

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