实验用水模拟的农村生活污水一级厌氧消化池出水，经过浮床处理后的生活污水拟达到《城镇污水处理厂污染物排放标准》(GB 18918-2002)一级排放A标准。浮床进水、出水水质如表1所示。

1)实验中生物填料选择辫带式填料，采用中国浙江省杭州某环保科技有限公司直销的辫带式填料，其特征见表2，该填料具有比表面积大、孔隙率高，挂膜快，脱膜更新容易，使用寿命长，不易被堵塞等优点；同时该填料能有效切割气泡，氧转移率和利用率均比较高^[12]。

2)铁碳微电解填料，采用杭州某机械厂铸铁车间的废铁屑与杭州某焦碳厂市售粒状焦炭混合所制成的铁碳填料，其特征见表2。该填料通过预处理、高温烧结等手段将铁及金属催化剂与炭包容在一起形成架构式铁炭，不仅具有良好的吸附性能和较大的比表面积，还具有电化学作用，即能通过微电解反应，去除污水中的污染物质^[13]。

本实验用传统植物浮床(简写为Y₁)采用内径为36.5 cm，高为40 cm的水容器进行组装实验，下进水口距离容器底部3 cm，有效水深为30 cm，有效容积约为30 L，进水流量约为0.2 L·s⁻¹；实验采用生长旺盛、枝叶完整、根茎发达的圆币草(Hydrocotyle verticillate)作为浮床植物，该植物放置于种植篮中，并由聚苯乙烯塑料板进行固定。微生物填料强化浮床(简写为Y₂)在上面传统植物浮床Y₁基础上，增设生物辫带式填料，该填料悬挂在固定塑料网板下，每床组装量为3串，长度约为30 cm；微生物耦合铁碳微电解强化浮床(简写为Y₃)，在微生物填料强化浮床Y₂基础上，又耦合了铁碳填料，添加量为8 g·L⁻¹。

在处理污水过程中，通过水泵将污水泵入池体，污水在浮床系统中的水力停留时间约为4~5 d；Y₃浮床系统如图1所示。同时进行对照水质监测系统(CK)，即不添加任何植物、辫带填料以及铁碳微电解填料，以减少实验误差，得到比较可靠的分析结果。

COD、TP、${\rm{NH}}_4^ + $-N、TN的降解速率根据式(1)进行计算。

式中：t为反应时间，d；C_t为t时刻测定的污染物浓度，mg·L⁻¹；C₀为初始浓度，mg·L⁻¹；K为降解速率，mg·(L·d)⁻¹。

通过测定各时刻下的污染物浓度，根据反应时间t和反应前后浓度差(C₀−C_t)，以时间为横坐标，以C₀−C_t为纵坐标，绘制(C₀−C_t)-t关系图，其斜率即为污染物的平均降解速率。

进行各组实验前，首先选取出2组形态大小、质量基本一致(差别在±2%内)的圆币草植物，一组进行实验，实验结束后进行干质量测量，另一组作为实验前的植物干质量测量。测量植物干重质量前，先将植株放入称量瓶，在85 ℃下烘干至恒重，之后用电子天平分别称量实验前、后植物整组干重质量，从而计算出实验过程中植物增加的干质量Δm，如式(2)所示。

式中：m₁为实验前植株干质量，g；m₂为实验后植株干质量，g。

取一定量带有生物膜的辫带式生物填料，置于具塞三角瓶中，加入萃取液(氯仿∶甲醇∶水的比例为1∶2∶0.8的均相混合液)，用振荡仪振荡15 min后静置12 h。然后向萃取液中加入氯仿和水，最终使氯仿∶甲醇∶水比例为1∶1∶0.9，此时混合液分为2层，下层为含有脂磷的氯仿相，静置12~24 h。把含有脂磷的氯仿混合物移入消解管，在65~70 ℃水浴中蒸干。用过硫酸钾消解脂磷后，测定磷含量，最终以mg·g⁻¹表示微生物数量的单位^[15]。

通过测定比好氧速率(SOUR)来表征生物膜中微生物的活性。取BOD测试瓶，加入辫带式填料上取下的生物膜和底物溶液，置于25 ℃水浴中，当瓶内溶液温度达到25 ℃时，开始充氧至完全饱和，马上插入溶解氧测定仪探头，密封BOD测试瓶，记录不同时间的溶解氧变化。SOUR根据式(3)的方法^[16]进行计算。

式中：U为比好氧速率，mg·(g·h)⁻¹；C_DO1、C_DO2分别为初始和终止溶解氧浓度，mg·L⁻¹；N为微生物质量分数，mg·g⁻¹；t₁为初始时间，h；t₂为终止时间，h。

本实验在无锡市进行测定，分别检测了3种浮床系统和对照实验在冬季(平均温度为7~11 ℃)和夏季(平均温度为25~29 ℃)时对废水的处理效果，冬季每5 d取一次水样，实验时间为25 d；夏季每4 d取一次水样，实验时间为20 d，并对进、出水样的COD、TP、${\rm{NH}}_4^ + $-N和TN的浓度进行检测。

1)污水中COD的去除效果。由图2可知，实验结束后，3种浮床系统在夏季对COD的去除率高于冬季。冬季实验结束后Y₁、Y₂、Y₃浮床的出水COD分别为56、44、21 mg·L⁻¹，去除率分别达到42.9%、55.1%、78.6%，夏季实验结束后Y₁、Y₂、Y₃浮床的出水COD分别为37、26、11 mg·L⁻¹，去除率分别为62.2%、73.5%、88.8%；在冬季和夏季微生物耦合铁碳微电解强化浮床系统Y₃相较传统植物浮床Y₁的去除率分别提高了35.7%和26.6%，相较于微生物填料强化浮床系统Y₂，去除率分别提高了23.5%和15.3%。

图3为3种浮床系统对COD降解速率的影响情况。在冬季和夏季实验过程中，Y₃浮床COD的降解速率最快，且在冬季到实验中后期，降解速率增势明显，平均降解速率达到2.933 mg·(L·d)⁻¹、夏季平均降解速率达到3.529 mg·(L·d)⁻¹；而Y₂浮床在冬季和夏季实验的平均降解速率分别为1.775 mg·(L·d)⁻¹和3.345 mg·(L·d)⁻¹，Y₁浮床在冬季和夏季的平均降解速率分别为1.745 mg·(L·d)⁻¹和2.93 mg·(L·d)⁻¹，均低于Y₃浮床的降解速率。

2)污水中TP的去除效果。由图4可知，3种浮床系统对TP均有一定的降解作用，冬季实验结束后，Y₁、Y₂、Y₃的TP出水浓度分别为1.247、1.17、0.417 mg·L⁻¹，去除率分别为34%、41.5%、78.2%，夏季实验结束后3个浮床的TP出水浓度分别为1.067、0.777、0.447 mg·L⁻¹，去除率分别为41.1%、57.2%、75.6%。冬季实验Y₃浮床相较于Y₁浮床，去除率提高了44.2%，相较于Y₂浮床，去除率提高了36.7%；夏季实验Y₃浮床相较于Y₁浮床，去除率提高了34.5%，相较于Y₂浮床，去除率提高了18.4%，Y₃浮床具有更优的降解效果。

由图4也可看出，冬季Y₁浮床的去除率起伏变化较大，到实验中后期TP降解程度有下降的趋势，而冬季和夏季Y₂、Y₃浮床的去除率在实验周期内基本呈一直上升趋势，尤其夏季实验后期最为明显。基于此，如图5所示，3种浮床系统中TP的降解速率，冬季和夏季实验中Y₁浮床的降解速率最低，分别为0.027 mg·(L·d)⁻¹和0.036 mg·(L·d)⁻¹，Y₂浮床在冬季和夏季的降解速率分别为0.029 mg·(L·d)⁻¹和0.048 mg·(L·d)⁻¹，而Y₃浮床在冬季和夏季的TP降解速率分别可以达到0.055 mg·(L·d)⁻¹和0.061 mg·(L·d)⁻¹，高于Y₁、Y₂浮床的降解速率。

3)污水中${\rm{NH}}_4^ + $-N的去除效果。实验过程中3种浮床系统的${\rm{NH}}_4^ + $-N浓度及去除率如图6所示，Y₁浮床在冬季和夏季的${\rm{NH}}_4^ + $-N出水浓度分别为9.87 mg·L⁻¹和9.127 mg·L⁻¹，去除率分别为51%和59.3%，Y₂浮床在冬季和夏季的出水浓度较Y₁浮床分别降低了0.177 mg·L⁻¹和1.527 mg·L⁻¹，去除率分别为51.8%和66.1%，Y₃在冬季和夏季的出水浓度较Y₁浮床分别降低了4.277 mg·L⁻¹和4.227 mg·L⁻¹，去除率分别为72.2%和78.1%；冬季试验Y₃浮床较Y₁浮床，去除率提高21.2%，相较于Y₂浮床，去除率提升20.4%；夏季试验Y₃浮床较Y₁浮床，去除率提高18.8%，相较于Y₂浮床，去除率提升12%，因此，Y₃对${\rm{NH}}_4^ + $-N的降解效果更好。

图6中显示Y₁浮床对${\rm{NH}}_4^ + $-N的去除率变化较为平缓，而Y₂、Y₃浮床的去除率在整个实验周期内增长较为明显，尤其在实验的前半个周期内，增长趋势显著。图7针对3种浮床系统的${\rm{NH}}_4^ + $-N降解速率进行计算，得到Y₁在冬季和夏季的降解速率分别为0.436 mg·(L·d)⁻¹和0.611 mg·(L·d)⁻¹，Y₂浮床在冬季和夏季的降解速率分别为0.432 mg·(L·d)⁻¹和0.691 mg·(L·d)⁻¹，而Y₃浮床在冬季和夏季的${\rm{NH}}_4^ + $-N降解速率分别达到0.583 mg·(L·d)⁻¹和0.8 mg·(L·d)⁻¹，高于Y₁、Y₂浮床的降解速率。

4)污水中TN的去除效果。图8为实验过程中3种浮床系统及空白组的TN浓度和去除率的变化情况。由图8可知，传统植物浮床在实验初期对TN的降解作用并不明显，随着水力停留时间的延长，降解作用越来越显著。冬季实验结束后，Y₃浮床的TN去除率为73.3%，夏季实验结束后，Y₃浮床的TN去除率为80%。在冬季和夏季实验中Y₃浮床较Y₁浮床对TN的去除率分别提高了23.3%和30%，较Y₂浮床的去除率分别提升了8.6%和3.3%。

图9为3种浮床系统对TN的降解速率影响情况，综合冬、夏两季的实验结果，Y₃浮床的降解速率最大，冬季和夏季的降解速率分别达到0.73 mg·(L·d)⁻¹和1.114 mg·(L·d)⁻¹、而Y₂浮床在冬季和夏季的降解速率分别为0.702 mg·(L·d)⁻¹和1.071 mg·(L·d)⁻¹，Y₁浮床在冬季和夏季的降解速率分别为0.61 mg·(L·d)⁻¹和0.774 mg·(L·d)⁻¹，均低于Y₃浮床的降解速率。

综上所述，微生物耦合铁碳微电解强化浮床对污染物的去除效果强于传统浮床和微生物强化浮床，去除率显著增加，且降解速率也均高于其他2种浮床系统，由于其微生物与铁碳微电解的协同作用，使生活污水的出水浓度大幅度降低，且达到《城镇污水处理厂污染物排放标准》(GB 18918-2002)一级排放A标准。

根据式(2)，对圆币草的干重进行了测定，实验前、后圆币草干质量见表3。由表3可知：在冬季实验结束后，Y₃浮床的植物干重增量是Y₂浮床的1.13倍，是Y₁浮床的5.42倍；夏季实验结束后，Y₃浮床的植物干重增量是Y₂浮床的1.14倍，是Y₁浮床的2.76倍。微生物耦合铁碳微电解强化浮床系统显著促进了植物干重的增加。氮是植物重要的结构物质，是植物生长发育过程中需求量较大的营养元素，植物可通过自身吸收氨态氮和有机氮进行营养补充^[17]。浮床中的微生物可以释放难溶矿质中的营养元素、提高植物的抗逆性、降低污染物、减少毒性，以促进植物的生长^[18]。Fe作为植物生长发育过程中的重要微量元素，也是细胞内大量重要霉的组成部分，铁碳填料的加入，利用其微电解作用，对浮床系统补充更多的铁元素，用于植物的生长需要^[4]，因此，二者的协同作用对植物生长的促进效果更为明显。

实验结束后，按照1.6、1.7节中的实验方法，分别测定Y₂浮床和Y₃浮床中填料上微生物数量和活性，结果如表4所示。在冬季实验中，Y₃浮床的微生物数量相比Y₂浮床提高了17.32%，Y₃浮床中的微生物活性是Y₂浮床中的1.81倍。在夏季实验中，Y₃浮床中微生物数量相比Y₂浮床提升了5.33%，Y₃浮床中微生物活性是Y₂浮床中的1.45倍。

由实验结果可知，在夏季实验中铁碳填料对微生物数量的影响并不明显；但铁碳填料有效促进了微生物活性的提高，提高了约45%。吴伟等^[6]的研究表明，植物对微生物的生产力和生物量具有一定影响，由此看来微生物活性与数量的提高，一部分原因是依靠铁碳微电解作用，经微电解反应，产生无数微电流，还原有机物以及改变有机物的结构和特性，使之更容易被微生物利用，为微生物的繁衍创造了条件，并促进了微生物的分解代谢能力^[19]；而冬季温度较低，微生物活性会受到影响，微电解产生了参与微生物生命活动的Fe²⁺、Fe³⁺离子，由于2种铁离子浓度的增大，加快了微生物细胞电子传递速率，增大了生物活性，生物量随之增加^[20]，另外，由于实验周期较长，延长了反应时间，从而提高了微生物的种群丰度和活性^[21-22]。

在植物浮床中有机物去除主要有植物直接吸收有机污染物、根系释放分泌物和酶降解有机物以及填料上微生物的降解作用，通常主要依靠后2种方式^[23]。Y₃浮床系统由于铁碳填料的加入，通过耦合在植物系统中的铁碳材料形成原电池，利用微生物与铁碳微电解的协同作用，达到了更好的污染物降解效果，发生如式(4)~式(7)所示的反应^[24-25]。阳极反应见式(4)和式(5)，阴极反应见式(6)和式(7)。

铁碳微电解过程产生大量的具有活性的[H]和Fe²⁺，促使大分子难降解有机物转化为容易被微生物降解的简单小分子有机物^[26]；这些活性物质破坏了水中的环状与链状有机物，使其发生断裂。系统中的Fe²⁺被O₂氧化成Fe³⁺，在这个过程中会产生具有强氧化性的·OH和O·，发生的反应如式(8)~式(10)所示。

在式(9)和式(10)中产生的·OH和O·可以破坏—CN键和C=O键^[27]，使水中难降解的有机物降解为小分子物质，促进COD的降解。

微电解产生的Fe²⁺和氧化后产生的Fe³⁺在化学及微生物作用下，会生成具有较强吸附能力的胶体絮凝剂Fe(OH)₂和Fe(OH)₃，其絮凝作用可降低出水浊度^[28]；同时Fe³⁺也会与${\rm{PO}}_4^{3-} $反应生成FePO₄沉淀^[29-30]；另外，浮床中的有机质可以与Fe₂O₃结合，使磷得到更好的吸附^[4]。由于传统植物浮床一般会缺少碳元素，所以Y₃浮床中铁碳微粒用以补充植物所需的碳元素；夏季温度高，微生物的活性相较于冬季偏高，氮磷累积量会达到最佳值^[5]，微生物的生命活动也需要更多的碳作为营养物质，因此铁碳微电解材料的加入也可以促进微生物对磷的吸收。因此，Y₃浮床在电化学、化学沉淀、微生物作用、吸附作用等多种作用下达到除磷的目的，相比于Y₁、Y₂浮床，Y₃浮床具有更强的作用能力，使磷的去除效果增强。

植物浮床中的氮元素主要利用硝化作用与反硝化作用去除，铁碳微电解过程产生的Fe²⁺，被O₂氧化后生成的Fe₂O₃作为催化剂可加快硝化反应的进行，进而提高氮的脱除效率^[26]。此外，浮床系统中溶解氧也是不可或缺的物质，浮床系统中的微生物对污染物的降解需要消耗大量的溶解氧，随着溶解氧的含量下降，氧化还原电位降低，致使Y₂浮床后期对${\rm{NH}}_4^ + $-N的去除效果减弱^[31]。对于氮元素的降解，之所以Y₃浮床作用能力更强，这可能是由于Y₃浮床中的植物主要是利用硝化反硝化过程脱氮，铁碳微电解中的铁可以刺激硝化、反硝化细菌的繁殖，进而促进硝化和反硝化过程^[32]，${\rm{NH}}_4^ + $-N在好氧情况下又可被硝化细菌氧化成亚硝酸盐氮和硝酸盐氮，后续随着水力停留时间的延长反硝化菌的出现，将微电解产生的Fe²⁺和[H]作为电子供体，将NO₂-N、NO₃-N还原为分子态氮，实现物化-生物耦合，降低了传统生物脱氮过程对有机碳的依赖，进而提高脱氮效率^[33]。

综合以上分析，污染物降解过程如图10所示。

分别对实验前和实验后的微生物耦合铁碳微电解填料进行SEM分析，结果如图11所示。由图11可见，实验前填料表面平整、结构紧密，在实验后由于微电解作用使得离子析出，导致填料表面凹凸不平，空隙增多。由图12可知，填料表面的附着物发现，主要含有铁、碳、磷和氧元素。主要为含铁化合物，包括FePO₄、Fe(OH)₃、Fe₂P和Fe₆(PO₄)₄(OH)₅等，Fe₆(PO₄)₄(OH)₅的产生是由FePO₄和Fe(OH)₃的共沉淀作用造成的。

由于各个变量之间存在一定的相互作用关系，利用SPSS Statistics25软件，对微生物活性、微生物数量、植株增量以及各污染物的去除率进行了相关性分析和因子分析。由表5可知，微生物数量与TP去除率、${\rm{NH}}_4^ + $-N去除率的相关性强，微生物活性与TN的去除率和植株增量相关性显著，COD去除率与${\rm{NH}}_4^ + $-N去除率相关性强。由此可推断，微生物数量与活性的提升，对污染物的去除均产生一定作用，且微生物活性的增大也有助于植株的生长。

PCA分析结果提取到2个主成分，总方差解释中第1主成分的方差贡献率为84.961%，第2主成分的方差贡献率为14.137%，且2个成份的总方差解释度达到99.098%。由此可见，这2个因子能够反映大部分数据信息。表6中第1主成分说明了微生物数量与各污染物去除率之间的关系，第2主成分说明了植株增量、微生物活性与TN去除率之间的影响。由此印证上述的研究结果，微生物耦合铁碳微电解强化浮床对促进植物生长、降解污染物以及生物数量与活性的提升有重要作用，正是由于微电解与微生物之间的耦合作用，促进微生物活性与数量的增长，使传统植物浮床的作用加强，满足对农村生活污水的处理。

1)微生物耦合铁碳微电解强化浮床对污染物的降解效果以及降解速率均强于传统植物浮床和微生物填料强化浮床。在冬季实验进行25 d后，微生物耦合铁碳微电解强化浮床系统的COD、TP、${\rm{NH}}_4^ + $-N和TN出水浓度分别为21、0.41、5.6和8 mg·L⁻¹，夏季实验进行20 d后，出水浓度分别为11、0.44、4.9和6 mg·L⁻¹，均达到《城镇污水处理厂污染物排放标准》(GB 18918-2002)的一级A排放标准。

2)微生物耦合铁碳微电解强化浮床对浮床植物有明显的促生长作用，冬季和夏季中的实验植株干质量分别增加了23.3 g和67.4 g，与传统植物浮床相比，分别为冬季和夏季实验植株干质量增量的5.42倍和2.76倍，且植株的良好生长有益于水中污染物的去除。

3)微生物的数量和活性大小对污染物去除率有一定影响。较微生物填料强化浮床，耦合强化浮床中的微生物活性与微生物数量均有所升高，且微生物活性和数量的增长，亦提升了污染物的降解效率。