碳氮比对低温投加介体生物反硝化脱氮的影响

苑宏英; 王雪; 李原玲; 李琦; 张小亚; 何旭东

doi:10.12030/j.cjee.201902025

碳氮比对低温投加介体生物反硝化脱氮的影响

1.
天津城建大学环境与市政工程学院，天津 300384
2.
天津市水质科学与技术重点实验室，天津 300384

作者简介: 苑宏英(1974—)，女，博士，教授。研究方向：污水、污泥处理及资源化。E-mail：yuanhy-00@163.com

通讯作者: 苑宏英, E-mail: yuanhy-00@163.com ;

基金项目:
国家自然科学基金资助项目(51308374)；国家重大科技专项(2017ZX07107-002-04)；天津城建大学大学生创新创业项目(201810792085, 201810792008)
中图分类号: X703.1

Effect of carbon-nitrogen ratio on biological denitrification with redox mediator addition at low temperature

1.
School of Environmental and Municipal Engineering, Tianjin Chenjian University, Tianjin 300384, China
2.
Tianjin Key Laboratory of Aquatic Science and Technology, Tianjin 300384, China

Corresponding author: YUAN Hongying, yuanhy-00@163.com ;

摘要: 污水的生物脱氮效果受低温抑制，投加氧化还原介体有利于反硝化过程。采用规格相同的序批式反应器，使用人工配制硝酸盐废水和经过驯化的活性污泥，考察了不同碳源浓度(碳氮比)对低温(10 ℃)投加氧化还原介体1, 2-萘醌-4-磺酸(NQS)污水生物反硝化脱氮过程的影响。结果表明：当碳源浓度(以COD计)为150~400 mg·L⁻¹ (碳氮比为1.8~4.7)时，脱氮效率随碳氮比的升高而升高；当碳源浓度为400~550 mg·L⁻¹ (碳氮比为4.7~6.5)时，脱氮效率随着碳氮比的升高而降低；当碳源浓度为400 mg·L⁻¹ (碳氮比为4.7)左右时效果最好，总氮去除率最高为64.7%。对于脱氮速率，介体强化脱氮速率随着碳氮比的升高而升高。同时，探讨了投加介体污水生物反硝化脱氮的机理，发现投加介体降低了体系的氧化还原电位(ORP)，有利于反硝化脱氮反应的进行。
- 低温 /
- 碳源浓度 /
- 碳氮比 /
- 介体 /
- 生物反硝化脱氮
Abstract: The biological denitrification effect is inhibited by low temperature, while redox mediator addition can ameliorate the biological denitrification. In this study, the sequencing batch reactors with the same scale were used to investigate the effect of carbon source concentrations(carbon-nitrogen ratios) on biological denitrification with redox mediator addition of 1, 2-naphthquinone-4-sulfonic acid (NQS) at low temperature(10 ℃), the corresponding influent and seeding sludge were synthetic wastewater containing ${\rm{NO}}_3^{-}$ and acclimated activated sludge, respectively. The results showed that the denitrification efficiency increased with the increase of carbon-nitrogen ratio when the carbon source concentrations (in terms of COD) were 150~400 mg·L⁻¹ (carbon-nitrogen ratios: 1.8~4.7). However, the denitrification efficiency decreased with the increase of carbon-nitrogen ratio when the carbon source concentrations were 400~550 mg·L⁻¹ (carbon-nitrogen ratios: 4.7~6.5). The highest total nitrogen removal rate of 64.7% was achieved at the carbon source concentration of 400 mg·L⁻¹ (carbon-nitrogen ratio: 4.7). The denitrification rate with redox mediator addition increased with the increase of carbon-nitrogen ratio. The mechanism for biological denitrification improvement may be due to the redox potential (ORP)reduction with redox mediator addition, which was beneficial to biological denitrification.
- low temperature /
- carbon source concentration /
- carbon-nitrogen ratio /
- redox mediator /
- biological denitrification

化工、电厂、石油、冶金、机械、轻纺、食品等工业生产过程中易产生水雾、酸雾或油雾等气态污染物。雾气本身所含污染物质与空气中杂质混合后，密度增大，很难扩散，会对大气环境造成极大影响。上述污染物若与二氧化硫混合形成酸雾、与氯气水解形成盐酸烟雾，还会对人群健康造成更大危害^[1]。因此，应在工业生产中，选择性能和运行皆可靠的除雾设备，以减少此类气态污染物的排放^[2]。

旋流器因结构简单、操作方便、分离效率高等优点广泛地应用于各个工业部门，一般可以分离粒径为1~10 μm的颗粒。其中，对于5~10 μm以上的颗粒，其分离效率较高^[3-4]；当液滴粒径小于5 μm时，其分离效率较低。而静电除雾器则利用静电作用实现带电荷的颗粒分离，对于5 μm以下的颗粒也有很好的捕捉效果。因此，若将旋流除雾与静电除雾结合起来，可形成静电-旋流耦合分离器并应用到除雾中。与静电除雾器相比，耦合设备占地面积小、成本更低、效率更高；与旋流除雾器相比，耦合设备中有高压静电场，解决了旋流除雾器不利于捕集微细粉尘(粒径小于5 μm)的弊端，除雾效率更高。所以，静电-旋流耦合除雾器适用于中小型工业及民用锅炉、建材、冶金、化工等行业的污染治理和物料回收。

旋流除雾器的入口风速越大，产生离心力越大，分离效率则更高，一般为12~25 m·s⁻¹；然而，为保证雾滴有足够时间停留以获得足量电荷，提高静电力的作用，故静电除雾器的风速选择较低，一般在2 m·s⁻¹以下；另外，雾滴荷电量还与雾滴粒径、电压大小有关。因此，选择合适的入口风速及工作电压是保证静电-旋流耦合除雾器高效工作的关键。本研究通过选择不同粒径的雾滴及不同的工作电压，考察不同入口风速下的除雾效率，以期获得对不同粒径雾气的最优入口风速和工作电压，为静电-旋流耦合除雾器的优化设计提供参考。

1. 静电-旋流耦合除雾器的结构和工作原理

静电-旋流耦合除雾器中的电场是在电极棒(阴极)和雾滴收集面(阳极)之间。当放电极接入高压电源，收集面接地，两极之间会形成强大电场。当雾气进入静电除雾器内后，大量空气分子被电离，产生负离子，这些负离子向收集面运动^[5]。静电-旋流耦合除雾器的结构及主要尺寸如图1所示。其中，筒体直径D为100 mm；溢流口直径D_o为50 mm；底流口直径D_u为20 mm；旋流器高度L为488 mm；筒体长度L_s为200 mm；溢流口插入深度L_o为122 mm；物料入口为50 mm×25 mm的长方形。

图 1 静电-旋流除雾器结构简图

Figure 1. Sketch of an electrostatic-cyclone demister

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静电-旋流耦合除雾器的除雾原理是：首先，雾滴在运动过程中会带上电荷，并在电场力作用下向收集面运动^[6]，形成液膜，最后在重力作用下从底流口排出；同时，根据旋流器的工作原理，当雾滴从入口切向进入旋流器后，在里面形成旋转流场，在旋流离心力的作用下向壁面运动；由于该离心力的方向与前述电场力的方向一致，故雾状颗粒同时受到双重力的作用，从而加速向收集面的迁移。

2. 数学模型以及数值模拟方法

2.1 流场模型

本模拟采用的Fluent流体仿真软件，应用范围极广，但该软件没有静电场模块。为准确描述静电场和流场耦合对颗粒分离的影响，使模拟更加完整，用文献[7]给出部分代码编写UDF来模拟静电场^[8]。流体流动遵守能量守恒方程、热力学第二定律、动量守恒定律和质量守恒定律等物理学规律。电除雾器内流体中含有大量电荷，流体本身也会受到电场力的作用，故电除雾器内的流场也被称为电流场，可用RNGk-ε湍流模型进行有效求解^[9-10]。RNGk-ε模型由瞬态N-S方程推导而来，与标准k-ε模型相比，RNGk-ε模型更适用于存在强流线弯、漩涡和旋转的流场计算^[11]。k方程和ε方程分别见式(1)和(2)。通过修改湍流粘度来修正湍流受主流场旋转和漩涡的影响，如式(3)所示。

$\frac{\partial }{{\partial }_{t}}\left(\rho k\right)+\frac{\partial }{{\partial }_{{x}_{i}}}\left({\rho ku}_{i}\right)=\frac{\partial }{{\partial }_{{x}_{i}}}\left({\alpha }_{k}{\mu }_{eff}\frac{\partial k}{{\partial }_{{x}_{i}}}\right)+{G}_{k}+{G}_{b}-\rho \varepsilon -{Y}_{M}+{S}_{k}$

$(1)$

$\frac{\partial }{{\partial }_{t}}\left(\rho k\right)+\frac{\partial }{{\partial }_{{x}_{i}}}\left({\rho \varepsilon u}_{i}\right)=\frac{\partial }{{\partial }_{{x}_{i}}}\left({\alpha }_{k}{\mu }_{eff}\frac{\partial \varepsilon }{{\partial }_{{x}_{i}}}\right)+{C}_{1\varepsilon }\frac{\varepsilon }{k}\left({G}_{k}+{C}_{3e}{G}_{b}\right)-{C}_{2\varepsilon }\rho \frac{{\varepsilon }^{2}}{k}-{R}_{\varepsilon }+{S}_{\varepsilon }$

$(2)$

式中： ${C}_{1\varepsilon }$ 为默认常量， ${C}_{1\varepsilon }$ =1.42； ${C}_{2\varepsilon }$ 为默认常量， ${C}_{2\varepsilon }$ =1.68； ${\alpha }_{k}$ 为k方程的湍流Pr数 ${\alpha }_{k}$ ≈1.393； ${\alpha }_{\varepsilon }$ 为ε方程的湍流Pr数 ${\mathrm{\alpha }}_{\mathrm{\varepsilon }}$ ≈1.393； ${\mu }_{eff}$ 为有效动力粘度， ${\mu }_{eff}$ = $\mu +\mathrm{\rho }{C}_{\mu }\dfrac{{k}^{2}}{\varepsilon }，{C}_{\mu }$ =0.084 5(kg·(m·s)⁻¹)； ${R}_{\varepsilon }$ 为ε方程中的附议项(kg·(m·s²)⁻¹)。

${\mu }_{t}={\mu }_{t0}f\left({\alpha }_{s},\varOmega ,\frac{k}{\varepsilon }\right)$

$(3)$

式中： $\varOmega$ 为特征旋转量； ${\mu }_{t0}$ 为未修正湍流粘度(kg·(m·s)⁻¹)； ${\alpha }_{s}$ 为常数， ${\alpha }_{s}$ =0.07。

采用DPM模型双向耦合计算静电-旋流除雾器内的两相流动：用近壁面函数考虑雾滴和壁面作用；用随机游走模型考虑液滴在湍流中的扩散现象；用动态曳力模型考虑雾滴在流场中的变形而引起的曳力变化。

2.2 电晕电场模型

空间电荷影响下的电场分布可由泊松方程(式(4))和电流连续性方程(式(5))来描述^[12]。

$\nabla E=\frac{{\rho }_{i}}{{\varepsilon }_{0}}$

$(4)$

式中：E为电场强度(V·m⁻¹)； ${\rho }_{i}$ 为空间电荷密度，(C·m⁻³)； ${\varepsilon }_{0}$ 为气体介电常数，8.85×10⁻¹² C²·N⁻¹·m⁻²。

$\nabla j=\nabla \left({j}_{p}+{j}_{i}\right)=0$

$(5)$

式中：j为总电流密度(A·m⁻²)； ${j}_{p}$ 为带电尘粒电流密度(A·m⁻²)； ${j}_{i}$ 为离子电流密度(A·m⁻²)。

假设电晕放电稳定，电流连续性方程见式(6)。联立式(4)和(6)求解电场强度分布。而Fluent中没有电场物理模型，故必须通过用户自定义函数加载电场的作用。

$\nabla {j}_{i}=0$

$(6)$

2.3 颗粒运动模型

在静电旋流除雾过程中，由于电晕放电系统中分布了大量荷电离子，雾滴进入后在电场作用及扩散作用下会荷电，因此，除了电场力，雾滴还会受到流体曳力及重力的作用^[13]。由牛顿第二定律求得颗粒的运动方程见式(7)。

$\frac{{du}_{d}}{dt}=\frac{18\mu }{{\rho }_{p}{d}_{p}^{2}}{C}_{D}\frac{{Re}_{p}}{24}\left(u-{u}_{d}\right)+\frac{g\left({\rho }_{p}-\rho \right)}{{\rho }_{p}}+Eq$

$(7)$

式中： ${C}_{D}$ 为曳力系数； $\mu$ 为气体粘度(Pa·s)； ${\rho }_{p}$ 为雾滴密度(kg·m⁻³)；d_p为雾滴直径(m)； ${Re}_{p}$ 为相对雷诺数； ${u}_{d}$ 为雾滴速度(m·s⁻¹)；u流体运动速度(m·s⁻¹)；ρ流体密度(kg·m⁻³)；q带电离子单位荷电量(C)；E为电场强度(V·m⁻¹)。

2.4 颗粒荷电模型

雾滴荷电分为电场荷电和扩散荷电2种方式。其中，电场荷电指离子在电场力作用下和雾滴碰撞，使得雾滴荷电；扩散荷电指离子的扩散使得雾滴荷电。直径小于0.15 μm的雾滴荷电以扩散荷电为主；大于0.5 μm的雾滴主要为电场荷电。本研究中涉及的雾滴粒径大都大于1 μm，故仅考虑电场荷电^[14]。雾滴荷电方程见式(8)。模型中的电场力通过电场强度与颗粒带电量的乘积计算得到，算式将通过自定义UDF来实现。

$q=3\pi {\varepsilon }_{0}{d}_{p}^{2}\frac{{\varepsilon }_{r}}{{\varepsilon }_{r}+2}{E}_{0}$

$(8)$

式中：d_p为雾滴直径(m)； ${\varepsilon }_{r}$ 为相对介电常数(1.000 590)； ${\varepsilon }_{0}$ 为真空介电常数，8.85×10⁻¹²C²·N⁻¹·m⁻²； ${E}_{0}$ 为荷电电场强度(V·m⁻¹)。

3. 结果与讨论

3.1 处理量对压力降的影响及流场模拟的验证

压力降又称压力损失，是衡量旋流器消耗能量大小的技术经济指标。旋流器本身没有动力设备，流体通过入口速度在旋流器中获得离心力，然后通过消耗流体压力获得能量以实现分离。在其他条件一定的情况下，压力降越低，旋流器能量损失就越低。实验中溢流口的压力等于大气压，故压力降即为入口压力表压。通过对比实验与模拟计算分别得到的压力降，可间接验证模拟的可靠性。由图2可知，压力降会随着处理量的增大而增大，且模拟曲线与实验曲线变化趋势一致，说明模拟具有一定可靠性。

图 2 处理量与压力降关系图

Figure 2. Relationship between processing volume and pressure drop

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3.2 入口速度对雾滴去除率的影响

由图3可知，在不同电压下，入口速度对除雾效率的影响不同，主要分为2个阶段。当电场电压小于20 kV时，静电旋流器除雾效率会随着入口速度的增加而增加。这是因为：当施加电场电压小于20 kV时，电晕极未达到电晕电压、或是由于电压较小导致电场力较小，故静电力的影响很小，此时主要的分离作用为离心分离，与普通旋流器的入口速度对除雾效率的影响规律一致。金向红等^[15]对气液旋流分离器的研究中发现，当入口风速达到一定值后，分离效率会下降。其主要原因有：1)随着进口流速的增加，进口与气体出口间的短路流不断增强，部分未被分离的液滴随短路流进入溢流管，使得分离效率下降；2)随着流速的增加，旋流强度也会增强，原旋流器内壁面的液体表面会出现一定的湍流扩散，产生气雾夹带现象，部分雾滴进入旋流器内旋流，会随着溢流口排出，使得分离效率降低；3)随着流速的增大，旋流器内的湍流强度增加，在强旋湍流作用下液滴发生破碎现象，使分离难度增加。

图 3 不同入口速度在各电压下的除雾效率(雾滴粒径为5 μm)

Figure 3. Demisting efficiency of different inlet speeds at various voltages (fog droplet size 5 μm)

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当电场电压大于20 kV时(见图3)，除雾效率随入口速度的增大呈先增大后减小的趋势，在入口速度为10 m·s⁻¹时呈现“拐点”。与普通旋流器不同的是，这个“拐点”是由静电力的影响所造成。当入口风速较低时，离心力的除雾作用较小，静电力的除雾作用较大，但两种力综合作用下的总除雾效率仍然较低；当入口风速达到10 m·s⁻¹时，两种作用的综合效果达到最佳，能保持较高的除雾效率；而当入口风速继续增大时，离心力增强，但雾滴在旋流器内停留时间减少，荷电效果不佳，此时主要作用为离心分离，静电除雾作用减小，两者综合作用下的除雾效率有所下降。因此，入口速度的大小决定了雾滴所受离心力的大小，也决定了雾滴在旋流器中的停留时间，从而决定了雾滴所受电场力的大小。

综上所述，为了获得较高的除雾效率，应保证离心力与电场力对除雾效果的综合作用，选择合适的入口速度。从模拟结果看，本静电-旋流耦合除雾器的最佳入口速度为8~12 m·s⁻¹。

3.3 电压大小对雾滴去除效率的影响

在静电-旋流耦合除雾器中，影响电场力最主要的因素是电压。由图4可知，电场电压越高，电场强度越大，荷电粒子受到的电场力越大，分离效率也就越好^[16]。因此，提高电场电压，有利于提高静电-旋流耦合除雾器的效率。当施加的电场电压较低时(如小于20 kV)，电晕极起晕放电的程度太弱，电场强度也较低(见图4(a))，雾滴的荷电量和电场力都较小，故受到静电力作用较小，对除雾起主要作用的仍是离心力；当电压大于等于20 kV时，电晕极附近电场强度增大(见图4(b)~(d))，场强梯度很大，电晕极起晕放电程度增强，雾滴的荷电量和电场力较大，此时起主要作用的是离心力和静电力的共同作用，所以，静电-旋流耦合除雾器的除雾效率比不加电压时有明显的提升。

图 4 不同电压下电场强度分布图

Figure 4. Electric field intensity distribution of different voltages

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3.4 不同粒径雾滴在电场作用下的去除率

加上电场后的静电-旋流耦合除雾器的分离效率提升明显，其除雾性能优于普通的旋流除雾器；且施加的电压越高，除雾效率也越高。然而，电场电压不能无限度地提高，受电晕极与集尘极间距等条件的限制，两极间电压过高时，会发生电场击穿，使静电-旋流耦合除雾器不能正常工作。因此，本设备最高工作电压设置为60 kV。图5为入口速度10 m·s⁻¹、电压为0~60 kV时各粒度雾滴的去除效率。由图5可知，随电压的增加，对1 μm雾滴的去除效率从5.3%增加到45.6%；对3 μm雾滴的去除效率从43.7%增加到67.6%；对8 μm雾滴的去除效率从68.2%增加到89.3%；对10 μm雾滴的去除效率从78.1%增加到96.1%。上述结果说明，电场作用对于粒径大于5 μm的(尤其是8 μm以上)雾滴去除效率影响较小，而对于5 μm以下(尤其是3 μm以下)雾滴的去除效率影响更明显。这是由于小粒径的雾滴受离心力较小，仅靠离心力捕集分离效率很低；施加电压后，小粒径雾滴比大粒径雾滴更容易荷电，雾滴同时受到旋流离心力和电场力的作用，故除雾效率大幅提高。因此，静电-旋流耦合除雾器能更好地分离小粒径雾滴。

图 5 不同粒径雾滴在各电压下的去除率

Figure 5. Removal rates of droplets of different particle sizes at various voltages

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4. 结论

1)在旋流器内添加稳定工作电压，形成静电-旋流耦合除雾器。在模拟的入口风速和雾滴粒径范围内，静电-旋流耦合除雾器的除雾效率与不加电压相比，有明显提升。

2)当入口风速为8~12 m·s⁻¹时，静电-旋流除雾器除雾效率达到最高，表明此时装置的离心分离和静电分离的综合作用最强，且随着电压的升高除雾效率亦升高。

3)利用该耦合装置分离3 μm以下雾滴的提升效果明显高于分离5 μm以上的雾滴。雾滴粒径越大，除雾效率提升却越小。这说明，静电-旋流耦合除雾器能更好地分离小粒径雾滴，对于粒径3 μm以下雾滴的分离效率提升明显。

图 1 实验装置图

Figure 1. Diagram of experimental device

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图 2 NO_x-N脱氮速率的变化

Figure 2. Change of NO_x-N denitrification rate

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图 3 样本群落结构情况

Figure 3. Structure of sample community

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表 1 实验用水成分

Table 1. Compositions of experimental wastewater

名称	质量分数/%	名称	质量分数/%
C₃H₅O₂Na	16.230 3	ZnSO₄	0.015 7
KNO₃	44.785 9	MnSO₄	0.036 2
KH₂PO₄	16.230 3	Na₂MoO₄·2H₂O	0.008 0
MgSO₄	12.172 7	CuSO₄·5H₂O	0.009 1
CaCl₂·5H₂O	10.143 9	CoCl₂·6H₂O	0.008 8
FeSO₄	0.304 3	EDTA	0.054 8

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表 2 碳源浓度(碳氮比)

Table 2. Carbon source concentration (carbon-nitrogen ratio)

碳氮比等级	NQS介体投加量/(μmol·L⁻¹)	碳源浓度/(mg·L⁻¹)	碳氮比(C/N)
低	0	250	2.9
低	100	150	1.8
低	100	250	2.9
低	100	325	3.8
中等	0	475	5.6
中等	100	400	4.7
中等	100	475	5.6
中等	100	550	6.5

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表 3 常规分析项目及检测方法

Table 3. Routine analysis items and testing methods

编号	分析项目	分析方法	所用仪器与设备
1	MLSS	重量法	烘箱和电子天平
2	MLVSS	重量法	烘箱、马弗炉和电子天平
3	${\rm{NO}}_3^{-}$ -N	紫外分光光度法	T6新世纪紫外可见分光光度计
4	${\rm{NO}}_2^{-}$ -N	N-(1-萘基)-乙二胺光度法	T6新世纪紫外可见分光光度计
5	TN	过硫酸钾氧化紫外分光光度法	T6新世纪紫外可见分光光度计
6	ORP	铂电极测定	WTW, Multi-340i, 在线监测
7	SCOD	重铬酸钾法	—

编号	分析项目	分析方法	所用仪器与设备
1	MLSS	重量法	烘箱和电子天平
2	MLVSS	重量法	烘箱、马弗炉和电子天平
3	${\rm{NO}}_3^{-}$ -N	紫外分光光度法	T6新世纪紫外可见分光光度计
4	${\rm{NO}}_2^{-}$ -N	N-(1-萘基)-乙二胺光度法	T6新世纪紫外可见分光光度计
5	TN	过硫酸钾氧化紫外分光光度法	T6新世纪紫外可见分光光度计
6	ORP	铂电极测定	WTW, Multi-340i, 在线监测
7	SCOD	重铬酸钾法	—

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表 4 不同C/N各反应器脱氮效率

Table 4. Nitrogen removal efficiencies under different carbon-nitrogen ratios

C/N	NQS介体投加量/(μmol·L⁻¹)	硝酸盐氮最大去除率/%	亚硝酸盐氮最大积累率/%	总氮最大去除率/%
2.9	0	22.2	19.7	13.0
1.8	100	11.7	10.9	17.4
2.9	100	33.7	24.0	30.8
3.8	100	54.0	23.8	53.6
5.6	0	53.2	10.0	64.4
4.7	100	64.3	10.7	64.7
5.6	100	63.0	19.4	64.4
6.5	100	65.5	13.3	64.2

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表 5 不同C/N各反应器SCOD去除率的变化

Table 5. Change of SCOD removal rate under different carbon-nitrogen ratio

反应时间/min	去除率/%
反应时间/min	C/N=2.9(空白)	C/N=1.8	C/N=2.9	C/N=3.8	C/N=5.6(空白)	C/N=4.7	C/N=5.6	C/N=6.5
0.5	0	0	0	0	0	0	0	0
5	11.8	13.7	22.7	30.8	35.6	43.4	44.0	39.2
10	22.5	31.4	37.5	41.9	54.8	64.6	64.2	59.5
30	42.7	45.1	75.0	81.2	60.3	69.9	66.5	78.5
120	66.3	73.5	82.4	84.6	69.4	77.9	72.0	81.0
360	68.5	72.5	86.4	85.5	73.5	81.4	77.1	87.3
660	89.9	78.4	87.5	87.2	75.8	92.9	87.2	94.9

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表 6 不同C/N对ORP的影响

Table 6. Effect of different carbon-nitrogen ratio on ORP

反应时间/min	ORP/mV
反应时间/min	C/N=2.9(空白)	C/N=1.8	C/N=2.9	C/N=3.8	C/N=5.6(空白)	C/N=4.7	C/N=5.6	C/N=6.5
0.5	40	5	−28	−53	−57	−67	−84	−117
5	−31	−54	−81	−96	−65	−72	−109	−149
10	−65	−70	−99	−123	−80	−81	−120	−157
30	−78	−89	−121	−142	−104	−102	−135	−169
120	−132	−136	−155	−164	−133	−144	−165	−234
360	−75	−101	−155	−172	−195	−214	−233	−259
660	−75	−100	−146	−201	−190	−206	−238	−250

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表 7 样品中微生物群落组成

Table 7. Composition of microbial community in samples %

微生物名称	原污泥L₀	低温未加介体L₁	低温加介体L₂
黄单胞菌目(Xanthomonadales norank)	3	9	10
厌氧绳菌科(Anaerolineaceae uncultured)	2	9	11
丛毛单胞菌科(Comamonadaceae unclassified)	3	8	6
红环菌科(Rhodocyclaceae uncultured)	1	7	6
腐螺旋菌科(Saprospiraceae uncultured)	4	1	3
索氏菌属(Thauera)	1	3	4
屈挠杆菌属(Flexibacter)	5	6	5
副球菌属(Paracoccus)	1	0	0
假单胞菌属(Pseudomonas)	0	1	1
硫杆菌属(Thiobacillus)	1	0	0
其他(Others)	79	56	54

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[1]	中华人民共和国环境保护部. 2017中国环境状况公报[R]. 北京, 2018.
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期刊类型引用(6)

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5.	薛弘涛，余香英，陈晓丹，许泽婷. 深圳河口溶解氧变化规律及其影响因素研究. 环境生态学. 2023(11): 88-94 . 百度学术
6.	张悦. 近海流域溶解氧的影响因素分析. 中国资源综合利用. 2023(11): 111-113 . 百度学术

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图( 3) 表( 7)

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1. 静电-旋流耦合除雾器的结构和工作原理
2. 数学模型以及数值模拟方法
2.1 流场模型
2.2 电晕电场模型
2.3 颗粒运动模型
2.4 颗粒荷电模型
3. 结果与讨论
3.1 处理量对压力降的影响及流场模拟的验证
3.2 入口速度对雾滴去除率的影响
3.3 电压大小对雾滴去除效率的影响
3.4 不同粒径雾滴在电场作用下的去除率
4. 结论

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《2017中国环境状况公报》显示，以地下水含水系统为单元，以浅层地下水和中深层地下水为对象，监测结果中主要超标物质为“三氮”(亚硝酸盐氮、氨氮和硝酸盐氮)，且污染情况较重^[1]。氮素作为生物生长的必需元素，是造成缓流水体富营养化的原因之一^[2-3]。未经处理或处理不达标的含氮废水排放到水体中，会带来一系列的危害：湖泊、水库等缓流水体的富营养化，河流发黑发臭，水生生物大量死亡；硝态氮在人体肠道中可以被还原成亚硝态氮，对生物体有致癌、致变和致畸的作用^[4]，严重威胁人体健康。

从废水中除去氮有多种方法，目前利用生物进行脱氮的技术被公认为是最经济有效的脱氮方法^[5]，但温度会影响污水脱氮的效果。微生物正常生长的最佳水温为20~35 ℃，当温度≤15 ℃时(即属于低温)，反硝化细菌的增殖代谢速率将降低，致使反硝化速率也降低^[6]。在我国，由于一些生产工艺流程条件、区域性气候或是季节性等原因，无法避免在低温下排放污水^[7]。如东北地区，冰冻期长达6个月，这样会使得污水生物脱氮过程在较长低温时段内效率变差，影响污水的处理达标。

目前，为了保证我国秋冬季污水中氮的排放达标，寒冷地区低温污水的处理一般采用改良传统工艺^[8]、投加药剂^[9]、降低污泥负荷、培养硝化细菌^[10]或者将构筑物建于室内等措施。还有许多国内外学者对具有醌型结构的氧化还原介体的催化作用进行研究^{[9, 11-13]}。氧化还原介体，也可称为电子穿梭体，具有可逆地被氧化和还原的功能，能够使反应速率成倍增加来加速反应的进行^[9]。ARANDA-TAMAURA等^[11]研究了二磺酸基蒽醌(AQDS)和1, 2-萘醌-4-磺酸(NQS)同步去除S和N的情况，并得出了NQS对N和S去除效果明显的结论。在低温10 ℃条件下，投加介体NQS时的脱氮效率与不投加介体的空白组对比，提高了1.5倍。赵丽君等^[12]研究证明，投加蒽醌-2-磺酸钠(AQS)介体的反硝化过程能够促进亚硝酸盐转化为N₂O。李海波等^[13]在35 ℃条件下，投加蒽醌-2, 6-二磺酸钠(AQDS)、蒽醌-2-磺酸钠(AQS)、蒽醌-1-磺酸结构(α-AQS)和蒽醌-1, 5-二磺酸钠(1, 5-AQDS) 4种介体，当浓度均为240 μmol·L⁻¹时，可提高硝态氮降解效率1.14~1.63倍。虽然氧化还原介体强化生物脱氮的研究较多，但对于氧化还原介体调控低温反硝化过程的相关研究还比较少。

课题组前期研究表明，在低温条件下投加氧化还原介体，有利于生物的反硝化脱氮^[14]，且最佳碳源为丙酸钠，但脱氮效果最好时投加丙酸钠的最佳剂量还尚未明确^[15]。本研究投加课题组前期筛选出的浓度为100 μmol·L⁻¹的氧化还原介体1, 2-萘醌-4-磺酸钠(NQS)^[16]，考察低温条件下碳源浓度(碳氮比)不同时对污水生物反硝化脱氮过程的影响，并利用生物化学手段(分析氧化还原电位的改变及微生物的测定)初步探讨低温引入介体强化污水生物反硝化脱氮过程的影响机制，以期提高实际污水处理的脱氮效率，为寒冷地区冬季低温条件下氮的生物去除提供参考。

3. 结论

1)在低温(10 ℃)条件下，投加介体NQS，当C/N为1.8~3.8时，介体强化脱氮效率随C/N的升高而升高；当C/N为4.7~6.5时，介体强化脱氮效率随C/N的升高而降低。

2)当C/N为1.8~6.5时，介体强化脱氮速率随着C/N的升高而升高；但在低C/N条件时，介体的强化作用更明显。综合考虑脱氮效果并结合经济因素分析，当C/N为4.7左右时，脱氮效果最佳。

3)介体的投加改变了氧化还原电位的大小，在投加介体的反应系统中，氧化还原电位始终低于空白反应，这有利于反硝化脱氮反应的进行。随着脱氮效率的增加，体系ORP不断下降，推测介体可能通过加速ORP的降低来加快脱氮过程。

4)经过培养驯化的活性污泥具有良好的脱氮优势。在低温条件下，投加氧化还原介体有利于索氏菌属的生长。

参考文献 (19)

碳氮比对低温投加介体生物反硝化脱氮的影响

作者简介: 苑宏英(1974—)，女，博士，教授。研究方向：污水、污泥处理及资源化。E-mail：yuanhy-00@163.com

通讯作者: 苑宏英, E-mail: yuanhy-00@163.com ;

Effect of carbon-nitrogen ratio on biological denitrification with redox mediator addition at low temperature

Corresponding author: YUAN Hongying, yuanhy-00@163.com ;

1. 静电-旋流耦合除雾器的结构和工作原理

2. 数学模型以及数值模拟方法

2.1 流场模型

2.2 电晕电场模型

2.3 颗粒运动模型

2.4 颗粒荷电模型

3. 结果与讨论

3.1 处理量对压力降的影响及流场模拟的验证

3.2 入口速度对雾滴去除率的影响

3.3 电压大小对雾滴去除效率的影响

3.4 不同粒径雾滴在电场作用下的去除率

4. 结论

期刊类型引用(6)

其他类型引用(5)

计量

出版历程

碳氮比对低温投加介体生物反硝化脱氮的影响

通讯作者: 苑宏英, E-mail: yuanhy-00@163.com ;

作者简介: 苑宏英(1974—)，女，博士，教授。研究方向：污水、污泥处理及资源化。E-mail：yuanhy-00@163.com 1. 天津城建大学环境与市政工程学院，天津 300384 2. 天津市水质科学与技术重点实验室，天津 300384

English Abstract

Effect of carbon-nitrogen ratio on biological denitrification with redox mediator addition at low temperature

Corresponding author: YUAN Hongying, yuanhy-00@163.com ;

全文HTML

1.1. 实验装置

1.2. 运行条件及实验用水

1.3. 分析方法

1.4. DNA提取和PCR扩增

1.5. MiSeq测序数据统计分析及多样性分析

2.1. 生物反硝化的脱氮效率

2.2. 生物反硝化脱氮速率

2.3. 生物反硝化SCOD的去除

2.4. 探讨投加介体污水生物反硝化脱氮反应的机理

目录

全文HTML

1.1. 实验装置

1.2. 运行条件及实验用水

1.3. 分析方法

1.4. DNA提取和PCR扩增

1.5. MiSeq测序数据统计分析及多样性分析

2.1. 生物反硝化的脱氮效率

2.2. 生物反硝化脱氮速率

2.3. 生物反硝化SCOD的去除

2.4. 探讨投加介体污水生物反硝化脱氮反应的机理

作者简介: 苑宏英(1974—)，女，博士，教授。研究方向：污水、污泥处理及资源化。E-mail：yuanhy-00@163.com
1. 天津城建大学环境与市政工程学院，天津 300384

2. 天津市水质科学与技术重点实验室，天津 300384