成都市中心城区街尘中锑形态分布及生态风险评价

李晓鑫, 王昕宇, 罗文香, 郎春燕. 成都市中心城区街尘中锑形态分布及生态风险评价[J]. 环境化学, 2023, 42(6): 1836-1843. doi: 10.7524/j.issn.0254-6108.2022122002
引用本文: 李晓鑫, 王昕宇, 罗文香, 郎春燕. 成都市中心城区街尘中锑形态分布及生态风险评价[J]. 环境化学, 2023, 42(6): 1836-1843. doi: 10.7524/j.issn.0254-6108.2022122002
LI Xiaoxin, WANG Xinyu, LUO Wenxiang, LANG Chunyan. Distribution of antimony species in street dust in downtown Chengdu and its ecological risk assessment[J]. Environmental Chemistry, 2023, 42(6): 1836-1843. doi: 10.7524/j.issn.0254-6108.2022122002
Citation: LI Xiaoxin, WANG Xinyu, LUO Wenxiang, LANG Chunyan. Distribution of antimony species in street dust in downtown Chengdu and its ecological risk assessment[J]. Environmental Chemistry, 2023, 42(6): 1836-1843. doi: 10.7524/j.issn.0254-6108.2022122002

成都市中心城区街尘中锑形态分布及生态风险评价

Distribution of antimony species in street dust in downtown Chengdu and its ecological risk assessment

    Corresponding author: LANG Chunyan, langchunyan@mail.cdut.edu.cn
  • 摘要: 为了解汽车排放对城市街尘中锑赋存形态的影响及可能造成的污染和生态风险,选择汽车保有量全国第二的成都市中心城区街尘为研究对象,采用沸水浴王水加热法和改进的BCR法对4个功能区两个粒径(<97 μm和<63 μm)的样品分别进行总量消解及形态提取,以HG-AFS进行锑的测定并计算各自的含量,再运用地累积指数法、富集因子法和风险评价编码法(RAC)对其污染程度和生态风险进行评价. 结果表明,粒径<97 μm和<63 μm的街尘中,总锑含量介于1.221—9.589 mg·kg-1之间,均超出成都市浅层土壤环境地球化学背景值和中国A层土壤背景值;4个功能区锑平均含量大小为交通区>商业区>居民区>教育区. 4个形态中,锑残渣态平均含量占比最高,弱酸提取态和可还原态次之,可氧化态最低;粒径更小的街尘中弱酸提取态占比相对较大,说明小粒径街尘锑的生物可利用性更高. 地累积指数和富集因子法计算结果均表明,交通区锑污染最为严重;风险评价编码法结果表明,所有采样点均处于低生态风险,但有一些采样点逼近中等风险.
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  • 图 1  街道灰尘采样点分布图

    Figure 1.  Sampling sites of street dust

    图 2  成都市中心城区锑含量点位空间分布图

    Figure 2.  Spatial distribution of antimony content in downtown Chengdu

    图 3  两个粒径下成都市街尘各形态锑和四个功能区各形态锑平均占比

    Figure 3.  The average proportion of antimony in each speciation of street dust in Chengdu and four functional areas under two particle sizes

    图 4  成都市中心城区街尘中锑的地累积指数分布图(a)和富集因子分布图(b)

    Figure 4.  Distribution of IGeo (a) and EF (b) of antimony in street dust from downtown Chengdu

    图 5  成都市中心城区弱酸提取态锑占比

    Figure 5.  Proportions of weak-acid extractable antimony in downtown Chengdu

    表 1  各功能区街尘中锑的含量

    Table 1.  Antimony content in street dusts from different functional areas

    粒径
    Particle size
    区域
    Area
    最小值/(mg·kg−1
    Minimum
    最大值/(mg·kg−1
    Maximum
    平均值/(mg·kg−1
    Mean
    标准差/(mg·kg−1
    Std.dev
    变异系数/%
    CV
    样本量
    Sample size
    <97 μm交通区5.1239.5896.2601.49823.928
    教育区1.2217.2063.8621.62742.128
    居住区3.0137.9564.7241.52932.378
    商业区4.0426.3445.0140.91518.268
    汇总1.2219.5894.9651.60732.3732
    <63 μm交通区5.5429.2867.0681.39019.678
    教育区1.6935.9364.3371.40732.448
    居住区3.0247.0195.0111.54730.878
    商业区4.2516.6585.3470.75114.048
    汇总1.6939.2865.4411.61229.6332
    粒径
    Particle size
    区域
    Area
    最小值/(mg·kg−1
    Minimum
    最大值/(mg·kg−1
    Maximum
    平均值/(mg·kg−1
    Mean
    标准差/(mg·kg−1
    Std.dev
    变异系数/%
    CV
    样本量
    Sample size
    <97 μm交通区5.1239.5896.2601.49823.928
    教育区1.2217.2063.8621.62742.128
    居住区3.0137.9564.7241.52932.378
    商业区4.0426.3445.0140.91518.268
    汇总1.2219.5894.9651.60732.3732
    <63 μm交通区5.5429.2867.0681.39019.678
    教育区1.6935.9364.3371.40732.448
    居住区3.0247.0195.0111.54730.878
    商业区4.2516.6585.3470.75114.048
    汇总1.6939.2865.4411.61229.6332
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出版历程
  • 收稿日期:  2022-12-20
  • 录用日期:  2023-03-05
  • 刊出日期:  2023-06-27
李晓鑫, 王昕宇, 罗文香, 郎春燕. 成都市中心城区街尘中锑形态分布及生态风险评价[J]. 环境化学, 2023, 42(6): 1836-1843. doi: 10.7524/j.issn.0254-6108.2022122002
引用本文: 李晓鑫, 王昕宇, 罗文香, 郎春燕. 成都市中心城区街尘中锑形态分布及生态风险评价[J]. 环境化学, 2023, 42(6): 1836-1843. doi: 10.7524/j.issn.0254-6108.2022122002
LI Xiaoxin, WANG Xinyu, LUO Wenxiang, LANG Chunyan. Distribution of antimony species in street dust in downtown Chengdu and its ecological risk assessment[J]. Environmental Chemistry, 2023, 42(6): 1836-1843. doi: 10.7524/j.issn.0254-6108.2022122002
Citation: LI Xiaoxin, WANG Xinyu, LUO Wenxiang, LANG Chunyan. Distribution of antimony species in street dust in downtown Chengdu and its ecological risk assessment[J]. Environmental Chemistry, 2023, 42(6): 1836-1843. doi: 10.7524/j.issn.0254-6108.2022122002

成都市中心城区街尘中锑形态分布及生态风险评价

摘要: 为了解汽车排放对城市街尘中锑赋存形态的影响及可能造成的污染和生态风险,选择汽车保有量全国第二的成都市中心城区街尘为研究对象,采用沸水浴王水加热法和改进的BCR法对4个功能区两个粒径(<97 μm和<63 μm)的样品分别进行总量消解及形态提取,以HG-AFS进行锑的测定并计算各自的含量,再运用地累积指数法、富集因子法和风险评价编码法(RAC)对其污染程度和生态风险进行评价. 结果表明,粒径<97 μm和<63 μm的街尘中,总锑含量介于1.221—9.589 mg·kg-1之间,均超出成都市浅层土壤环境地球化学背景值和中国A层土壤背景值;4个功能区锑平均含量大小为交通区>商业区>居民区>教育区. 4个形态中,锑残渣态平均含量占比最高,弱酸提取态和可还原态次之,可氧化态最低;粒径更小的街尘中弱酸提取态占比相对较大,说明小粒径街尘锑的生物可利用性更高. 地累积指数和富集因子法计算结果均表明,交通区锑污染最为严重;风险评价编码法结果表明,所有采样点均处于低生态风险,但有一些采样点逼近中等风险.

English Abstract

  • 街尘是存在于城市不透水地面上的固体颗粒物[1],具有单体粒径小、质量轻、易在环境中迁移扩散的特性,可吸附来自工业、交通、家庭排放、大气颗粒物沉降等多种来源[2-5]的污染物,且能通过皮肤接触、口鼻摄入等方式[6-7]进入人体,对环境和城市居民健康构成极大危害[8]. 锑及其化合物是一类具有基因毒性的有害物质[9]. 细颗粒街尘被吸入人体,藏于其中的锑与红细胞膜中的—SH基团相互作用[10-11],严重时损伤肝脏和肾脏,甚至威胁生命安全.

    汽车刹车片使用Sb2O3作为摩擦材料和框架阻燃剂,Sb2S3作为润滑剂,含量在1%—5%左右[12-13],被认为是城市街尘中锑污染物的主要来源[14]. 通过测定与车辆制动过程相关的街尘中重金属锑及其形态的含量,可有效评估锑排放的大小及存在形式. 当下国内外关于城市街尘中锑污染的研究主要集中在总量而非形态分布. 然而,锑的毒性和流动性强烈依赖于其化学形态[15],分析锑各形态的含量更能对环境中锑的生物可利用性、迁移转化能力以及潜在毒性进行准确客观的评价. 粒径<97 μm的街尘可长时间悬浮在大气中,也被称为再悬浮粉尘,容易随风迁移造成范围更广的污染,且易被城市居民通过口鼻摄入,是城市居民接触到重金属的主要途径[16-18];粒径<63 μm的街尘不仅可被口鼻吸入,还被证实仅有小于此粒径的街尘能被黏附在皮肤上[19],手-口活动更多的儿童特别容易摄入大量的此类细小灰尘[20],其质量占比虽小,却具有更强的重金属负载能力,约占总金属负载量的25%—60% [21-22]. 此外,城市不同区域人为活动和交通密度不同对锑排放也会产生影响. 因此,分功能区和粒径对城市街尘中总锑和锑形态分布进行研究就显得十分必要.

    成都位于四川盆地西部,东经102°54′—104°53′和北纬30°05′—31°26′之间,地理位置特殊,且处于亚热带湿润季风气候区,常年积云积雨,不利于污染物的扩散. 作为超大型城市,截止2021年,该市常住人口为2093.8万人,汽车保有量超500万辆,仅次于北京,交通排放对于环境造成的污染引人瞩目. 目前,尚未有关于高交通量城市街尘中锑含量及赋存形态的研究,因此,本文选取成都市作为研究对象,分4个功能区、32个采样点采集街尘样品,测定不同功能区不同粒径下总锑及各赋存形态锑含量,计算地累积指数、富集因子和生态风险等级,分析街尘中总锑与各形态锑分布特征、污染程度、生态风险及其可能的原因,为相关部门制定刹车片锑含量标准和城市环境锑污染治理提供数据支持.

    • 图1所示,将成都市中心城区按功能划分为交通区(TA)、教育区(EA)、居民区(RA)和商业区(CA)4个区域,每个功能区设8个采样位置,每个采样点由3—5个子采样点组成. 采样时间为2020年1月上旬,采样前,天气需持续放晴3—5 d. 每个子采样点使用塑料刷和塑料铲在街道不透水路面边缘面积为2—10 m2的地面上(规避绿化带、交通站台等特殊点)收集约100 g的街尘样品,混匀后形成组合样,储存于聚乙烯密封袋中,带回实验室. 所有样品捡出碎石、落叶等外来杂物后,低温烘干,使用160目和250目的尼龙筛分别进行筛分,得到两个粒径(<97 μm和<63 μm)的样品,分装并做好标记,置于阴凉干燥处待测.

    • 使用沸水浴王水(1+1)加热法[23]对街尘样品进行总量消解. 参考改进BCR法[24]对街尘样品进行形态顺序提取,残渣态提取方法同总量一致,得到弱酸提取态(F1)、可还原态(F2)、可氧化态(F3)和残渣态(F4)4个赋存形态. 使用HG-AFS测定总锑及各形态锑浓度.

    • 对于土壤成分分析标准物质GBW07404和GBW07453,改进BCR法锑的四态之和回收率分别为98.75%和96.10%,总锑回收率分别为98.76%和94.10%,64个街尘样品四态之和的回收率为84.89%—108.7%. 每个功能区的一号样品平行测定3次,来确定仪器的相对标准偏差,得到各形态及总锑的RSD均在5%以内. 连续测定11次总锑及各形态锑对应的样品空白溶液浓度,根据测定结果的3倍标准偏差计算出方法检出限在0.012—0.137 ng·mL−1之间,所有总锑及形态的上机测试浓度均在相应的检出限以上.

    • 本文采用Excel 2019和IBM SPSS Statistics 26分别进行数据处理和统计分析,总锑含量的点位空间分布图则采用ArcGIS 10.8.1绘制完成,两个粒径下成都市街尘各形态锑平均占比和4个功能区锑形态平均占比柱状图以及弱酸提取态锑占比折线图使用Qrigin 2021绘制.

    • Muller[25]提出以地累积指数($ {I}_{\mathrm{G}\mathrm{e}\mathrm{o}}) $来评价沉积物中重金属污染物的累积程度,并规定了不同指数所对应的污染级别及程度,当$ {I}_{\mathrm{G}\mathrm{e}\mathrm{o}} $<0时,为零级无污染;0≤$ {I}_{\mathrm{G}\mathrm{e}\mathrm{o}} $<1,为1级无污染到中度污染;1≤$ {I}_{\mathrm{G}\mathrm{e}\mathrm{o}} $<2,为2级中度污染;2≤$ {I}_{\mathrm{G}\mathrm{e}\mathrm{o}} $<3,为3级中度污染到强污染;3≤$ {I}_{\mathrm{G}\mathrm{e}\mathrm{o}} $<4,为4级强污染;4≤$ {I}_{\mathrm{G}\mathrm{e}\mathrm{o}} $<5,为5级强污染到极强度污染;$ {I}_{\mathrm{G}\mathrm{e}\mathrm{o}} $≥5,为6级极强污染. 计算公式如下:

      式中,$ {C}_{i} $为重金属含量;$ K $是考虑到沉积成岩作用使背景值发生波动而设置的修正系数,一般为1.5;$ {B}_{i} $为所测元素环境背景值.

    • 富集因子 [26]可用于评价环境中金属元素的富集程度,反应重金属元素的积累是否受到人为污染. 本文选定Al作为参比元素,使用ICP-MS测定其含量. 当EF<2时,表示重金属处于无富集—轻微富集;当2≤EF<5时,表示中度富集;当5≤EF<20时,表示显著富集;当20≤EF<40时,表示强烈富集;当EF≥40时,表示极强富集,计算公式如下:

      式中,$ \mathrm{E}\mathrm{F} $代表街尘中锑的富集因子;$ {C}_{\mathrm{S}\mathrm{b}} $表示街尘中锑的测量值;$ {C}_{\mathrm{A}\mathrm{l}} $表示街尘中Al的测量值;$ {B}_{\mathrm{S}\mathrm{b}} $表示元素背景值;$ {B}_{\mathrm{A}\mathrm{l}} $表示参比元素背景值.

    • 街尘中重金属的毒性、可利用性以及迁移转化的能力,与其在环境中的形态分布密切相关,仅使用地累积指数和富集因子法仍不能准确评价重金属污染对环境的危害. 弱酸提取态在环境中迁移性最强,可直接释放并进入食物链,易被生物体所利用,因此以弱酸提取态占比来评价重金属在环境中的生态风险更加合理. 当弱酸提取态占比低于1%时没有风险,1%—10%范围内风险低,11%—30%范围内风险中等,31%—50%范围内风险高,>50%范围内风险极高,其计算公式如下:

      式中,$ {F}_{\mathrm{R}\mathrm{A}\mathrm{C}} $为弱酸提取态占比,$ {C}_{\mathrm{F}1} $为某重金属弱酸提取态含量,$ {C}_{\mathrm{T}} $为某重金属总含量.

    • 表1可知,64个街尘样品中,总锑含量介于1.221—9.589 mg·kg−1之间,均超出我国A层土壤背景值1.06 mg·kg-1[28],最大值为背景值的9倍,位于交通区(TA-5),最小值为背景值的1.1倍以上,位于教育区(EA-3);同时,这些结果也全部超出成都市浅层土壤环境地球化学背景值0.861 mg·kg-1[29],其中最大值是背景值的11倍以上,最小值为背景值的1.4倍. 对两种粒径下各功能区锑含量做单因素分析,得到显著性分别为0.019(<97 μm)和0.002(<63 μm),说明不同功能区对锑含量存在显著影响. 两个粒径中,锑平均含量分别为4.965 mg·kg−1(<97 μm)和5.441mg·kg−1(<63 μm),各功能区锑含量平均值大小顺序均为交通区>商业区>居住区>教育区,其中交通区明显高于其他功能区,这与Chang等[30]对全国19个城市的研究结果一致. 其中的原因可能是,交通区车流量大,当汽车刹车时,刹车片中含有的Sb2O3在因摩擦产生的高温[31]中氧化分解,成为了街尘中锑的主要排放源;而商业区锑含量偏高的原因则可能是人流聚集,红绿灯、斑马线等设置较多,司机频繁踩刹车,向环境中释放了相对较多的锑;教育区作为相对封闭的环境,车辆出入不便,所以街尘中锑含量较低.

      同时,变异系数可反映锑含量在空间上的离散程度[32]. 在粒径<97 μm的街尘中,除商业区表现为低变异度(CV≤20%)以外,其他3个功能区均表现为中等变异度(20%—50%),说明这3个区域总锑含量受人为活动干扰更大. 随着粒径减小,4个功能区的变异系数都有所降低,说明小粒径街尘中锑含量分布更均匀,受人为活动干扰较少. 各个功能区中,粒径<63 μm的街尘中锑平均含量均大于粒径<97 μm的街尘,说明粒径较小的街尘对锑的负载能力更强.

      图2为两种粒径下,成都市街尘中总锑含量的点位空间分布特征. 两个粒径街尘总锑偏高的采样区域大体一致, 可能是因为这些地段交通拥堵情况比较严重,汽车频繁制动释放出锑. 锑含量偏低的采样区域,大多为高校、小区和文娱场所,交通密度较低,车流量较小,故而汽车制动释放的锑也较少.

    • 本文采用改进BCR法对64个街尘样品中的4个锑形态进行提取,结果如图3所示. 经分析后发现,两个粒径的街尘中,残渣态占比最高,弱酸提取态和可还原态次之且占比相近,可氧化态最低. 这可能是由于本次街尘的采样区域主要由混凝土、铺地砖、砂砾等构成,有机质含量低,所以可氧化态占比最小. 土壤的pH值影响着金属元素的迁移转化和生物有效性[33]. 成都位于四川盆地,潮湿多雨,冬季多雾霾,酸雨频率高[34],可能造成了街尘中弱酸提取态锑占比较高的现象. 可还原态也被称为铁锰氧化物结合态,刹车片制动时产生的粉尘沉降到街尘中,其中的锑易被FeOOH、MnOOH和Al(OH)3吸附,所以可还原态占比均高于可氧化态. Shao等[35]在研究高速公路旁地表灰尘时却发现如下规律:即可氧化态>残渣态>弱酸提取态>可还原态,这一研究结果与本文存在一定差异,可能是因为各自研究区域、污染源特征和样品理化性质不同[36]造成的.

      教育区(EA)弱酸提取态和可还原态锑占比相较于其他3个功能区明显下降,可氧化态锑占比明显上升,这可能是因为教育区绿化面积大,植物残渣及富含有机质的土壤颗粒由于风力及雨水冲刷等原因被混入街尘中,使该区域周边街尘中有机质含量增加,从而使可氧化态锑占比增加. 交通区(TA)和商业区弱酸提取态和可还原态占比相较于居民区和教育区更大,这可能是前两个区绿化带相对较少,有机质含量偏低,弱酸提取态和可还原态锑向可氧化态锑迁移转化的机会降低. 同时,相较于粒径<97 μm的街尘,粒径<63 μm的街尘中,各功能区残渣态占比均有所下降,其余3个态占比基本都在增加,说明街尘粒径越小,其中锑的迁移性和生物可利用性越高.

    • 根据公式(1)和(2)算出各采样点的地累积指数和富集因子,结果如图4所示. 研究发现,两种评价方法所展示的各功能区污染程度趋势相似. 交通区锑富集程度最严重(5≤EF<20),处于中度污染—强污染之间,是4个功能区中污染最严重的区域;商业区和居民区次之;教育区锑污染程度最轻,但是各采样点污染情况差异大,可能是因为各高校学科、专业设置不同和所开展的科学研究的差异较大所造成的. 此外,两个粒径的街尘中,各功能区锑都有不同程度的富集,说明人类活动对城市街尘中锑的积累存在明显的影响. 随粒径减小,街尘中锑的富集因子和地累积指数增大,这一结果再次证明,锑更易在小粒径的街尘中累积.

    • 根据公式(3)计算各采样点弱酸提取态占比(如图5),并据此按照1.3.3节的污染分级标准对各采样点生态风险进行分级. 研究发现,粒径<97 μm的街尘弱酸提取态占比均低于10%,全域均处在低风险,但有一些采样点逼近中等风险;粒径<63 μm的街尘也是如此. 综合来看,粒径<97 μm街尘中71.88%的采样点弱酸提取态占比大于5%,粒径<63 μm中87.50%的采样点弱酸提取态占比大于5%,再次说明粒径更小的街尘生态风险更大.

    • (1) 两个粒径街尘中,锑平均含量分别为4.965 mg·kg−1 (<97 μm)和5.441 mg·kg−1(<63 μm),即粒径越小,街尘对锑的负载能力越强;4个功能区中,锑平均含量顺序为交通区>商业区>居民区>教育区,各区域锑含量大小与交通密度密切相关.

      (2) 两个粒径中,锑各形态平均占比顺序均为残渣态>弱酸提取态≈可还原态>可氧化态. 随粒径减小,残渣态平均占比降低,其余3个态的平均占比升高. 4个功能区中,教育区和居民区可氧化态平均占比高于商业区和交通区,商业区和交通区弱酸提取态、可还原态平均占比高于教育区和居民区.

      (3) 地累积指数和富集因子计算结果表明,成都市中心城区街尘中,交通区锑污染最为严重,商业区和居民区次之,教育区锑积累程度差异大;风险评价编码法分析结果表明,街尘中锑主要为低风险,但有一些采样点逼近中等风险,应引起一定的关注.

    参考文献 (36)

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