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近年来,随着我国经济迅速增长和城市化进程持续推进,城镇污水处理领域取得了显著进展。与此同时,污水处理过程中产生的剩余污泥也带来了不小的负担,需要处理厂投入大量资金进行有效处理[1]。因此,探索在现有污泥脱水工艺的基础上引入造粒处理技术,有助于一定程度上应对当前污泥处理中存在的高投资、高运行费用等问题,同时也可提升污泥处理效率,增强污泥后续资源化利用的效率。
当前,我国在污泥处理技术方面面临诸多挑战:虽然相关技术已趋于成熟,但依然存在不少不足之处,主要体现在污泥浓缩、脱水、干化等处理方式以及填埋、焚烧等处理手段方面,同时,对污泥的高效回收利用技术亟待完善[2]。污水处理厂的剩余污泥主要源自二沉池,其特性主要涉及物理、化学和微生物学等方面[3]。在这些特性中,污泥的物理特征主要包括含水率和热值等指标[4]。污泥处理方法通常取决于其含水率以及最终处置方式的确定。为便于外运,需要将污泥含水率降至80%以下。采用干燥焚烧方式可有效降低含水率,减少污泥体积,但同时也会消耗大量能源[5]。经实验研究表明,通过对干化污泥进行造粒处理后,不仅可以有效避免扬尘和提高干燥效率,还能大幅降低能源消耗[6]。将经过造粒处理的污泥与焚烧厂协同焚烧,对焚烧系统的运行稳定性和经济性具有显著的积极影响[7]。污泥颗粒还可以用于制备活性炭,能够吸附污水中有机污染物及重金属等,从而在污水处理工艺中发挥有效作用[8]。此外,城镇污泥造粒技术的应用还能够有效提升微生物群落在碳源利用方面的优势性和均衡性,如对蚯蚓堆肥系统中微生物的碳源利用具有显著影响。秦洁等[9]学者曾描述了一项直接利用污泥造粒进行城镇污泥预处理的方法,该方法操作简便、高效,不仅产出质量稳定的有益堆肥产品,而且省去了繁琐的添加混合膨化材料的步骤,避免了引入新的难降解物质而带来的堆肥过程风险。
目前国内污泥处理处置有4条主流工艺路线:1)干化+焚烧/协同焚烧/建材利用[10];2)预处理+厌氧消化+脱水+土地利用[11];3)好氧发酵+土地利用[12];4)深度脱水+协同焚烧/填埋[13]。污泥的处置方式可以归纳为直接填埋、堆肥、焚烧处置及材料利用等[14]。其中直接填埋是最常见的污泥处置方式之一,污泥填埋操作简单,但未经处理直接填埋会对土地造成二次污染[15];同样地,污泥堆肥也存在相似的问题,污泥中的各类难降解有机物,包括残留药物、化学品、干扰素等,在堆肥过程中会产生大量的恶臭气体以及污泥本身所含有的有害物质都需要处理以免造成二次污染[16]。污泥干化+焚烧处置工艺是污泥减量化、无害化效果最好的处置方式之一[17]。污泥通常具备高含水率,因此需进行脱水处理以便进行后续处理。据研究表明,污泥的脱水效果受多种因素影响,其中造粒尺寸对污泥颗粒干燥具有显著影响[18]。
本研究以苏州市某家污水处理厂脱水污泥为研究对象,在传统污泥干化过程中加入造粒处理。通过分析污泥含水率等参数,阐述了污泥脱水过程的特性,通过造粒处理对传统污泥干化工艺进行优化,并针对造粒处理后颗粒污泥的长度分布、堆积密度以及形貌特征进行分析,为进一步研究污泥处理和资源化利用提供了理论基础和技术支持。污泥干化造粒技术不仅可以有效降低污泥体积,解决污泥的安全处置问题,而且减少了自然资源的使用,达到固体废物的资源化、无害化利用,实现变废为宝。通过对多种污泥造粒后性状研究,减少处理过程中能源的消耗以及污泥对环境的危害,为后期污泥的合理处置和研究提供理论依据和实践经验。
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试验用泥取自苏州某污水处理厂剩余污泥,经过24 h沉淀后,去除上清液,测定污泥pH、含水率等,其基本特征如表1所示,采集的污泥保存于4 ℃冰箱中,待用。
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本试验仪器有电热鼓风干燥箱(GZX-9140MBE,上海博迅仪器生物有限公司),便携式离子计(PXBJ-287L型,上海雷磁有限公司),电子分析天平(ME204E,梅特勒-托利多上海有限公司),旋转制粒机(XL型,常州佳发制粒干燥设备有限公司),1 700 ℃下开门马弗炉(SGM M1700-12,西格马上海高温电炉有限公司)等。
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取原污泥装入玻璃培养皿(Φ=100 mm)中进行碱性预处理,加入适当剂量的氢氧化钠(NaOH)(4 mol·L−1)将pH调节至10。完成后将试样放入电热鼓风干燥箱中,设定温度 105 ℃,每隔0.5 h快速拿出称重,直至恒重为止。重复多组实验,检测高温脱水后的污泥含水率,计算确定高温热处理对污泥脱水不同时间的含水率。
取原污泥装入多组玻璃培养皿中,并通过适当剂量的氢氧化钠(NaOH)(4 mol·L−1)将pH调节至10。待每组污泥试样碱处理完成后,试样放入电热鼓风干燥箱中,设定温度105 ℃,待每组污泥试样高温热处理后干燥至一定含水率,取不同含水率污泥进行旋转造粒,造粒完成后再次干燥至恒重,分析不同含水率与颗粒形态的关系以及污泥造粒前后干燥速率,堆积体积和能量消耗(图1)。污泥造粒是将一定含水率的絮状污泥制成颗粒污泥,从而能够改善污泥的通气性,改变了污泥的物理性状,增加了污泥的比表面积。
取相同质量不同含水率污泥颗粒采用直接热解法(600 ℃热解2 h)制备活性炭,将制备好的活性炭材料放入SEM,观察其孔结构,之后将其放入模拟废水中静置,研究其对COD去除效果。
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1)污泥含水率。污泥含水率的测定采用热干燥法,将均匀的污泥样品放在称至恒重的玻璃培养皿中,放入105 ℃烘箱内烘至恒重,减少的重量以百分率计为污泥含水率,进行多组实验取平均值。污泥含水率如式(1)所示。
式中:W为污泥各时间段的含水率数值,%;m1为干燥过程t时刻样品中含水质量,g;m2为样品除去水分的质量,g;计算结果表示至小数点后两位。
2)污泥干燥速率。污泥失水效果可用单位质量的平均干燥速率如式(2)所示。
式中:V1为污泥颗粒单位质量的平均干燥速率,g·min−1;m1为污泥颗粒初始质量,g;mt为污泥颗粒干燥至 t 时刻的质量,g;Δt为计算时间间隔。
3)污泥长度。将造粒完成后的不同含水率污泥样品分别通过0.1、0.2、0.3、0.5、0.8、0.9、1.25、2、2.5、2.8、3.2、4 mm标准筛进行筛分称量,测定污泥长度分布,每个样品测定3次后取平均值。
4)污泥堆积密度。污泥堆积密度测定采用容积法,颗粒污泥从漏斗口在一定高度自由落下充满确定容积的容器,测定松装状态下比重杯内单位体积污泥的质量,即污泥松散堆积密度。
污泥松散堆积密度如式(3)所示。
式中:ρ为污泥松散堆积密度,g·cm−3;m1为污泥颗粒和容器总质量,g;m0为空容器质量,g;V为容器体积,cm3。
将100 ml固定体积的空杯与延长筒链接组成一个振实密度组件,然后将污泥填满延长筒盖上盖,将组件固定到定位孔中。将容器中污泥振实,直到体积不再减少为止,用玻璃棒将容器口刮平。然后称量污泥和容器的总质量计算振实堆积密度。
污泥振实堆积密度如式(4)所示。
式中:ρ1为污泥振实堆积密度,g·cm−3;mt为振实污泥和容器总质量,g;mc为空容器质量,g;V1为空容器体积,cm3。
5)污泥微观结构。污泥样本在烘箱里烘干后,采用Quanta FEG 250扫描电子显微镜(SEM)对污泥样本进行分析。
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在本研究中,针对污泥在105 ℃下的含水率变化进行了多组实验,试图全面掌握其变化规律。实验结果如图2所示,随着干燥时间的延长,污泥的含水率整体呈逐渐下降的趋势。初始含水率为99.87%,经过7 h的干燥后,污泥的含水率基本降至零。干燥速率变化情况显示在0~1.5 h内呈现加速上升的趋势,此时污泥的含水率由99.87%下降至81.62%,表明该时段污泥含水率较高,污泥表层自由水开始受到外部热量的影响进一步脱水[19],干燥速率快速爬升至0.25 g·min−1。在经历平稳后,随后稳定维持至4 h时,干燥速率维持在0.21~0.25 g·min−1,污泥含水率下降至46.53%。这种现象可能源于热传递最初影响到污泥表面,导致表面结构受损形成结痂,使热量无法有效传导至内部,从而干燥速率保持稳定[20];而在4 h后,干燥速率相较之前明显加快,随着干燥时间不断延长,含水率越来越低,含固率不断升高,污泥表面发生龟裂,使空气流通,促进热量传递至内部,增加接触面积,从而显著提高了干燥速率达到最高峰0.348 g·min−1,污泥内外温度趋于一致;随后干燥至6 h时,污泥含水率降至10%以下,由于污泥中水分所剩无几使得干燥速率相应变得缓慢。
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本研究首先对不同含水率的污泥进行造粒处理,研究了污泥颗粒的干燥速率变化,详细结果见图3。实验中发现,污泥经过造粒处理后干燥速率显著提升,尤其在含水率较高的情况下,干燥时间显著缩短。这是因为经过造粒处理后,污泥与热空气的接触面积增大,同时部分破坏了污泥内部的结构,因此其脱水性能得到改善。在不同含水率的污泥中,造粒处理对干燥速率的影响不尽相同。60%含水率的污泥在造粒后,干燥速率一开始增大,但后来趋于稳定,总体干燥时间与原始污泥相近;40%~60%含水率的污泥在4.5 h到6.0 h之间,干燥速率基本持平;5%和10%含水率的污泥经过造粒后,干燥速率显著提高,但由于已处于干燥过程的末端,干燥时间并没有显著缩短;当污泥含水率为20%和30%时,其干燥速率存在显著变化,并且相较于原污泥,干燥时间减少了1 h,这表明在这两种含水率下进行污泥造粒处理有助于加快干燥速率、缩短干燥时间、降低能量消耗,可被视为最优化处理节点。另外,实验结果还指出当污泥含水率不低于65%时呈流态状态,丧失了进行制粒的可行性。
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根据图4数据显示,5%含水率条件下的污泥,其长度主要分布在0.3~0.5 mm范围,最大长度可达0.9 mm;10%和20%含水率条件下的污泥,0.3~0.5 mm颗粒比例显著增加,并且颗粒逐渐扩大至2.5 mm;含水率30%条件下的污泥,颗粒主要分布在0.2~0.5 mm范围;40%含水率污泥主要以0.1~0.9 mm颗粒污泥为主,并带有0.9~2.8 mm长条状污泥。此现象或许源于污泥含水率过高,难以通过造粒达到饱满颗粒状态;而含水率为50%的污泥颗粒则相对均匀地分布在0.5~3.2 mm之间。这一现象的可能原因在于,污泥颗粒构成较为坚固的细胞结构,在短时间内高温热处理难以充分传递所需的能量,因而无法有效破坏大部分细胞结构,造成后续造粒过程只能破坏较弱的污泥絮体结构,导致颗粒呈现细长条状;含水率达60%的污泥颗粒主要分布在0.8~4 mm范围内,最大粒径可达4 mm。
据观察得知,含水率30%可被视作一道明显分界,当含水率低于30%时,颗粒呈细小状,且粒径主要分布在0.3~0.5 mm范围内;而当含水率高于30%时,颗粒多呈细长条状,长度相对均匀。不仅如此,我们还可以发现造粒机孔径为1.5 mm,但却出现了较多小于该孔径下的颗粒,说明颗粒在干燥的时候,发生了破碎,而这部分颗粒所占比例越大,说明颗粒的强度越小。而从图中可以看出随着含水率增加,造粒后颗粒强度逐渐增大。
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从图5可以看出,5%和60%含水率的污泥与其他样本分布存在显著差异。其中,60%含水率的污泥因颗粒较大、形状不规则而导致颗粒间空隙较大,因此其松散密度和振实密度均较低;而5%含水率的污泥由于颗粒较小、形状简单,颗粒间间隙小,因此无论松散密度还是振实密度均远高于其他样本。20%和30%含水率的污泥松散密度与振实密度普遍较高且相互贴合,这可能是由于其既含有较大颗粒又含有细小颗粒,能够有效填补空隙。材料高堆积密度时,其堆积性优异,可以提高容积利用率,适宜于存储和运输,从而实现成本的显著降低;相反,低堆积密度的材料则通常具有较大体积,存储与运输困难,造成成本增加。由此,我们可以根据堆积密度差估算运输污泥时的装载数量,据此,我们可根据堆积密度差推算运输污泥所需的装载量。通常情况下,处理10×104 t生活污水能产生约100 t湿污泥,预计需要13车(每车可装载10 m3);经过造粒后,污泥含水率约为20%~30%,预计需要10车(每车可装载10 m3)。在实验室中将正常湿污泥与造粒后污泥放置在相同50 ml量筒内称量分别得0.129、0.117 kg相当于每车减少2.4 t污泥量,运输成本极大降低,由于呈颗粒状状态,可显著缩短装卸时间,同时对卫生填埋用地需求量减少,现每立方土地可填埋约0.50 t污泥;造粒处理后,污泥含水率在20%~30%范围内,每立方土地可填埋约0.63 t污泥。
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利用Quanta FEG 250扫描电子显微镜(SEM)对比不同含水率造粒后污泥表面形貌特征(表2),从图6我们可以观察到,污泥含水率在5%至60%范围内,颜色逐渐加深。当含水率为5%至40%时,呈现黄褐色;50%至60%时,污泥呈现黑色。此外,当含水率为5%时,污泥呈现细小颗粒状并伴有些许粉末,结构松散,形状不规则;含水率为10%至30%时,污泥呈现出分散的细粒状;当含水率为40%时,部分污泥开始出现细条状,但大部分仍呈颗粒状;当含水率为50%时,绝大部分为细条柱状,少部分为颗粒状;当含水率为60%时,几乎全部呈现细条状。由此可见,含水率在造粒过程中对颗粒污泥的外观有显著影响。
其中图6(a)和图6(b)针对不同含水率5%和10%条件下的电子显微镜图像,呈现出结构松散的砂砾特征,表面呈现出各样的孔洞或孔隙,颗粒大小存在不均匀性;图6(c)则对比了含水率为20%条件下的电子显微镜图像,显示出紧密无孔洞的表面,光滑平整无突起的块状结构,少量球菌和杆菌部分也可观察到;图6(d)和(e)对应于不同倍数下污泥含水率为30%和40%的电子显微镜图。在这些图像中,出现了多块状粘结突起,这些特征逐渐增多。大块片状沉淀物和一些粒状团聚物堆积在孔隙处,表面的突起块状结构也变得更加明显。随着含水率的增加,污泥的形态逐渐演变为条形结构,这一特征在图6(f)和(g)中更为明显,分别对应含水率为50%和60%的情况。值得注意的是,当含水率较低时,结构较为松散无序,表面更为疏松,具有多出断裂面,而随着含水率增加,结构更为细密并且呈现出更多的块状结构。
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本研究采用Quanta FEG 250扫描电子显微镜(SEM)对比分析含水率不同的污泥样本经过造粒处理后的截面形貌特征(表3)。可以观察到图7(a1)的断面表现为灰黑色,而其断口呈现出典型的塑性断裂特征[21],且存在明显的深裂痕,形状不规则呈现出明显的粗糙特征,整体表面凹凸不平,具有多条沟壑状裂纹,而这些裂纹主要聚集在截面的中心区域,由图7(a2)可以观察到颗粒发生破碎,裂痕明显,说明该结构强度小;图7(b1)、(b2)表面的裂缝明显减少,仅存少量孔洞和微小裂纹,但仍然具有表面不平整的特点;与之相对应的图7(c1)、(c2)表面平滑且平整,其断口形态较为规则,呈现出脆性断裂的特征[21],并且表面更加致密,具有明显结块现象,说明结构强度大。此外,图7(a)、(b)、(c)的整体形态存在显著差异。污泥经过造粒后显著增加了颗粒的产生力,同时由于含水率的提高导致颗粒截面发生明显变化。
据此可推断,随着污泥含水率增加,经过造粒处理后,污泥的截面形态从裂纹沟壑逐渐转变为平整光滑,结构也由砂砾状变为块状,由松散变为细密,结构强度增大。
通过电镜观察发现不同含水率颗粒污泥截面变化,因此在此基础上,选取多家污水厂进行污泥造粒,对不同来源的各种含水率在经过造粒后的污泥截面情况使用灰度共生矩阵(GLCM)方法进行进一步分析。本研究使用Matlab软件中的graycomatrix命令将SEM图像分为9个灰度等级(NumLevels=9),并使用对称性排序方法(Symmetric = true)创建灰度共生矩阵(GLCM),然后分析所得共生矩阵的对比度(Contrast)和同质性(Homogeneity)。其中,对比度反映图像的清晰程度和纹理的深浅程度,对比度越大,图像的纹理沟纹越深;同质性描述的是图像中局部区域的均一性,同质性越大,图像中的纹理越均匀。
图8为5家污水厂颗粒截面对比度和同质性的分析结果,其中A厂整体对比度保持在0.35~0.80,在20%含水率下为最低点0.35,随后在30%含水率达到最大值0.80;B厂整体对比度保持在0.50~1.35,在30%含水率达到最大值1.33同时也是五家污水厂中对比度最高点,随后在60%含水率下降为最低点0.50;C厂最高点对比度同样为30%含水率,但与其他污水厂不同的是C厂在5%~20% 、40%~60%含水率的对比度趋势与其他厂截然相反且在40%含水率情况下达到所有厂最低值0.32;D厂整体对比度保持在0.30~1.11,在50%含水率达到最大值1.11;E厂整体对比度保持在0.50~1.00,在30%含水率达到最大值0.99。
A厂同质性维持在0.74~0.83,在30%含水率为最低点0.74,以30%含水率为分界线左侧呈现先升再降趋势,右侧则先升再降再上升;B厂同质性保持在0.68~0.79,在30%含水率为最低点0.68且为5个厂同质性最低值,以30%含水率为分界线左侧同样呈现先升再降趋势,右侧则为单调递增趋势;C厂同质性保持在0.70~0.85,在60%含水率为最低点0.70,以30%含水率为分界线两侧呈现正态分布趋势;D厂同质性维持在0.71~0.84,在50%含水率为最低点0.71,以30%含水率为分界线左侧呈现正态分布,右侧则降至最低点后回升;E厂同质性在0.73~0.81,在30%含水率为最低点0.73,以30%含水率为分界线左侧呈现递减趋势,右侧则与A厂趋势一致;从纵向来看,在30%含水率下5个厂颗粒截面最具有相同性质。
综上所述,随着含水率的升高颗粒污泥截面呈现先下降后上升再下降的趋势,普遍在30%含水率下对比度最高,说明此时形貌变化最大。该现象同时与污泥颗粒的干燥速率以及长度分布相呼应。
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使用扫描电子显微镜对不同含水率制备活性炭材料进行观测(表4),对比分析形貌特征及吸附效果如图9、图10所示。可以观察到5%和10%含水率制备活性炭表面光滑,对COD去除率相对较低。相比之下,20%~40%含水率制备活性炭表面性状发生了显著变化。其中,40%含水率制备活性炭材料表面及孔隙内分布有较为丰富的附着物,结构相对疏松,表面孔隙数量较多且分布均匀,而活性炭表面丰富的多孔结构决定了活性炭较好的吸附能力[22]。因此表明此条件下制备的活性炭材料具有较好吸附性能,且通过对COD去除率也印证其吸附效果最好。最后50%、60%含水率制备活性炭材料表面大块片状沉淀物堆积在孔隙处,这与原始高含水率污泥颗粒表面形貌相对应,通过对COD去除率发现其吸附效果较差且不稳定。
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1)城市生活污水处理厂的污泥在处理之前,可以通过干燥造粒技术将其制成颗粒状,有效提升干燥效率,且在利用含水率20%~30%之间造粒时效果最为明显。
2)随着造粒时污泥含水率逐渐升高,成型颗粒的堆积密度逐渐降低、结构强度逐渐增大、微观结构从裂纹沟壑逐渐转变为平整光滑。
3)利用污泥颗粒制备的活性炭具有较好的吸附性能。其中含水率在30%~40%时制备的活性炭吸附效果达到最佳,尤其是40%含水率下制备的活性炭,因其表面及孔隙内分布有丰富的附着物,结构疏松,孔隙数量多且分布均匀,从而表现出较好的吸附能力。
污泥含水率对污泥颗粒干燥速率和形貌特征的影响
The impact of sludge moisture content on the drying rate and morphological characteristics of sludge particles
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摘要: 随着中国经济的快速发展和城市化进程的加速,城镇污水处理领域产生的大量污泥对环境和经济造成了较大的负担。因此,通过对不同含水率污泥造粒所得污泥颗粒的干燥速率、形貌特征及资源化利用研究,旨在为污泥的减量化、无害化和资源化提供了理论依据和技术支持。通过研究发现:1)污泥造粒能有效提升干燥速率,且提升效果在利用含水率为20%至30%之间的污泥造粒时最明显。2)随着造粒时污泥含水率的升高,成型颗粒的堆积密度逐渐降低、结构强度逐渐增大、微观结构从裂纹沟壑逐渐转变为平整光滑。3)利用污泥颗粒制备的活性炭具有较好的吸附性能,且吸附效果在采用含水率为30%至40%之间的污泥造粒时达到最佳。这些发现有助于实现污泥的高效处理和资源化利用,对促进环境保护和可持续发展具有重要意义。Abstract: With the rapid development of China's economy and the acceleration of urbanization, the substantial amount of sludge generated in urban wastewater treatment poses a significant burden on both the environment and the economy. Therefore, this study investigated the drying rates, morphological characteristics, and resource utilization of sludge particles obtained through granulation of sludge with varying moisture contents, aiming to provide theoretical and technical support for sludge reduction, harmless treatment, and resource utilization. The findings revealed that: 1) Sludge granulation could effectively enhance the drying rate, with the most pronounced improvement observed when granulating sludge with a moisture content between 20% and 30%; 2) As the moisture content of the sludge increased during granulation, the bulk density of the formed particles gradually decreased, while the structural strength increased, and the microstructure transitions from cracked and rugged to smooth and flat; 3) Activated carbon prepared from sludge particles exhibited good adsorption performance, with optimal adsorption achieved when using sludge granulated with a moisture content between 30% and 40%. These findings contribute to the efficient treatment and resource utilization of sludge, holding significant importance for promoting environmental protection and sustainable development.
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Key words:
- sludge drying /
- sludge granulation /
- water content /
- bulk density /
- cross-section topography
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近年来,随着我国经济迅速增长和城市化进程持续推进,城镇污水处理领域取得了显著进展。与此同时,污水处理过程中产生的剩余污泥也带来了不小的负担,需要处理厂投入大量资金进行有效处理[1]。因此,探索在现有污泥脱水工艺的基础上引入造粒处理技术,有助于一定程度上应对当前污泥处理中存在的高投资、高运行费用等问题,同时也可提升污泥处理效率,增强污泥后续资源化利用的效率。
当前,我国在污泥处理技术方面面临诸多挑战:虽然相关技术已趋于成熟,但依然存在不少不足之处,主要体现在污泥浓缩、脱水、干化等处理方式以及填埋、焚烧等处理手段方面,同时,对污泥的高效回收利用技术亟待完善[2]。污水处理厂的剩余污泥主要源自二沉池,其特性主要涉及物理、化学和微生物学等方面[3]。在这些特性中,污泥的物理特征主要包括含水率和热值等指标[4]。污泥处理方法通常取决于其含水率以及最终处置方式的确定。为便于外运,需要将污泥含水率降至80%以下。采用干燥焚烧方式可有效降低含水率,减少污泥体积,但同时也会消耗大量能源[5]。经实验研究表明,通过对干化污泥进行造粒处理后,不仅可以有效避免扬尘和提高干燥效率,还能大幅降低能源消耗[6]。将经过造粒处理的污泥与焚烧厂协同焚烧,对焚烧系统的运行稳定性和经济性具有显著的积极影响[7]。污泥颗粒还可以用于制备活性炭,能够吸附污水中有机污染物及重金属等,从而在污水处理工艺中发挥有效作用[8]。此外,城镇污泥造粒技术的应用还能够有效提升微生物群落在碳源利用方面的优势性和均衡性,如对蚯蚓堆肥系统中微生物的碳源利用具有显著影响。秦洁等[9]学者曾描述了一项直接利用污泥造粒进行城镇污泥预处理的方法,该方法操作简便、高效,不仅产出质量稳定的有益堆肥产品,而且省去了繁琐的添加混合膨化材料的步骤,避免了引入新的难降解物质而带来的堆肥过程风险。
目前国内污泥处理处置有4条主流工艺路线:1)干化+焚烧/协同焚烧/建材利用[10];2)预处理+厌氧消化+脱水+土地利用[11];3)好氧发酵+土地利用[12];4)深度脱水+协同焚烧/填埋[13]。污泥的处置方式可以归纳为直接填埋、堆肥、焚烧处置及材料利用等[14]。其中直接填埋是最常见的污泥处置方式之一,污泥填埋操作简单,但未经处理直接填埋会对土地造成二次污染[15];同样地,污泥堆肥也存在相似的问题,污泥中的各类难降解有机物,包括残留药物、化学品、干扰素等,在堆肥过程中会产生大量的恶臭气体以及污泥本身所含有的有害物质都需要处理以免造成二次污染[16]。污泥干化+焚烧处置工艺是污泥减量化、无害化效果最好的处置方式之一[17]。污泥通常具备高含水率,因此需进行脱水处理以便进行后续处理。据研究表明,污泥的脱水效果受多种因素影响,其中造粒尺寸对污泥颗粒干燥具有显著影响[18]。
本研究以苏州市某家污水处理厂脱水污泥为研究对象,在传统污泥干化过程中加入造粒处理。通过分析污泥含水率等参数,阐述了污泥脱水过程的特性,通过造粒处理对传统污泥干化工艺进行优化,并针对造粒处理后颗粒污泥的长度分布、堆积密度以及形貌特征进行分析,为进一步研究污泥处理和资源化利用提供了理论基础和技术支持。污泥干化造粒技术不仅可以有效降低污泥体积,解决污泥的安全处置问题,而且减少了自然资源的使用,达到固体废物的资源化、无害化利用,实现变废为宝。通过对多种污泥造粒后性状研究,减少处理过程中能源的消耗以及污泥对环境的危害,为后期污泥的合理处置和研究提供理论依据和实践经验。
1. 材料与方法
1.1 实验材料
试验用泥取自苏州某污水处理厂剩余污泥,经过24 h沉淀后,去除上清液,测定污泥pH、含水率等,其基本特征如表1所示,采集的污泥保存于4 ℃冰箱中,待用。
表 1 原污泥基本性质Table 1. Basic properties of raw sludge含水率 pH 密度/(g·cm−3) 温度/ ℃ SV30 TSS/(g·L−1) VSS/(g·L−1) SRF/(1013·m−1·Kg−1) 99.87% 7.10 1.002 5 19.7±2 49% 21.26±0.3 14.36±0.1 4.68 注:SV30表示污泥沉降比;TSS表示总悬浮固体;VSS表示挥发性悬浮固体;SRF表示污泥比阻。以上指标测定参考CJ/T 221—2005 城市污水处理厂污泥检验方法。 1.2 仪器设备
本试验仪器有电热鼓风干燥箱(GZX-9140MBE,上海博迅仪器生物有限公司),便携式离子计(PXBJ-287L型,上海雷磁有限公司),电子分析天平(ME204E,梅特勒-托利多上海有限公司),旋转制粒机(XL型,常州佳发制粒干燥设备有限公司),1 700 ℃下开门马弗炉(SGM M1700-12,西格马上海高温电炉有限公司)等。
1.3 试验方法
取原污泥装入玻璃培养皿(Φ=100 mm)中进行碱性预处理,加入适当剂量的氢氧化钠(NaOH)(4 mol·L−1)将pH调节至10。完成后将试样放入电热鼓风干燥箱中,设定温度 105 ℃,每隔0.5 h快速拿出称重,直至恒重为止。重复多组实验,检测高温脱水后的污泥含水率,计算确定高温热处理对污泥脱水不同时间的含水率。
取原污泥装入多组玻璃培养皿中,并通过适当剂量的氢氧化钠(NaOH)(4 mol·L−1)将pH调节至10。待每组污泥试样碱处理完成后,试样放入电热鼓风干燥箱中,设定温度105 ℃,待每组污泥试样高温热处理后干燥至一定含水率,取不同含水率污泥进行旋转造粒,造粒完成后再次干燥至恒重,分析不同含水率与颗粒形态的关系以及污泥造粒前后干燥速率,堆积体积和能量消耗(图1)。污泥造粒是将一定含水率的絮状污泥制成颗粒污泥,从而能够改善污泥的通气性,改变了污泥的物理性状,增加了污泥的比表面积。
取相同质量不同含水率污泥颗粒采用直接热解法(600 ℃热解2 h)制备活性炭,将制备好的活性炭材料放入SEM,观察其孔结构,之后将其放入模拟废水中静置,研究其对COD去除效果。
1.4 分析方法
1)污泥含水率。污泥含水率的测定采用热干燥法,将均匀的污泥样品放在称至恒重的玻璃培养皿中,放入105 ℃烘箱内烘至恒重,减少的重量以百分率计为污泥含水率,进行多组实验取平均值。污泥含水率如式(1)所示。
W=m1(m1+m2)×100% (1) 式中:W为污泥各时间段的含水率数值,%;m1为干燥过程t时刻样品中含水质量,g;m2为样品除去水分的质量,g;计算结果表示至小数点后两位。
2)污泥干燥速率。污泥失水效果可用单位质量的平均干燥速率如式(2)所示。
V1=m1−mtΔt (2) 式中:V1为污泥颗粒单位质量的平均干燥速率,g·min−1;m1为污泥颗粒初始质量,g;mt为污泥颗粒干燥至 t 时刻的质量,g;Δt为计算时间间隔。
3)污泥长度。将造粒完成后的不同含水率污泥样品分别通过0.1、0.2、0.3、0.5、0.8、0.9、1.25、2、2.5、2.8、3.2、4 mm标准筛进行筛分称量,测定污泥长度分布,每个样品测定3次后取平均值。
4)污泥堆积密度。污泥堆积密度测定采用容积法,颗粒污泥从漏斗口在一定高度自由落下充满确定容积的容器,测定松装状态下比重杯内单位体积污泥的质量,即污泥松散堆积密度。
污泥松散堆积密度如式(3)所示。
ρ=m1−m0V (3) 式中:ρ为污泥松散堆积密度,g·cm−3;m1为污泥颗粒和容器总质量,g;m0为空容器质量,g;V为容器体积,cm3。
将100 ml固定体积的空杯与延长筒链接组成一个振实密度组件,然后将污泥填满延长筒盖上盖,将组件固定到定位孔中。将容器中污泥振实,直到体积不再减少为止,用玻璃棒将容器口刮平。然后称量污泥和容器的总质量计算振实堆积密度。
污泥振实堆积密度如式(4)所示。
ρ1=mt−mcV1 (4) 式中:ρ1为污泥振实堆积密度,g·cm−3;mt为振实污泥和容器总质量,g;mc为空容器质量,g;V1为空容器体积,cm3。
5)污泥微观结构。污泥样本在烘箱里烘干后,采用Quanta FEG 250扫描电子显微镜(SEM)对污泥样本进行分析。
2. 结果与讨论
2.1 絮状污泥干燥特性
在本研究中,针对污泥在105 ℃下的含水率变化进行了多组实验,试图全面掌握其变化规律。实验结果如图2所示,随着干燥时间的延长,污泥的含水率整体呈逐渐下降的趋势。初始含水率为99.87%,经过7 h的干燥后,污泥的含水率基本降至零。干燥速率变化情况显示在0~1.5 h内呈现加速上升的趋势,此时污泥的含水率由99.87%下降至81.62%,表明该时段污泥含水率较高,污泥表层自由水开始受到外部热量的影响进一步脱水[19],干燥速率快速爬升至0.25 g·min−1。在经历平稳后,随后稳定维持至4 h时,干燥速率维持在0.21~0.25 g·min−1,污泥含水率下降至46.53%。这种现象可能源于热传递最初影响到污泥表面,导致表面结构受损形成结痂,使热量无法有效传导至内部,从而干燥速率保持稳定[20];而在4 h后,干燥速率相较之前明显加快,随着干燥时间不断延长,含水率越来越低,含固率不断升高,污泥表面发生龟裂,使空气流通,促进热量传递至内部,增加接触面积,从而显著提高了干燥速率达到最高峰0.348 g·min−1,污泥内外温度趋于一致;随后干燥至6 h时,污泥含水率降至10%以下,由于污泥中水分所剩无几使得干燥速率相应变得缓慢。
2.2 污泥颗粒干燥特性及形貌特征
本研究首先对不同含水率的污泥进行造粒处理,研究了污泥颗粒的干燥速率变化,详细结果见图3。实验中发现,污泥经过造粒处理后干燥速率显著提升,尤其在含水率较高的情况下,干燥时间显著缩短。这是因为经过造粒处理后,污泥与热空气的接触面积增大,同时部分破坏了污泥内部的结构,因此其脱水性能得到改善。在不同含水率的污泥中,造粒处理对干燥速率的影响不尽相同。60%含水率的污泥在造粒后,干燥速率一开始增大,但后来趋于稳定,总体干燥时间与原始污泥相近;40%~60%含水率的污泥在4.5 h到6.0 h之间,干燥速率基本持平;5%和10%含水率的污泥经过造粒后,干燥速率显著提高,但由于已处于干燥过程的末端,干燥时间并没有显著缩短;当污泥含水率为20%和30%时,其干燥速率存在显著变化,并且相较于原污泥,干燥时间减少了1 h,这表明在这两种含水率下进行污泥造粒处理有助于加快干燥速率、缩短干燥时间、降低能量消耗,可被视为最优化处理节点。另外,实验结果还指出当污泥含水率不低于65%时呈流态状态,丧失了进行制粒的可行性。
2.2.1 污泥长度分布
根据图4数据显示,5%含水率条件下的污泥,其长度主要分布在0.3~0.5 mm范围,最大长度可达0.9 mm;10%和20%含水率条件下的污泥,0.3~0.5 mm颗粒比例显著增加,并且颗粒逐渐扩大至2.5 mm;含水率30%条件下的污泥,颗粒主要分布在0.2~0.5 mm范围;40%含水率污泥主要以0.1~0.9 mm颗粒污泥为主,并带有0.9~2.8 mm长条状污泥。此现象或许源于污泥含水率过高,难以通过造粒达到饱满颗粒状态;而含水率为50%的污泥颗粒则相对均匀地分布在0.5~3.2 mm之间。这一现象的可能原因在于,污泥颗粒构成较为坚固的细胞结构,在短时间内高温热处理难以充分传递所需的能量,因而无法有效破坏大部分细胞结构,造成后续造粒过程只能破坏较弱的污泥絮体结构,导致颗粒呈现细长条状;含水率达60%的污泥颗粒主要分布在0.8~4 mm范围内,最大粒径可达4 mm。
据观察得知,含水率30%可被视作一道明显分界,当含水率低于30%时,颗粒呈细小状,且粒径主要分布在0.3~0.5 mm范围内;而当含水率高于30%时,颗粒多呈细长条状,长度相对均匀。不仅如此,我们还可以发现造粒机孔径为1.5 mm,但却出现了较多小于该孔径下的颗粒,说明颗粒在干燥的时候,发生了破碎,而这部分颗粒所占比例越大,说明颗粒的强度越小。而从图中可以看出随着含水率增加,造粒后颗粒强度逐渐增大。
2.2.2 污泥堆积密度
从图5可以看出,5%和60%含水率的污泥与其他样本分布存在显著差异。其中,60%含水率的污泥因颗粒较大、形状不规则而导致颗粒间空隙较大,因此其松散密度和振实密度均较低;而5%含水率的污泥由于颗粒较小、形状简单,颗粒间间隙小,因此无论松散密度还是振实密度均远高于其他样本。20%和30%含水率的污泥松散密度与振实密度普遍较高且相互贴合,这可能是由于其既含有较大颗粒又含有细小颗粒,能够有效填补空隙。材料高堆积密度时,其堆积性优异,可以提高容积利用率,适宜于存储和运输,从而实现成本的显著降低;相反,低堆积密度的材料则通常具有较大体积,存储与运输困难,造成成本增加。由此,我们可以根据堆积密度差估算运输污泥时的装载数量,据此,我们可根据堆积密度差推算运输污泥所需的装载量。通常情况下,处理10×104 t生活污水能产生约100 t湿污泥,预计需要13车(每车可装载10 m3);经过造粒后,污泥含水率约为20%~30%,预计需要10车(每车可装载10 m3)。在实验室中将正常湿污泥与造粒后污泥放置在相同50 ml量筒内称量分别得0.129、0.117 kg相当于每车减少2.4 t污泥量,运输成本极大降低,由于呈颗粒状状态,可显著缩短装卸时间,同时对卫生填埋用地需求量减少,现每立方土地可填埋约0.50 t污泥;造粒处理后,污泥含水率在20%~30%范围内,每立方土地可填埋约0.63 t污泥。
2.2.3 污泥形貌特性分析
利用Quanta FEG 250扫描电子显微镜(SEM)对比不同含水率造粒后污泥表面形貌特征(表2),从图6我们可以观察到,污泥含水率在5%至60%范围内,颜色逐渐加深。当含水率为5%至40%时,呈现黄褐色;50%至60%时,污泥呈现黑色。此外,当含水率为5%时,污泥呈现细小颗粒状并伴有些许粉末,结构松散,形状不规则;含水率为10%至30%时,污泥呈现出分散的细粒状;当含水率为40%时,部分污泥开始出现细条状,但大部分仍呈颗粒状;当含水率为50%时,绝大部分为细条柱状,少部分为颗粒状;当含水率为60%时,几乎全部呈现细条状。由此可见,含水率在造粒过程中对颗粒污泥的外观有显著影响。
表 2 污泥数码照及电镜图汇总Table 2. Summary of sludge digital photography and electron microscopy images名称 编号 5%含水率污泥 (a1) 距样品上空40 cm形貌;(a2) SEM电镜x100形貌;(a3) SEM电镜x8 000形貌 10%含水率污泥 (b1) 距样品上空40 cm形貌;(b2) SEM电镜x100形貌;(b3) SEM电镜x8 000形貌 20%含水率污泥 (c1) 距样品上空40 cm形貌;(c2) SEM电镜x100形貌;(c3) SEM电镜x8 000形貌 30%含水率污泥 (d1) 距样品上空40 cm形貌;(d2) SEM电镜x100形貌;(d3) SEM电镜x8 000形貌 40%含水率污泥 (e1) 距样品上空40 cm形貌;(e2) SEM电镜x100形貌;(e3) SEM电镜x8 000形貌 50%含水率污泥 (f1) 距样品上空40 cm形貌;(f2) SEM电镜x100形貌;(f3) SEM电镜x8 000形貌 60%含水率污泥 (g1) 距样品上空40 cm形貌;(g2) SEM电镜x100形貌;(g3) SEM电镜x8 000形貌 其中图6(a)和图6(b)针对不同含水率5%和10%条件下的电子显微镜图像,呈现出结构松散的砂砾特征,表面呈现出各样的孔洞或孔隙,颗粒大小存在不均匀性;图6(c)则对比了含水率为20%条件下的电子显微镜图像,显示出紧密无孔洞的表面,光滑平整无突起的块状结构,少量球菌和杆菌部分也可观察到;图6(d)和(e)对应于不同倍数下污泥含水率为30%和40%的电子显微镜图。在这些图像中,出现了多块状粘结突起,这些特征逐渐增多。大块片状沉淀物和一些粒状团聚物堆积在孔隙处,表面的突起块状结构也变得更加明显。随着含水率的增加,污泥的形态逐渐演变为条形结构,这一特征在图6(f)和(g)中更为明显,分别对应含水率为50%和60%的情况。值得注意的是,当含水率较低时,结构较为松散无序,表面更为疏松,具有多出断裂面,而随着含水率增加,结构更为细密并且呈现出更多的块状结构。
2.2.4 污泥截面特征分析
本研究采用Quanta FEG 250扫描电子显微镜(SEM)对比分析含水率不同的污泥样本经过造粒处理后的截面形貌特征(表3)。可以观察到图7(a1)的断面表现为灰黑色,而其断口呈现出典型的塑性断裂特征[21],且存在明显的深裂痕,形状不规则呈现出明显的粗糙特征,整体表面凹凸不平,具有多条沟壑状裂纹,而这些裂纹主要聚集在截面的中心区域,由图7(a2)可以观察到颗粒发生破碎,裂痕明显,说明该结构强度小;图7(b1)、(b2)表面的裂缝明显减少,仅存少量孔洞和微小裂纹,但仍然具有表面不平整的特点;与之相对应的图7(c1)、(c2)表面平滑且平整,其断口形态较为规则,呈现出脆性断裂的特征[21],并且表面更加致密,具有明显结块现象,说明结构强度大。此外,图7(a)、(b)、(c)的整体形态存在显著差异。污泥经过造粒后显著增加了颗粒的产生力,同时由于含水率的提高导致颗粒截面发生明显变化。
表 3 污泥截面电镜图汇总Table 3. Summary of sludge cross-section electron microscopy diagrams名称 编号 5%含水率污泥造粒截面 (a1) SEM电镜x220形貌 (a2) SEM电镜x1 500形貌 30%含水率污泥造粒截面 (b1) SEM电镜x220形貌 (b2) SEM电镜x1 500形貌 60%含水率污泥造粒截面 (c1) SEM电镜x300形貌 (c2) SEM电镜x1 500形貌 据此可推断,随着污泥含水率增加,经过造粒处理后,污泥的截面形态从裂纹沟壑逐渐转变为平整光滑,结构也由砂砾状变为块状,由松散变为细密,结构强度增大。
通过电镜观察发现不同含水率颗粒污泥截面变化,因此在此基础上,选取多家污水厂进行污泥造粒,对不同来源的各种含水率在经过造粒后的污泥截面情况使用灰度共生矩阵(GLCM)方法进行进一步分析。本研究使用Matlab软件中的graycomatrix命令将SEM图像分为9个灰度等级(NumLevels=9),并使用对称性排序方法(Symmetric = true)创建灰度共生矩阵(GLCM),然后分析所得共生矩阵的对比度(Contrast)和同质性(Homogeneity)。其中,对比度反映图像的清晰程度和纹理的深浅程度,对比度越大,图像的纹理沟纹越深;同质性描述的是图像中局部区域的均一性,同质性越大,图像中的纹理越均匀。
图8为5家污水厂颗粒截面对比度和同质性的分析结果,其中A厂整体对比度保持在0.35~0.80,在20%含水率下为最低点0.35,随后在30%含水率达到最大值0.80;B厂整体对比度保持在0.50~1.35,在30%含水率达到最大值1.33同时也是五家污水厂中对比度最高点,随后在60%含水率下降为最低点0.50;C厂最高点对比度同样为30%含水率,但与其他污水厂不同的是C厂在5%~20% 、40%~60%含水率的对比度趋势与其他厂截然相反且在40%含水率情况下达到所有厂最低值0.32;D厂整体对比度保持在0.30~1.11,在50%含水率达到最大值1.11;E厂整体对比度保持在0.50~1.00,在30%含水率达到最大值0.99。
A厂同质性维持在0.74~0.83,在30%含水率为最低点0.74,以30%含水率为分界线左侧呈现先升再降趋势,右侧则先升再降再上升;B厂同质性保持在0.68~0.79,在30%含水率为最低点0.68且为5个厂同质性最低值,以30%含水率为分界线左侧同样呈现先升再降趋势,右侧则为单调递增趋势;C厂同质性保持在0.70~0.85,在60%含水率为最低点0.70,以30%含水率为分界线两侧呈现正态分布趋势;D厂同质性维持在0.71~0.84,在50%含水率为最低点0.71,以30%含水率为分界线左侧呈现正态分布,右侧则降至最低点后回升;E厂同质性在0.73~0.81,在30%含水率为最低点0.73,以30%含水率为分界线左侧呈现递减趋势,右侧则与A厂趋势一致;从纵向来看,在30%含水率下5个厂颗粒截面最具有相同性质。
综上所述,随着含水率的升高颗粒污泥截面呈现先下降后上升再下降的趋势,普遍在30%含水率下对比度最高,说明此时形貌变化最大。该现象同时与污泥颗粒的干燥速率以及长度分布相呼应。
2.3 污泥颗粒资源化应用
使用扫描电子显微镜对不同含水率制备活性炭材料进行观测(表4),对比分析形貌特征及吸附效果如图9、图10所示。可以观察到5%和10%含水率制备活性炭表面光滑,对COD去除率相对较低。相比之下,20%~40%含水率制备活性炭表面性状发生了显著变化。其中,40%含水率制备活性炭材料表面及孔隙内分布有较为丰富的附着物,结构相对疏松,表面孔隙数量较多且分布均匀,而活性炭表面丰富的多孔结构决定了活性炭较好的吸附能力[22]。因此表明此条件下制备的活性炭材料具有较好吸附性能,且通过对COD去除率也印证其吸附效果最好。最后50%、60%含水率制备活性炭材料表面大块片状沉淀物堆积在孔隙处,这与原始高含水率污泥颗粒表面形貌相对应,通过对COD去除率发现其吸附效果较差且不稳定。
表 4 活性炭表面电镜图汇总Table 4. Summary of activated carbon surface electron microscopy diagrams名称 编号 5%含水率污泥制备活性炭 (a) SEM电镜x5 000形貌 10%含水率污泥制备活性炭 (b) SEM电镜x5 000形貌 20%含水率污泥制备活性炭 (c) SEM电镜x5 000形貌 30%含水率污泥制备活性炭 (d) SEM电镜x5 000形貌 40%含水率污泥制备活性炭 (e) SEM电镜x5 000形貌 50%含水率污泥制备活性炭 (f) SEM电镜x5 000形貌 60%含水率污泥制备活性炭 (g) SEM电镜x5 000形貌 3. 结论
1)城市生活污水处理厂的污泥在处理之前,可以通过干燥造粒技术将其制成颗粒状,有效提升干燥效率,且在利用含水率20%~30%之间造粒时效果最为明显。
2)随着造粒时污泥含水率逐渐升高,成型颗粒的堆积密度逐渐降低、结构强度逐渐增大、微观结构从裂纹沟壑逐渐转变为平整光滑。
3)利用污泥颗粒制备的活性炭具有较好的吸附性能。其中含水率在30%~40%时制备的活性炭吸附效果达到最佳,尤其是40%含水率下制备的活性炭,因其表面及孔隙内分布有丰富的附着物,结构疏松,孔隙数量多且分布均匀,从而表现出较好的吸附能力。
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表 1 原污泥基本性质
Table 1. Basic properties of raw sludge
含水率 pH 密度/(g·cm−3) 温度/ ℃ SV30 TSS/(g·L−1) VSS/(g·L−1) SRF/(1013·m−1·Kg−1) 99.87% 7.10 1.002 5 19.7±2 49% 21.26±0.3 14.36±0.1 4.68 注:SV30表示污泥沉降比;TSS表示总悬浮固体;VSS表示挥发性悬浮固体;SRF表示污泥比阻。以上指标测定参考CJ/T 221—2005 城市污水处理厂污泥检验方法。 表 2 污泥数码照及电镜图汇总
Table 2. Summary of sludge digital photography and electron microscopy images
名称 编号 5%含水率污泥 (a1) 距样品上空40 cm形貌;(a2) SEM电镜x100形貌;(a3) SEM电镜x8 000形貌 10%含水率污泥 (b1) 距样品上空40 cm形貌;(b2) SEM电镜x100形貌;(b3) SEM电镜x8 000形貌 20%含水率污泥 (c1) 距样品上空40 cm形貌;(c2) SEM电镜x100形貌;(c3) SEM电镜x8 000形貌 30%含水率污泥 (d1) 距样品上空40 cm形貌;(d2) SEM电镜x100形貌;(d3) SEM电镜x8 000形貌 40%含水率污泥 (e1) 距样品上空40 cm形貌;(e2) SEM电镜x100形貌;(e3) SEM电镜x8 000形貌 50%含水率污泥 (f1) 距样品上空40 cm形貌;(f2) SEM电镜x100形貌;(f3) SEM电镜x8 000形貌 60%含水率污泥 (g1) 距样品上空40 cm形貌;(g2) SEM电镜x100形貌;(g3) SEM电镜x8 000形貌 表 3 污泥截面电镜图汇总
Table 3. Summary of sludge cross-section electron microscopy diagrams
名称 编号 5%含水率污泥造粒截面 (a1) SEM电镜x220形貌 (a2) SEM电镜x1 500形貌 30%含水率污泥造粒截面 (b1) SEM电镜x220形貌 (b2) SEM电镜x1 500形貌 60%含水率污泥造粒截面 (c1) SEM电镜x300形貌 (c2) SEM电镜x1 500形貌 表 4 活性炭表面电镜图汇总
Table 4. Summary of activated carbon surface electron microscopy diagrams
名称 编号 5%含水率污泥制备活性炭 (a) SEM电镜x5 000形貌 10%含水率污泥制备活性炭 (b) SEM电镜x5 000形貌 20%含水率污泥制备活性炭 (c) SEM电镜x5 000形貌 30%含水率污泥制备活性炭 (d) SEM电镜x5 000形貌 40%含水率污泥制备活性炭 (e) SEM电镜x5 000形貌 50%含水率污泥制备活性炭 (f) SEM电镜x5 000形貌 60%含水率污泥制备活性炭 (g) SEM电镜x5 000形貌 -
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