基于砂箱实验及数学模拟的地下水循环井修复研究进展

胡杏璐, 刘传琨, 罗彬, 马蒙, 王佳波, 胡玥. 基于砂箱实验及数学模拟的地下水循环井修复研究进展[J]. 环境工程学报, 2024, 18(4): 1083-1095. doi: 10.12030/j.cjee.202310058
引用本文: 胡杏璐, 刘传琨, 罗彬, 马蒙, 王佳波, 胡玥. 基于砂箱实验及数学模拟的地下水循环井修复研究进展[J]. 环境工程学报, 2024, 18(4): 1083-1095. doi: 10.12030/j.cjee.202310058
HU Xinglu, LIU Chuankun, LUO Bin, MA Meng, WANG Jiabo, HU Yue. Advances in studies about the groundwater pollution remediation through the groundwater circulation well using sandbox experiments and simulation methods[J]. Chinese Journal of Environmental Engineering, 2024, 18(4): 1083-1095. doi: 10.12030/j.cjee.202310058
Citation: HU Xinglu, LIU Chuankun, LUO Bin, MA Meng, WANG Jiabo, HU Yue. Advances in studies about the groundwater pollution remediation through the groundwater circulation well using sandbox experiments and simulation methods[J]. Chinese Journal of Environmental Engineering, 2024, 18(4): 1083-1095. doi: 10.12030/j.cjee.202310058

基于砂箱实验及数学模拟的地下水循环井修复研究进展

    作者简介: 胡杏璐 (1999—) ,女,硕士研究生,huxinglu@stu.cdut.edu.cn
    通讯作者: 胡玥(1990—),女,博士,副教授,huyue17@cdut.edu.cn
  • 基金项目:
    国家重点研发计划资助项目 (2020YFC1808300) ;国家自然科学基金资助项目 (42107096) ;四川省重点研发计划资助项目 (2021YFQ0067)
  • 中图分类号: X523

Advances in studies about the groundwater pollution remediation through the groundwater circulation well using sandbox experiments and simulation methods

    Corresponding author: HU Yue, huyue17@cdut.edu.cn
  • 摘要: 针对当前严峻的地下水污染问题,地下水循环井 (groundwater circulation well,GCW) 作为一种地下水原位修复技术,可在井周形成局部水力环流并将污染物捕获至井内进行处理,弥补了异位修复技术环境扰动大、成本较高等缺陷,可针对非水相有机污染物实现较好的修复效果。该技术可与多项修复技术相结合,例如曝气、吹脱、表面活性剂、生物修复、电化学修复和化学氧化修复等,以达到强化修复地下水污染的目的。相关研究以砂箱实验和数学模拟两类研究方法为主,基于这两类方法,详细介绍了地下水循环井技术的发展过程与研究进展,重点梳理了GCW与其它修复技术联合作用下的修复机理,总结了不同环境及工况条件对修复效果的影响。针对我国GCW技术研究现状,今后可考虑与原位热修复技术结合,进一步拓宽理论研究的范围,并积极开展中试试验,以期为该技术在污染场地的实际应用提供参考。
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  • 图 1  双筛式循环井结构及工作原理示意图 (据参考文献[18,20]修改)

    Figure 1.  The schematic diagrams of structures and operating principles of the GCW with double screens (modified according references [18,20])

    图 2  多井循环系统工作原理示意图 (据参考文献[22,25]修改)

    Figure 2.  The schematic diagrams of the operating principles of the double-well and multi-well systems of the GCW (modified according references[22,25])

    图 3  三筛式循环井结构及工作原理示意图 (据参考文献[26,29]修改)

    Figure 3.  The schematic diagram of structures and operating principles of the GCW with three screens (modified according references [26,29])

    图 4  常用循环井砂箱装置示意图 (据参考文献[14]修改)

    Figure 4.  The schematic diagram of the sandbox which was commonly used in researches about the GCW (modified according reference [14])

    表 1  常见示踪剂及其适用情况

    Table 1.  Common tracers and their application situations for researches about the GCW

    示踪剂 特征 性质 适用情况 相关文献
    红墨水 溶液呈红色 易溶于水,不易被石英砂吸附,易冲洗。 水相污染物的示踪试验 [49]
    胭脂红染料 溶液呈红色 溶于水,不溶于油脂,不易被石英砂吸附,易冲洗。 水相污染物的示踪试验 [36-37,50]
    苏丹染料 溶液呈红色 不溶于水,易溶于油脂、矿物油、丙酮、苯等。 非水相污染物的示踪试验 [51]
    亮蓝溶液 溶液呈蓝色 惰性示踪剂,在水中溶解度高,易溶于乙醇、甘油、丙二醇等有机溶剂。 能够代替液相污染物,常用于
    溶质运移可视化实验
    [35,52-54]
    荧光素纳溶液 溶液呈黄红色,带有
    很强黄绿色荧光
    溶于水和乙醇,分辨率高,成像清晰。 能够代替水相污染物,适用于
    溶质运移可视化实验
    [46]
    示踪剂 特征 性质 适用情况 相关文献
    红墨水 溶液呈红色 易溶于水,不易被石英砂吸附,易冲洗。 水相污染物的示踪试验 [49]
    胭脂红染料 溶液呈红色 溶于水,不溶于油脂,不易被石英砂吸附,易冲洗。 水相污染物的示踪试验 [36-37,50]
    苏丹染料 溶液呈红色 不溶于水,易溶于油脂、矿物油、丙酮、苯等。 非水相污染物的示踪试验 [51]
    亮蓝溶液 溶液呈蓝色 惰性示踪剂,在水中溶解度高,易溶于乙醇、甘油、丙二醇等有机溶剂。 能够代替液相污染物,常用于
    溶质运移可视化实验
    [35,52-54]
    荧光素纳溶液 溶液呈黄红色,带有
    很强黄绿色荧光
    溶于水和乙醇,分辨率高,成像清晰。 能够代替水相污染物,适用于
    溶质运移可视化实验
    [46]
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    表 2  GCW修复效果的影响因素及机理

    Table 2.  Controlling factors and mechanisms of performances of the GCW

    影响因素 影响机理 相关文献
    含水层性质 地下水初始水位 在一定范围内初始水位越高,影响半径越大,但初始水位超出这个范围就会导致循环井影响范围过大,地下水由尾气口溢出,不能形成循环。 [58,111]
    含水层各向异性比 在可以形成地下水环流的前提下,各向异性比值存在最优范围,在该范围内各向异性越大,影响范围越大,GCW修复效果越好。 [35,92]
    水平渗透系数 在可以形成地下水环流的前提下,水平渗透系数适当增大,影响范围也随之增加,有利于污染物的降解。 [92,112]
    污染物性质 挥发性和迁移性 污染物的挥发性越强,在地下水中迁移越快,GCW修复效果越好。 [19]
    循环井运行参数 上下筛管间距 在地下水形成循环的条件下适量增加筛管间距,能够增强地下水循环速率,提高修复效率。 [18,75]
    抽提速率 在循环井运行正常的情况下存在最优范围。抽提速率过小,会造成污染物去除不彻底,伴随水循环再次进入含水层;抽提速率过大,则会增大能耗,增加运行成本。 [40,92]
    曝气量 在最优范围内,地下水循环强度随着曝气量的增加而逐渐增强,加快污染物在地下水中吹脱或降解;但曝气量增加到一定值后,不再加速地下水流动,造成能量损耗。 [10,58]
    影响因素 影响机理 相关文献
    含水层性质 地下水初始水位 在一定范围内初始水位越高,影响半径越大,但初始水位超出这个范围就会导致循环井影响范围过大,地下水由尾气口溢出,不能形成循环。 [58,111]
    含水层各向异性比 在可以形成地下水环流的前提下,各向异性比值存在最优范围,在该范围内各向异性越大,影响范围越大,GCW修复效果越好。 [35,92]
    水平渗透系数 在可以形成地下水环流的前提下,水平渗透系数适当增大,影响范围也随之增加,有利于污染物的降解。 [92,112]
    污染物性质 挥发性和迁移性 污染物的挥发性越强,在地下水中迁移越快,GCW修复效果越好。 [19]
    循环井运行参数 上下筛管间距 在地下水形成循环的条件下适量增加筛管间距,能够增强地下水循环速率,提高修复效率。 [18,75]
    抽提速率 在循环井运行正常的情况下存在最优范围。抽提速率过小,会造成污染物去除不彻底,伴随水循环再次进入含水层;抽提速率过大,则会增大能耗,增加运行成本。 [40,92]
    曝气量 在最优范围内,地下水循环强度随着曝气量的增加而逐渐增强,加快污染物在地下水中吹脱或降解;但曝气量增加到一定值后,不再加速地下水流动,造成能量损耗。 [10,58]
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出版历程
  • 收稿日期:  2023-10-12
  • 录用日期:  2024-01-29
  • 刊出日期:  2024-04-26

基于砂箱实验及数学模拟的地下水循环井修复研究进展

    通讯作者: 胡玥(1990—),女,博士,副教授,huyue17@cdut.edu.cn
    作者简介: 胡杏璐 (1999—) ,女,硕士研究生,huxinglu@stu.cdut.edu.cn
  • 1. 成都理工大学地质灾害防治与地质环境保护国家重点实验室,成都 610059
  • 2. 成都理工大学环境与土木工程学院,成都 610059
  • 3. 四川省环境政策研究与规划院,成都 610000
  • 4. 中国水利水电科学研究院,北京 100048
基金项目:
国家重点研发计划资助项目 (2020YFC1808300) ;国家自然科学基金资助项目 (42107096) ;四川省重点研发计划资助项目 (2021YFQ0067)

摘要: 针对当前严峻的地下水污染问题,地下水循环井 (groundwater circulation well,GCW) 作为一种地下水原位修复技术,可在井周形成局部水力环流并将污染物捕获至井内进行处理,弥补了异位修复技术环境扰动大、成本较高等缺陷,可针对非水相有机污染物实现较好的修复效果。该技术可与多项修复技术相结合,例如曝气、吹脱、表面活性剂、生物修复、电化学修复和化学氧化修复等,以达到强化修复地下水污染的目的。相关研究以砂箱实验和数学模拟两类研究方法为主,基于这两类方法,详细介绍了地下水循环井技术的发展过程与研究进展,重点梳理了GCW与其它修复技术联合作用下的修复机理,总结了不同环境及工况条件对修复效果的影响。针对我国GCW技术研究现状,今后可考虑与原位热修复技术结合,进一步拓宽理论研究的范围,并积极开展中试试验,以期为该技术在污染场地的实际应用提供参考。

English Abstract

  • 因废物处理、工业泄漏等原因造成的场地尺度地下水污染具有隐蔽性高、自然衰减周期长、风险性高的特点,对人类健康和环境可持续发展有恶劣影响,因此必须积极主动展开地下水污染场地修复,以求快速有效地扼制污染扩展,改善地下水环境[1-2]。由于地下水污染修复过程相较地表水体更加缓慢、复杂,并受多方面环境条件的约束,因此场地修复技术的选择与方案决策十分重要。在诸多污染场地修复技术中,以空气扰动、气相抽提等技术为代表的原位修复技术因所耗时间与成本较少、针对非水相液体 (non-aqueous phase liquid,NAPL) 污染物修复效果较好而得到了广泛应用,但该类技术目前仍存在能耗高、修复后易反弹、对土壤和地质结构要求高等局限性[3-4]

    地下水循环井 (groundwater circulation well,GCW) 因其特殊的井中井结构,可将曝气、抽提、吹脱等修复技术耦合于井内部,使地下水在循环井周围形成三维环流并进入井内进行原位污染修复,达到高效快速处理地下水中污染物的目的,具有对场地环境扰动小、修复成本低、操作简单、能耗低等优势,在地下水污染场地修复的应用中展示了巨大的潜力[5-7]

    循环井技术早期被称为“井中曝气”技术。1974年,在Raymond博士的原位生物修复实验中首次使用了井中曝气的方法,形成了循环井雏形[8]。随后,德国的IEG公司对原位空气扰动 (air sparging,AS) 技术和抽出处理 (pump and treat,P&T) 技术进行改进,于1980年正式研发出真空气化井 (unterdruck-verdampfer-brunnen,UVBTM) 。该项技术的工作原理是通过风机抽提作用形成井内负压,使空气被吸入井中并与地下水形成气水混合物,该混合物中的污染物在脱附反应器中被吹脱出来,被风机抽至地表进行处理。该技术取代了将地下水抽提至地表进行处理这一过程,在欧洲得到了应用和推广[9]。1992年,斯坦福大学研究团队将GCW与气相抽提技术结合,用来处理地下水中的挥发性有机物 (volatile organic compounds,VOCs) ;美国能源部在此基础上成功实验了第一个气流提升井中处理系统 (No VOCsTM) ,使GCW在结构和功能上有了较大改进,并首次将循环井结构应用于地下水有机污染的修复[5]。同时期,美国Wasatch Environmental Inc.简化了No VOCsTM,开发出结构相对简单的密度驱动流系统 (density driven convection well,DDC) ,这是一种利用微生物对VOCs和SVOCs进行降解的循环井技术,省去了地表的气体处理装置[10]。总体来看,循环井修复技术于20世纪90年代在国外已被广泛应用于地下水污染场地修复中,并伴随着循环井结构和功能的不断优化和改进[6]。当前,针对GCW的研究主要是基于物理实验 (砂箱) 和数学模拟两类方法展开,同时国外已有大量成功的工程应用实例。但国内GCW技术的应用研究起步较晚[10,11],2018年博天环境集团将GCW引入中国市场并在山西省落地实施,在短期内表现出良好的持续修复效果,实现GCW在国内的首次应用[12-13];目前,成熟的循环井工程案例还比较缺乏,技术集成创新能力和装备国产化水平仍需提高。

    本文结合国内外关于循环井工作原理及结构优化改进,系统总结了GCW及其联合修复技术在砂箱实验和数学模拟两类研究方法上的国内外研究进展,对GCW研究中所涉及的溶质迁移规律、修复效果、影响机理进行归纳总结,为GCW技术在我国推广实行提供参考并给予展望。

    • 目前广泛应用的循环井结构多由内井管和外井管嵌套而成,两层井管在不同深度设有穿孔筛管,筛管数量从最初的双筛发展到后来的三筛甚至更多,目前常规双筛式井结构依旧应用最广泛[14-15],其结构及工作原理如图1所示。双筛式循环井在内、外井管之间设置有密封隔板,将上、下部筛管隔开;井内安装循环泵 (通常为曝气泵或提升泵) 连接上下筛管对应通道保证地下水在井内流通[8-9]。井中地下水的流动方式包括上升流 (正向循环模式) 和下降流 (反向循环模式) ,目前上升流的应用较为普遍[12]

      双筛式循环井 (以正向循环模式为例) 的工作原理是在循环泵的曝气 (曝气泵法,见图1(a)) 或抽注 (提升泵法,见图1(b)) 作用下,井周围受污染的地下水经下部筛管进入井内,再从上部筛管以相同的流速注回含水层,使地下水在井周围进行反复循环和冲刷。在这个过程中,如循环井是由曝气泵驱动,地下水中的VOCs会转变成气相,随上升流运移至井管上部,经气水分离器分离并去除,如图1(a)所示。如GCW是由提升泵驱动,被捕获的地下水会在井管中的内置处理装置通过物理化学反应过程 (如吸附、增溶、增流、淋洗等) 或微生物降解过程 (如矿化) 进行污染物的去除,如图1(b)所示。当GCW运行达到稳定时,会在井管周围形成一个类似椭圆形的三维流场[16-19]。循环作用对有机污染物挥发、吸附、溶解等性质的影响以及对含水层的水力冲刷扰动可促进气水两相之间的传质进程,实现对目标含水层污染的修复[20]

      基于上述双筛循环井工作原理,将2个或多个GCW串联起来并加以改进,形成了修复污染地下水的双井及多井循环系统[21],工作原理如图2所示。以双井循环系统为例,该系统一般由一个上升流循环井和一个下降流循环井组成,通常用于具有明显垂向分层情况的含水层污染修复[22]。其中,上升流循环井将地下水通过下部筛管捕获至井内,从上部筛管注回含水层;同时,下降流循环井将地下水从上部筛管抽入井中,再通过下部筛管注回含水层;2个循环井分别激发形成的局部环流在2个井管之间的上、下区域由于一致的地下水流向形成了更大尺度的流场,有效促进了隔水层上、下部区域地下水的水力环流,建立起具有再循环、再修复作用的“输送带”流动系统[23-25]。这样的设计在联合化学、生物等其他修复技术时能够形成一个有效的反应区[22]

      三筛式循环井是在双筛式循环井的基础上进行改进的,即井管不同深度设置有3段筛管[9],其井结构及工作原理如图3所示。在循环泵作用下,受污染的地下水经过中部筛管被抽至井内,再从上部和下部筛管重新注回含水层中,最终在井管附近形成两个类似椭圆形的三维流场[26-29]。相较于双筛式循环井,三筛式循环井的优势在于能够在厚度较大的含水层中进行修复[30-31],且运行初期能够更快速高效的形成循环[32],节省了循环和修复时间。但由于三筛式循环井的运行对地层性质要求较为苛刻,影响范围远不及双筛式循环井,并且成本相对双筛式循环井较高,限制了其工艺设计的发展及场地应用[33]

    • 实际的含水层是一个涉及多种污染物的复杂体系,实验室尺度的物理模型实验可以探讨不同环境及工况条件下的GCW修复效果及其影响机制,是探究GCW运行背景下溶质运移规律进行研究的常用手段[33-34]。目前关于循环井修复研究的室内实验运用最多的研究手段是二维砂箱实验。

    • 目前相关研究的砂箱实验装置多以规则砂箱为主体,由透明有机玻璃制成,装置结构如图4所示。砂箱左右两侧均有4~6 cm的布水区,用来控制水头[35];主体与布水区使用多孔有机玻璃挡板间隔,并在砂箱内部铺设纱布,起到过水阻砂的作用[36-38];箱体正面分布有若干取样口,方便注入示踪剂或进行取样[39];也可将取样孔与玻璃测压管连接,用于观察水头高度变化[40]。循环井用纱布包裹 (防止筛管堵塞) ,放置于砂箱中心位置[41]

    • 天然石英砂是最广泛应用于循环井修复实验的填充材料,因其价格低廉、坚硬耐磨、性能稳定、材料透水性及含水率等性质接近部分实际含水介质等优点,一直是砂箱模型中最为常用的填充材料。针对不同的含水层性质,实验时应选取具有不同粒径的石英砂,通常选用粒径范围0.25~0.50 mm的中砂或0.50~1.00 mm的粗砂在均匀混合后填充作为含水层介质,该粒径范围的石英砂具有良好的渗透性,有利于循环井砂箱实验的研究[42-44]。而粒径为0.10~0.25 mm的细砂介质孔隙率小,对示踪剂的吸附作用强,会出现轻微阻塞现象[18],在实验中应用较少。砂箱填充材料在填装过程中需注意,应少量多次装入并不断夯实,使石英砂在砂箱中分布均匀[45-47]

    • 有色示踪剂经常被用来指示污染物在地下含水介质中的运移状况[48]。应用于砂箱实验中的示踪剂的选取必须考虑其是否具有良好的可视性和移动性,是否与实验介质发生理化反应,以及染色后的实验介质是否易冲洗等问题。表1列举了几种常见示踪剂。红墨水、胭脂红染料、亮蓝溶液和荧光素钠溶液均可适于水相污染物的示踪实验;而苏丹染料由于其特殊的理化性质,可代替非水相污染物进行示踪试验。在循环井砂箱实验中,樊帅[50]选取胭脂红染料作为示踪剂来模拟循环井驱动下的溶质迁移过程,在实验数据基础上构建水动力场-溶质场数值模型 (示踪剂迁移只考虑了对流和水动力弥散两个过程) ,反演得出弥散度参数。张莉[35]为了探究抽注流量对地下水循环效果影响,向砂箱中注入亮蓝溶液并观察染色区域的迁移变化,刻画了不同抽注流量时地下水循环井的水动力影响范围和形状,为后续数值模拟工作提供依据。

    • 砂箱模型是一种重要的水文地质研究手段,其中二维砂箱实验则常用于表征均质或非均质含水层中的污染物迁移过程。研究人员在利用砂箱实验来进行GCW及其多种技术联合修复含水层的模拟研究方面已取得了很多研究成果。

    • 在基于常规循环井的含水层修复实验中,大多数砂箱实验都集中于研究单种挥发性污染物在含水介质中的运移和去除情况[29,44],而实验进行污染物修复过程定量分析的前提,是获取污染物在砂箱中不同时刻的浓度分布[55]。TATTI等[29]和TATTI等[56]结合图像分析法,设计并搭建了一套具有浓度可视化功能的砂箱实验平台,适用于各类有色示踪剂来进行地下水示踪试验,能够刻画出循环井影响范围和污染物浓度分布,开创性地提出了一种科学简单、经济实用的数据采集手段。

      吉林大学赵勇胜团队在GCW修复含水层的砂箱实验方面展开了诸多研究。基于砂箱实验,该研究团队将曝气技术与GCW相结合,与单纯曝气井相比,该装置能够促进井周围地下水的垂向流动,修复范围更大,只需对曝气泵进行常规维护便能持续运行[57]。白静等[19]和白静等[58]为研究GCW对NAPL相污染物的修复效率,以苯、萘、硝基苯为目标污染物,通过二维砂箱实验发现,在循环井运行14 h后,地下水中苯的浓度趋近于0,硝基苯去除率 (去除率指的是研究范围内某一污染物在修复前、后的平均质量浓度之差与修复前的平均质量浓度比值) 为77.4%,但萘的去除率只有64%,并且出现明显浓度拖尾现象,说明GCW对不同种类的有机物去除效果也不同,主要受有机物挥发性和迁移性的影响;实验结果还说明,水平方向上靠近井管位置的有机物会被优先去除,残留的污染物主要分布于远离井管的区域,并且修复过程存在最佳运行条件和修复时间。

      循环泵的运行模式对修复效果也有影响,KAHLER等[59]将快速脉冲泵应用到GCW修复实验中,发现GCW结合快速脉冲泵时污染物去除率比流量稳定的常规循环井去除率高11%,这是因为脉冲泵促进了残留在死端孔隙中污染物的扩散。

      以上研究多针对均质且渗透性较好的含水层介质来进行,但目前也有部分研究开始针对含水介质的非均质性进行研究,即在高渗透性介质中局部存在低渗透区域的含水层结构[29,60]。TATTI等[29]和TATTI等[56]利用低渗透性透镜体来模拟局部低渗透区域对GCW的污染修复效果的影响,发现GCW可以促进示踪剂在低渗透区域内的迁移和累积,其在低渗区内的循环效果优于传统P&T技术。但同时GCW能有效促进溶质在低渗区的反向扩散过程[56],导致当高渗透区污染物浓度下降时,低渗区内的污染物因存在浓度差被释放回高渗透性介质中 (也称回弹现象) [60]。因此单纯靠GCW来修复低渗透区域的污染物效果往往不尽人意,去除低渗透区域内的污染物仍是当今地下水修复研究中最重要挑战之一。

      总体来看,常规循环井针对挥发性强的污染物或渗透性较高的含水介质的修复效果较好。但针对半挥发性、难挥发性有机污染物,以及含有低渗区的非均质地层,常规循环井的去除效率相对较低,需要与其他修复技术联合处理,来达到强化修复的效果。

    • 表面活性剂是一类能显著降低目标溶液表面张力的物质,将其注入到污染含水层内能够提高有机物的溶解性和流动性,促进NAPL向循环井内迁移[61-63],同时GCW的水力扰动能够增强表面活性剂的扩散、迁移能力,进而提高其去除效果。关于这两种方法的联合修复研究不断增多,例如赵勇胜等[14]选取Tween80作为表面活性剂与GCW结合,发现在均质含水层中污染物萘的运移性显著提升,最终去除率达到了80.9%,修复效率明显提高。赵冬宇[64]将该联合修复方法运用到非均质含水层的砂箱实验中,以粗砂作为高渗透性介质,细砂作为低渗透性透镜体分布在循环井左右两边对称区域的位置,研究发现在修复80 min时,与单独循环井修复相比,在表面活性剂 (200 mM十二烷基磺酸钠+20%正丁醇) 强化下非均质含水层中硝基苯的累计去除率可提升38.78%,最终去除率达59.85%,验证了GCW联合表面活性剂这一方法对非均质含水层中NAPL污染修复的可靠性。此外,HERZOG等[65]将GCW运用到表面活性剂强化化学氧化修复的实验研究中,通过循环井的水力驱动效应实现含水层中重质非水相液体 (dense non-aquifer phase liquids,DNAPL) 污染物-表面活性剂-氧化剂的充分混合,研究结果表明修复完成后石英砂介质中几乎没有DNAPL残留,并且未出现浓度反弹。

      可见,将具有增溶、增流作用的表面活性剂与GCW技术联合处理NAPL相污染物在一定程度上能够改善浓度拖尾现象,但需注意表面活性剂浓度对修复效果的影响,当表面活性剂浓度小于临界值时,会导致大部分表面活性剂被吸附在含水介质表面,不能充分发挥作用;只有当浓度大于临界值时才能将吸附在介质上的有机物解吸下来,促进有机物在含水层中的迁移[27]

    • 原位生物修复技术是指利用微生物将有机污染物降解成无机物质 (水、二氧化碳、无机盐等) 的一种生物修复过程[66]。GCW联合生物修复技术是目前最常见、最有效的联合修复技术之一[26,67],通过在井管内部设置好氧生物反应器和厌氧生物反应器,使含水层中的有机污染物汇聚到井内后被微生物生物降解。该方法因污染物的生物降解反应主要在井管内进行,因此不会向含水层中引入新的菌群而导致原有菌群结构的改变[68]。例如刘勇波[69]在循环井内的生物反应器中设置苯胺降解菌AN-1生物膜,连续运行26 d后的硝酸盐去除率约为62%,预计42 d后整个砂箱中的硝酸盐能全部被降解且不会产生二次污染。ZHAO等[70]使用循环井与AN-1生物膜相结合的方式来处理砂箱中的苯胺污染物,发现修复246 d后含水层内苯胺的最高浓度由750 mg·L−1下降到261.52 mg·L−1。除了安装生物反应器外,还可以通过向循环井中加入电子受体和营养物质的方法来促进土著微生物的生长和繁殖,使含水层成为一个大的生物反应器,从而达到吸附和降解各类污染物的目的[22,26]。YUAN等[71]在砂箱实验中以三氯乙烯为污染物,将电解产生的氧气和氢气分别作为微生物的电子受体和供体,在循环井的水力驱动下被带入受污染的含水层中,利用土著微生物作用将三氯乙烯矿化,最终污染物去除率为73%。

      GCW与原位生物修复技术的联合修复可依据污染物的类型及浓度变化选择合适的微生物菌群,利用循环井将含水层中的污染物捕获至井管内部来促进其生物降解过程,极大改善了拖尾状况。但目前大部分研究局限在单一微生物菌群对某种有机污染物的降解,并且生物菌群在水流循环中定殖规律还需深入研究。

    • 电化学修复技术是一种通过电迁移、电渗析和电泳等过程来实现NAPL相污染物降解的原位修复方法,具有控制自动化、环保可持续等优势[72]。为了解决GCW修复后期产生的二次污染问题,孙冉冉[43]将电化学技术运用到GCW修复系统中 (简称电化学循环井) ,将砂箱实验装置中的有机玻璃井管换成相同规格的电极材料,并通以直流电进行甲基叔丁基醚污染修复实验。发现电化学循环井作用下甲基叔丁基醚的平均去除率高达93.1%,比单独使用循环井时提高约12.1%,验证了该联合修复技术的有效性。YUAN等[71]采用电化学循环井修复砂箱中的三氯乙烯污染物,最终三氯乙烯的平均浓度从10 mg·L−1降至2.7 mg·L−1,去除效率得到显著提高。刘洋等[73]和刘洋等[74]以砂土、黏土互层的填充方式来模拟非均质含水层,将地下水电解提供的氧气和氢气配合投放Fe(Ⅱ)络合物,以活化O2产生羟基自由基来降解三氯乙烯。研究电化学循环井对三氯乙烯污染物的去除效果,实验结果得出:电化学循环井系统运行9 d后,含水层中三氯乙烯的去除率为67%;而在钯催化剂的作用下连续处理13 d,三氯乙烯的平均浓度从7.5 mg·L−1降低至1.65 mg·L−1,去除率可达78%,效果显著。

      由此可见,GCW联合电化学修复技术大大提高了NAPL污染的修复效果,促进了污染物的迁移转化过程,有效缓解了浓度拖尾和反弹现象。但运行前需综合考虑电解产物 (如氧化亚铁沉淀) 是否会引起筛网堵塞等问题[75]

    • 原位化学氧化 (in-situ chemical oxidation,ISCO) 技术联合GCW的修复机理主要是通过在激发地下水环流的同时向井内注入修复试剂,使污染物被氧化或还原成易降解物质,或直接被去除[76]。张莉[35]以三氯乙烯作为污染物,选用高锰酸钾试剂作为氧化剂联合GCW进行砂箱实验研究,采用不同的试剂注入方式探究其对去除效果的影响,结果显示当高锰酸钾试剂被持续注入和一次性注入时污染物去除率分别为58.4%和74.32%;而脉冲式注入时的去除率可达80.62%,明显高于其他两种注入方式。出现这种差异的原因是药剂脉冲式注入时高锰酸钾与三氯乙烯接触面积最大,使三氯乙烯被充分氧化,达到优化去除效果的目的。WANG等[77]为探究GCW水力激发下过氧化氢试剂在低渗透区域中的迁移和累积,在高渗透性砂质土 (~10−3 m·s−1) 中设置了一块14 cm×6 cm×7 cm的低渗透粘土 (~10−7 m·s−1以下) 来模拟非均质含水层。实验结果指出增强上、下筛管之间的水力循环是促进试剂进入低渗区的重要因素。过氧化氢试剂在低渗透区域的聚集主要受试剂注入点位的影响,从低渗透区域的正上方注入更有利于试剂在低渗区的迁移和累积,这说明GCW联合化学氧化技术对修复受污染的低渗透地层具有显著优势。牛俊翔等[78]提供了一种适用于处理土壤和地下水中重金属污染的循环井装置,该装置在井管内部设置了淋洗液添加系统,依靠GCW的水力驱动效应将淋洗液带入含水层,不断冲刷及溶解土壤中的污染物,使淋洗试剂与被污染含水层的混合程度增加,提高了重金属的淋洗和去除效率。WANG等[79]以典型抗生素类污染物土霉素为研究对象,探究GCW结合不同氧化剂 (纳米过氧化钙和臭氧) 对三维砂箱中土霉素的去除效率的影响。结果表明,循环井运行10 h后,纳米过氧化钙和臭氧共同作用下的污染物平均去除率达83.3%,分别比单独使用纳米过氧化钙和臭氧强化循环井时高74.4%和9.1%。

      可见,GCW联合化学氧化修复技术充分依靠水流循环促进化学试剂的扩散来达到增强污染物反应的目的。可以根据污染物性质有针对性地注入修复试剂或设置井内修复装置,从而加快污染物的去除[76]。但在此过程中需要充分考虑向地下水环境中注入大量试剂是否会引起二次污染问题。

      综上所述,提高循环井修复过程中各类污染物的去除速率,并使污染物在影响范围内彻底去除是提高循环井修复效果的重要目标。大量实验研究已经证实了GCW及其联合修复技术对去除NAPL相污染物的有效性,在原位修复低渗透性含水层污染方面也展现了较好的应用前景。但需要注意的是,现有的研究都集中在GCW对单种污染物的去除情况,未来还需要针对地下水中的复合污染物进行综合修复研究。

    • 在砂箱实验中通常主要考虑某一个影响因素对目标结果的影响,但实际的含水层情况相当复杂,物理实验无法综合区分多个因素对修复效果的影响作用。因此需要借助数学模拟方法,进一步分析多因素影响下的污染物迁移路径和浓度变化规律。此外,数学模拟还可以克服水动力弥散的尺度效应问题,能够综合考虑污染物在不同运移尺度中的分布规律,预测影响区域范围,为循环井修复技术的研究提供了一种新思路。

      数学模拟的基本步骤是构建循环井运行下的水文地质概念模型,通过边界条件概化、环境条件及工况条件的参数化,建立水流及污染物运移的数学模型,并通过解析法或数值法求解描述水流及污染物状态的偏微分方程[80]。可以按照数学模型的求解方法对循环井修复的模拟研究进行分类,分为利用解析法及数值法的两大类。

    • 早期关于GCW研究的数学模型是为了利用对井流的推导求解不同边界条件、不同工况条件下的水文地质参数[81-82]。ZLOTNIK团队在循环井驱动下的渗流场刻画方面开展研究,提出垂向无限延伸含水层、垂向半无限延伸含水层及承压含水层等不同的含水层结构下的降深表达式,刻画这些含水层结构中的水平渗透系数、垂向渗透系数和给水度的空间分布情况[82]。PEURSEM等[83]采用斯托克斯流函数提出在表皮效应影响下稳定流降深和流线的解析公式,消除了有限差分法或有限元法等数值方法造成的误差。HUANG等[24]在ZLOTNIK等[82]研究此结果的基础上,建立了由两个循环井组成的双循环井模型,推导出双循环井系统的稳定流降深解析解,探讨了地下水流速、井管位置、抽注水速率等因素对循环过程中流场形态的影响。

      进入本世纪后,随着GCW被广泛应用于含水层修复,解析解、半解析解模型研究也更偏向于通过溶质运移过程来反演水文地质参数。SUTTON等[84]首次提出循环井偶极子流示踪试验,将示踪因子的运移过程转化成一维对流弥散过程,建立了溶质运移解析解来反演北卡罗来纳州纽斯河流域平原上某含水层的纵向弥散度。但该模型忽略了横向弥散对实验的影响,因此无法刻画出溶质在含水层中的空间分布特征[85]。因此,CHEN等[86]和CHEN等[87]考虑到SUTTON等[84]的解析解结果的局限性,采用拉普拉斯-有限差分法求取抽水筛段内示踪剂浓度穿透曲线,推导出单井附近均质各向异性含水层中溶质运移的解析解,并探究了横向弥散度对穿透曲线的影响,这是利用数学模拟方法计算溶质空间分布的首次尝试。研究结果指出纵向弥散度的降低会导致垂直羽流范围减小,而横向弥散度对修复试剂运移的影响微弱。

      此前大多数解析解模型都是基于达西假设进行,但由于筛管结构和地下水流速的原因,在循环井附近往往会形成非达西流,因此国内外研究者考虑到了更复杂的流动情况。TU等[88]和TU等[89]将基于达西流的循环井解析解模型推广到非达西流的情况,利用拉普拉斯变换和傅里叶变换求解了循环井系统在封闭含水层中非稳定流公式。之后,MA等[90]建立了循环井在越流承压含水层中的水头表达式,并将其与有限元数值解和现有研究[89]进行对比,以验证结果的可靠性。部分研究还考虑了Robin边界条件、河渠间地下水流、表皮效应和井筒储存效应等变化条件对GCW修复效果的影响,建立了地下水溶质运移模型,进一步完善了循环井运行背景下地下水流场及溶质运移的解析法理论体系[91-93]

      解析法能够将水文地质参数与激发条件、时空变化都包含在一个表达式中,但只适用于含水层边界形状清晰、几何形状简单、边界条件单一的情况。对于更复杂的含水层结构,如边界形状不规则、含水层厚度可变、多种边界条件同时存在等,解析法较难进行求解[94]

    • 相对于解析法,数值模拟技术由于其建模过程便利、求解方法简单、适用范围广泛等优势,越来越受到国内外水文地质工作者青睐[95];同时随着计算机硬件及计算科学的进步,数值模拟逐渐成为解决各种复杂地下水数学模型的重要手段。GCW修复研究中应用最多的数值模拟方法主要是有限元法、有限差分法和粒子追踪法[96]。当前用于GCW研究的数值模拟工作已经从单一的地下水位、运行范围等渗流场的刻画过渡到复杂环境中循环井驱动的溶质运移模拟阶段,在场地应用和室内实验中起到了重要的指导作用。

      1) 对循环井砂箱实验的验证。在GCW相关的数值模拟的研究中,研究者们通常基于砂箱实验数据,利用数值模型定量刻画污染物在地下水中的时空分布特征和迁移转化规律,再将模拟结果与砂箱实验结果进行对比验证过程的正确性,从而反演不同工况下砂箱尺度的水文地质参数 (如水平渗透系数、纵向渗透系数、横向弥散度、纵向弥散度、贮水率和给水度等) ,为GCW在场地尺度的修复工作及循环井运行的优化设计提供基本参考。

      PINTO等[97]在GONEN等[44]实验的基础上,将实验所得的穿透曲线与数值模拟结果进行比对,两曲线的对应关系整体一致,局部出现不匹配,发现是由于数值模拟未考虑到挥发对VOCs的影响,证明了GCW对去除挥发性有机污染物的促进效果。SABATINI等[98]通过室内示踪试验和数值模拟证明了表面活性剂对GCW修复效果的强化作用,证明了该联合方法的作用机理。KATZ等[99]使用循环井砂箱模型测定了三种VOCs (三氯乙烯、甲苯和氯仿) 和一种非挥发性示踪剂 (钾) 的浓度时空变化,并利用数值模型模拟VOCs的挥发和去除效果,将蒸汽剥离过程中能量损失的部分用数值方法表达,所得结果与实测数据相符,证明了该推论的正确性。TATTI等[29]针对低渗区内持久性污染物进行溶质运移数值模拟,并与砂箱实验结果进行比较,证明了GCW对低渗区污染物的去除效率高于P&T技术。樊帅[100]利用实验结果反演确定了数值模型的纵向、横向弥散度,研究发现纵向弥散度越大,浓度穿透曲线的拖尾现象越明显,相比之下横向弥散度对地下水溶质运移的影响较小。

      通过数值法对循环井砂箱实验的验证,不仅可以利用实测水位或观测浓度与循环井模型进行拟合,反演含水层参数,还可以利用循环井数值模型来分析各类环境条件、工况条件对修复效率的影响,并对修复效果开展高精度的预测,验证各类联合修复技术的作用机理,以期从理论上指导场地原位修复。

      2) 对场地尺度GCW修复效果的刻画。数值法作为GCW场地修复领域的研究热点,最早可追溯到20世纪90年代初期。在充分认识场地基本概况、分析水文地质约束条件的基础上,通过数值模型能够定量表征循环效率和溶质迁移扩散情况,指导GCW技术在场地尺度运行下的参数优化方案[92]

      Herrling团队首次使用有限元法来模拟天然含水层中循环井驱动流场分布变化,并探究了含水层性质、循环井运行参数等因素对流场的影响[101-102]。PHILIP等[103]考虑到多口循环井的井间干扰现象对三维流场的影响,通过粒子追踪法对速度场进行数值积分,预测了循环井运行引起含水层的水头变化和流动路径。XIA等[104]采用PHILIP等[103]的线性叠加和粒子追踪法,刻画了区域地下水流影响下的循环井水动力场形态。STAMM等[28]基于粒子追踪和有限元法,刻画了三筛式循环井对VOCs的修复效果。朱棋等[105]和朱棋等[106] 在前人 [86-87]模型的基础上,提出一种新的循环井反应迁移模型,该数值模型既适用于多相流模拟,还能刻画出微生物、电子供体、电子受体等多组分的反应迁移过程,为含水层的参数反演和场地污染修复方面提供理论支撑。赵思远等[11]以循环井数值模拟结果为数据集,提出一种基于机器学习多元线性回归模型的GCW优化设计方法,通过获取GCW 影响半径与各影响因素之间的函数关系,并将实际场地的水文地质参数代入关系式,最终得到一组适用于该污染场地的GCW最优运行参数集,在一定程度上能够弥补GCW调试时间长、运行成本高等局限性。

      随着数值模拟软件的普及和改进,一系列商业、非商业地下水数值模拟软件被广泛用于场地尺度GCW修复模拟中。ELMORE等[107]和ELMORE等[108]运用MODFLOW、MODPATH模块建立了地下水流动模型和粒子追踪模型,预测美国内布拉斯加州某污染场地内GCW的污染物水力捕集范围。JIN等[109]和程大伟等[60]都使用了有限元软件COMSOL,前者基于模拟结果分析了GCW在非承压含水层中地下水流动模式,并验证了ZLOTNIK等[82]提出的解析解模型的有效性;后者将低渗透透镜体内的污染物作为研究对象,模拟不同工况下GCW对透镜体内污染物的修复效率,最终得到的数值解与解析解能较好地吻合。丁小凡[32]利用GMS软件模拟了三筛式循环井分别在厚大含水层和含透镜体含水层中的运行效果,结果表明三筛式循环井相较于常规循环井,在修复厚大含水层时具有较高的粒子回收率及更大的循环范围,处理含透镜体含水层的能力也更高。

      数值模拟作为预测及优化场地修复效果的重要手段,凭借其方便快捷的建模方法和直观的效果展示,带给水文地质工作者极大便利。但值得注意的是,模拟循环井扰动条件下多相流、多组分溶质反应迁移时,传统的井流有限差分法会产生较大的数值震荡或数值弥散,因此亟需开发更准确的循环井多相流体系中多组分溶质运移模型的求解方法[10,32]

      综上所述,数学模拟主要研究循环井驱动下水动力场-溶质场的时空运移规律,可以作为参数反演工具来解译水文地质参数 (含水层渗透系数、孔隙度、给水度等) 、溶质运移相关参数 (弥散度) 和吸附反应相关参数 (吸附速率、反应速率、传质系数等) ,还可用于预测污染物迁移范围,优化循环井运行工艺参数,进而指导实际场地的含水层修复工作。但目前国内外在这方面的研究还不够深入,对于更复杂的含水层情况 (弱透水含水层、非达西流、非均匀流等) 和更广泛的多组分、多相态之间的迁移机制、模拟预测等方面还需要进一步系统的研究。

    • 通过对国内外学者基于室内实验、数学模拟和场地应用的GCW修复研究所得结果进行归纳,发现其修复效果主要受到含水层性质、污染物性质、循环井运行参数等影响因素的控制[101,110]。含水层性质包括地下水初始水位、含水层各向异性比和水平渗透系数,影响着水力循环效果和循环井影响范围,还影响着循环井运行参数的设置;污染物性质包括污染物的挥发性和迁移性,影响着污染物去除的难易程度;循环井运行参数包括上下筛管间距、抽提速率和曝气量,影响着GCW对污染物的去除效率。具体影响因素及其影响机理见表2

      上述研究结果表明,含水层性质、污染物性质和循环井运行参数是GCW修复技术的主要影响因素。因此,在设计GCW污染修复相关的室内实验或场地试验时,应充分考虑到这些影响因素的综合影响,选择合适的循环井类型及设计参数以达到修复效率的最大化。

    • 本文以GCW研究中常用的砂箱实验和数学模拟两类研究方法为线索,对循环井修复研究中涉及的溶质迁移规律、修复效果、影响因素进行了总结。大量砂箱研究指出GCW对VOCs、SVOCs、重金属及低渗区污染物的去除效果良好,并且与其他修复技术的联用能有效缓解修复过程中污染物的浓度拖尾问题,从而实现对复杂含水层中多种污染物同步修复。此外针对GCW研究的数学模拟方法已逐渐成熟,在刻画受污染含水层中的溶质运移和循环井运行机理方面获得了丰富成果。目前,结合当前的GCW研究进展,未来的研究应重点关注以下几个方面。

      1) GCW的理论研究大多是基于达西假设,在均质各向异性、无限延伸承压含水层的假设下进行。但含水层的实际情况更为复杂,因此未来还需要研究循环井在弱透水含水层、非达西流、多相流体系、多组分反应等条件下的运行规律,向更复杂、更接近实际场地条件的实验模拟方案改进。

      2) 目前联合了其他修复技术的循环井研究大多是在常温条件下进行的,仍存在修复周期较长的问题。已有研究证明原位热修复技术对GCW修复有机污染具有明显的强化效果。这是因为含水层温度升高能够促进土壤和地下水中有机污染物的迁移和挥发,再配合循环井的水力激发可加强污染物的相间传质作用[113]。因此,关于热强化循环井的修复效果与机制有待进一步研究。

      3) 目前,国内关于GCW修复技术的研究大多集中在实验室研究和数值模拟阶段,场地尺度的应用案例屈指可数[114]。未来应积极开展实际场地规模的中试试验,切实推动GCW在污染场地修复的应用进程。

    参考文献 (114)

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