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盐酸四环素(tetracycline hydrochloride, TC)是由4个线性稠合苯环组合而成的氢环并苯环的一类广谱抗生素。TC的大量使用导致水环境中抗生素的积累，潜在地威胁生态系统功能和人类健康，传统水处理方法无法有效去除TC[1-2]。目前水中抗生素的去除方法包括光催化[3]、吸附[4]、生物处理[5]、高级氧化[6]和膜分离[7]等。其中，光催化法可能产生毒性更大的中间产物；高级氧化法和膜分离法处理费用过高；吸附法由于处理方法简单且效果好得到广泛应用[8]。但吸附剂再生困难、费用高，高效吸附剂及其简单再生方法的研发已成为吸附法去除水中四环素的关键。
类水滑石(hydrotalcite-like compounds, LDHs)是由常见的正二价和正三价金属离子组成层状双氢氧化物，结构与粘土的相似，通式为[M2+1–xM3+x(OH)2]x+[(An-)x/nmH2O]x-，其中M2+指的是二价金属阳离子(Mg2+、Cu2+、Mn2+、Zn2+、Ca2+)，M3+指的是三价金属阳离子(Al3+、Fe3+、Cr3+)，An-指可交换的阴离子(CO2- 3、NO- 3、Cl−和SO2- 4) [9-10]，通常可通过共沉淀法[11]和水热法[12]合成。类水滑石能够吸附水中各种无机和有机阴离子及抗生素[13-15]。CHEN等[16]用共沉淀法制备Mg-Al水滑石，结果表明，正滴定法或反滴定法制备的水滑石为孔径较大的H1型介孔材料，正反滴定法制备的水滑石为孔径较小的H3型介孔材料，不同方法制备的水滑石结构不同。OGATA等[17]通过水热法制备的Fe-Mg水滑石对六价铬的吸附量为19.80 mg·g−1；潘国祥等[18]通过共沉淀法制备的Fe-Mg水滑石对六价铬的吸附量为71.12 mg·g−1，制备方法不同的同种水滑石的吸附性能不同。吴永娟等[19]通过煅烧法制备的Mg-Fe类水滑石对甲基橙的吸附量为306.7 mg·g−1； LU等[20]通过共沉淀法制备的Ni-Fe水滑石对甲基橙的吸附量为205.76 mg·g−1，阳离子种类不同的类水滑石的吸附性能也不同。由此可见，水滑石的制备方法对水滑石吸附性能的影响有待深入研究。
此外，含有Zn、Cu、Ni、Cr等元素的水滑石具有光催化活性，曹根庭等[21]采用Zn-Al类水滑石光降解亚甲基蓝，紫外光光照180 min后，降解率达到95%； MAO等[22]采用Cu-Al类水滑石降解罗丹明B和Cr(Ⅵ)，紫外光光照30 min，去除率达90.1%；徐敏虹等[23]采用Zn-M-Cr水滑石光催化降解罗丹明B，紫外光光照120 min后，降解率达到90.72%。因此，制备兼具吸附和光催化性能的水滑石，先通过吸附去除水中TC，再通过光催化实现吸附剂的再生，为水中TC的去除开辟新道路。
本研究分别采用共沉淀法和水热法制备了具有光催化活性的Cu-Mg-Al类水滑石(LDHs-C和LDHs-H)，通过XRD、SEM、BET、FTIR等方法表征了LDHs-C和LDHs-H的理化性质，通过静态实验研究了LDHs-C和LDHs-H对水中TC的吸附性能，探讨了吸附机理，对吸附饱和的吸附剂的光再生效果进行了评价。
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三水合硝酸铜(Cu(NO3)2·3H2O)、六水合硝酸镁(Mg(NO3)2·6H2O)、九水合硝酸铝(Al(NO3)3·9H2O)、氢氧化钠(NaOH)、碳酸钠(Na2CO3)均为分析纯、购自国药集团化学试剂有限公司。实验用水为超纯水。
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共沉淀法制备Cu-Mg-Al类水滑石 (LDHs-C)：称取0.02 mol的三水合硝酸铜、0.01 mol的六水合硝酸镁和0.01 mol九水合硝酸铝溶于100 mL去离子水中，制得蓝色液体A；称取2.88 g氢氧化钠和2.544 g碳酸钠溶于100 mL去离子水中并剧烈搅拌使其冷却至室温，制得无色透明溶液B。将A、B两溶液分别置于恒压漏斗中以控制流速(每秒1滴)滴至烧杯，过程中控制pH在9.5~10，滴定完后继续搅拌30 min，得到蓝色胶状沉淀，将其置于60 ℃烘箱中晶化24 h后，用超纯水洗涤至中性，过滤后在60 ℃干燥、研磨得到灰蓝色粉末。
水热法制备Cu-Mg-Al类水滑石(LDHs-H)：量取上述A溶液20 mL、B溶液20 mL、加入含有20 mL超纯水的烧杯中搅拌混合均匀，控制pH在9.5~10，转移到内衬聚四氟乙烯的100 mL压力反应釜中，将反应釜放入恒温的电热鼓风干燥箱中，120 ℃反应10 h后取出反应釜，自然冷却至室温，用超纯水离心洗涤至中性，过滤后在60 ℃下干燥过夜，研磨得到灰蓝色粉末。
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采用XD-3型X射线衍射仪(北京普析通用仪器有限责任公司)测试样品的物相结构，Cu Kα射线，管电流为20.0 mA，管电压为36.0 kV，步进角度为0.02°。采用ASAP-2020型N2物理吸附分析仪(美国Micromeritics公司)测试样品的比表面积和平均孔径，以N2为吸附质，吸附温度为77.0 K，测定前，样品在200.0 ℃下真空脱气2.0 h。采用JSM-6710F扫描电镜(日本JEOL公司)测试样品的表面形貌。采用Perkin-Elmer 550s型傅里叶红外光谱仪(美国珀金埃尔默股份有限公司)用于推断化合物的结构和官能团种类及所处化学环境。
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吸附实验：分别取50 mg LDHs-C、LDHs-H加入50 mL、20 mg·L−1的盐酸四环素(TC)溶液中，在磁力搅拌下进行吸附实验，反应6 h取样，经离心机分离，取上层清液，于TU-1 810SPC型紫外可见分光光度计中在波长357 nm下测定吸光度，计算得出TC质量浓度。改变初始pH探讨pH对吸附效果的影响。在pH为7，温度为(25±1) ℃条件下进行吸附动力学及热力学实验，分别取50 mg LDHs-C、LDHs-H加入50 mL质量浓度分别为10、20、30、50、100、150 mg·L−1模拟四环素废水中，反应进行至0.5、1、2、4、6、8 h时取上清液测定TC质量浓度。
脱附再生实验：取100 mg吸附饱和后的吸附剂加入含有100 mL蒸馏水的石英管中，在紫外光下照射30 min，脱附完成后，所得样品在烘箱中烘干，再次用于吸附TC，并计算吸附量。多次重复吸附-脱附。记录吸附次数和吸附量。
水滑石对TC的吸附量q、去除率R和再生率p分别按(式(1)~式(3))计算。采用准一级动力学模型(式(4))、准二级动力学模型(式(5))、颗粒内扩散模型(式(6))对吸附动力学进行研究。采用Langmuir(式(7))、Freundlich(式(8))吸附等温模型对实验结果进行拟合。热力学参数∆G、∆H和∆S按(式(9)~式(11))计算。
式中：C0为初始溶液中的TC质量浓度，mg·L−1；Ct为t时刻溶液中的TC质量浓度，mg·L−1；m为吸附剂质量，g；V为溶液体积，L；qn为再生n次后吸附剂的吸附量，mg·g−1；q1为全新吸附剂的吸附量，mg·g−1。qe为平衡吸附量，mg·g−1；qt为t时的吸附量，mg·g−1；t为接触时间，min；k1为准一级吸附速率常数，min−1；k2为准二级吸附速率常数，g·(mg·min)−1；kd为颗粒内扩散常数，mg·g−1·min1/2；C为表征溶质扩散到液相中的常数。Ce是吸附平衡时的溶液质量浓度，mg·L−1；qm为构成单分子层吸附时单位饱和量，mg·g−1；b为Langmuir吸附等温模型常数；KF为系统的常数，与键能有关，可定义为吸附或分配系数，表示TC吸附在吸附剂上，达到单位平衡质量浓度。1/n表示TC在吸附剂上的吸附强度或表面不均匀性。∆G为吸附自由能变，kJ·mol−1；∆H为吸附焓变，kJ·mol−1；∆S为吸附熵变，J·(mol·K)−1；R是理想气体常数， 8.314 J·(mol·K)−1；T为绝对温度，K；Kd分配系数。
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1) XRD分析。图1为LDHs-C和LDHs-H及其吸附前后样品的XRD图谱。由图1可知，LDHs-C具有典型的水滑石特征衍射峰，在2θ为12 °和23.7 °处的衍射峰精细且呈对称结构。这说明样品具有水滑石的层状结构，从而具备阴离子交换和吸附特性。在2θ为34.9 °、39.3 °和46.8 °处的衍射峰表明样品具有六方晶型堆叠对称结构。在2θ为60.0 °和61.5 °处的衍射峰表明样品含有金属氢氧化物Mg(OH)2和Al(OH)2[24]。相较于LDHs-C，LDHs-H (003)、(006)、(012)、(015)和(018)晶面的衍射峰更尖锐，说明LDHs-H的结晶度更高。LDHs-H (012)晶面处的衍射峰出现分叉可能是由于反应温度和时间所引起的同一物质2个不同的晶型形态[25]。吸附前后LDHs-C、LDHs-H衍射峰的峰形没有明显变化，表明吸附剂结构稳定[26]。
表1为LDHs-C和LDHs-H晶胞结构参数。合成的LDHs具有六方晶型结构且晶面间距d由布拉格定律(2dsinθ=nλ)确定，网格参数a (a=2d 110)表示指定同一层的2个金属离子之间的原子间直线距离，晶胞厚度c (c=3d 003)为层与层之间的间距。由表1可知，LDHs-C晶体尺寸较LDHs-H大。
2) SEM分析。由图2可以看出，LDHs-C和LDHs-H均为片状六边形，与XRD结果一致，具有明显的LDHs层状结构[27]。但LDHs-C由尺寸大约为200 nm的片层结构堆叠而成，呈花簇状，片层之间存在大量的空隙；LDHs-H由尺寸大约为100 nm的片层结构聚集而成，结构紧密，空隙较少。
3) BET分析。对LDHs-C、LDHs-H进行 BET 比表面积和孔结构分析，LDHs-C、LDHs-H的 BET 测试相关孔隙参数见表2；N2吸附-解吸等温曲线及孔径分布见图3。由表2可知，LDHs-C的比表面积、孔容、孔径均大于LDHs-H。由SEM、BET分析结果可知，LDHs-C、LDHs-H的晶体大小、形貌结构不同，共沉淀法合成的LDHs-C结晶度差，晶体尺寸大，但片层结构堆叠而成的花簇状结构可防止片间的聚集，改善了分散性，增加了比表面积、孔径和孔容；水热法合成的LDHs-H结晶度好，晶体尺寸小、但片层结构层层堆积造成了片间聚集，减小了比表面积、孔容和孔径。由图3(a)和图3(b)可知，LDHs-C和LDHs-H的N2吸附-解吸等温曲线均为IUPAC分类IV型，吸附和解吸分支之间存在滞回环，均是孔径低于40 nm的介孔材料[27]。回滞环的形状符合IUPAC H3型，进一步说明LDHs-C、LDHs-H为孔径较小的介孔材料，吸附性能好。由孔径分布图3(c)和图3(d)可以发现，LDHs-C孔径均一，孔径分布在2 nm左右，LDHs-H的孔径在1.5~2.5 nm间均有分布。
4) FTIR分析。图4为LDHs-C和LDHs-H及其吸附后样品的红外光谱图。LDHs-C和LDHs-H化学结构相同，红外光谱图中，3 455 cm−1处的特征峰宽而强，对应于LDHs各种金属结合的层间羟基和物理吸附的水分子中结构羟基的伸缩振动。以1 620 cm−1为中心的特征峰是由层间水分子结构羟基的振动引起的。以1 371 cm−1为中心的特征峰归因于碳氧键的伸缩振动说明壁间空间中存在碳酸根阴离子。位于786 cm−1和644 cm−1的特征峰对应于金属氢氧化物和氧—金属—氧(M—OH和M—O—M)的振动特性[28]。比较吸附前后的LDHs-C和LDHs-H的红外光谱图，发现吸附后的样品在1 371 cm−1和3 455 cm−1处的谱峰增强，是由于TC分子和LDHs之间相互作用引起。
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pH不仅影响吸附剂，而且影响TC在水溶液中的存在形态[29]。图5(a)和图5(b)显示了溶液初始pH对LDHs-C和LDHs-H吸附TC的影响。由图5(a)和图5(b)可知，随pH的增加，LDHs-C，LDHs-H对TC的吸附量先增大后减小，LDHs-C在pH为7~9对TC的吸附量较高，LDHs-H在pH为9时对TC的吸附量达到最高。由图5(c)中LDHs-C和LDHs-H 的Zeta电位可知，随着pH的增加，LDHs-C和LDHs-H的Zeta电位由正变负，LDHs-C的等电点为7.9，LDHs-H的等电点为6.6。水溶液TC形态随pH的变化见图5(d)。TC中含有一个共同的碱性核，是一种季弱酸。从图5(d)可知，当pH < 3.3时，四环素分子结构中的二甲氨基被质子化，主要以阳离子(TC+)的形式存在；pH为3.3~7.5时，四环素分子中的酚二酮基失去质子，以两性离子(TC0)的形式存在；当pH>7.5时，以胺化阴离子(TC−)或二价阴离子(TC2-)形式存在[30]。由此可知，在强酸或强碱条件下，吸附剂和吸附质所带电荷相同，静电斥力增加，吸附量下降。
在中性、碱性条件下LDHs-C Zeta电位较LDHs-H高，与TC2-静电斥力小。此外，由XRD、BET、SEM分析可知LDHs-C晶体尺寸较大，呈花簇状结构，比表面积大。因此LDHs-C对TC的吸附效果优于LDHs-H。
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图6为LDHs-C和LDHs-H对TC的脱附再生效果，LDHs-C和LDHs-H具有光催化特性，在紫外光的照射下LDHs被激发，其价带电子跃迁至导带，在价带中生成空穴，即产生光生电荷(e– 、h+)。这些光生电子和空穴可在催化剂内部自由移动，当其移动至LDHs表面时，溶液中溶解O2与电子作用生成 ·O2–，价带上的空穴与H2O 反应可生成 ·OH，在活性物种(e–、h+、·O2–、·OH )的共同作用下，吸附在表面的TC分子发生氧化还原反应，从而实现吸附剂再生[31]。LDHs-H对TC的吸附能力随着循环次数的增加而减少，是由于LDHs-H光催化降解TC不完全，吸附剂未完全再生造成。LDHs-C经过4次吸附解吸循环后仍然保持原有吸附量90%，表明LDHs-C光催化降解TC较完全，在紫外光照射下即可实现脱附再生，吸附剂可以重复利用，因此LDHs-C在TC吸附及水处理领域有着广泛的应用前景。
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1) 吸附动力学。图7为LDHs-C 和 LDHs-H对TC的吸附动力学。由图7可知，吸附6 h后， 吸附TC达到平衡，LDHs-C和LDHs-H对TC的去除率分别为95.2%和75.2% , LDHs-C对TC的吸附效果优于LDHs-H对TC的吸附效果。LDHs-C和LDHs-H 对TC的平衡吸附量分别为19.24 mg·g−1和14.93 mg·g−1，较有机改性后的凹凸棒土对TC的平衡吸附量(14.39 mg·g−1[32])，矿化垃圾对TC的平衡吸附吸附量(9.68 mg·g−1[33])都高，说明铜镁铝类水滑石对TC的吸附效果良好。
图8为LDHs-C和LDHs-H吸附TC的准一级动力学模型和准二级动力学模型线性拟合，表3为LDHs-C和LDHs-H吸附TC的动力学模型拟合参数。由表3可知，LDHs-C吸附TC的动力学模型相关系数R2均大于0.93，两种模型都可以用来描述该过程。相比较而言，准二级动力学的相关系数( R2=0.99)更高且准二级动力学模型计算的吸附量值与实验值接近。LDHs-H吸附TC亦是如此。准二级动力学模型以化学吸附为基础[34]，表明类水滑石吸附TC 的过程是化学吸附过程。XIAO等[35]采用氧化铜吸附四环素，结果表明该过程也符合基于化学吸附的准二级动力学模型。
图9为LDHs-C和LDHs-H吸附TC的颗粒内扩散模型拟合，TC在水滑石上的吸附分2个阶段：第1阶段是吸附剂表面吸附；第2阶段是孔道缓慢扩散。表4反映了LDHs-C和LDHs-H吸附TC的颗粒内扩散参数，其中常数C的值不等于0，表明颗粒内扩散不是控制TC在水滑石上的吸附速率的唯一步骤[36]。
2)吸附等温线。图10显示了LDHs-C和LDHs-H吸附TC吸附等温线，表5为TC在LDHs-C和LDHs-H的吸附等温线模型模型拟合参数。由表5可知，TC在LDHs-C和LDHs-H的吸附等温线符合Langmuir和Freundlich模型，相关系数均大于0.95。LDHs-C吸附TC更符合Langmuir等温吸附模型，表明LDHs-C对TC的吸附过程为单分子层吸附，材料表面的活性位点均匀。Freundlich等温线拟合中，1/n为1.04低于2表示容易吸附。而LDHs-H吸附TC更符合Freundlich吸附等温模型。
3)吸附热力学。LDHs-C和LDHs-H吸附TC的热力学参数如表6所示，不同温度下∆G为负值表示LDHs-C和LDHs-H吸附TC的过程是自发进行的。随着温度升高时∆G绝对值增大，这表明该过程随着温度的升高反应过程的推动力增大。∆H为正值表明该吸附反应过程为吸热过程，升高温度有利于该反应过程的进行。通常物理吸附的∆H变化在小于40 kJ·mol−1的范围内；化学吸附∆H变化在50~80 kJ·mol−1[37]。LDHs-C吸附TC时40 kJ·mol−1<∆H<50 kJ·mol−1，表明LDHs-C吸附TC是物理吸附与化学吸附相结合。LDHs-H 吸附TC时∆H<40 kJ·mol−1，表明LDHs-H吸附TC是物理吸附。
4)机理分析。综上所述，LDHs-C和LDHs-H吸附TC的机理如图11所示。首先水滑石表面具有大量活性位点，TC由液面分子扩散到达水滑石表面与活性位点结合通过范德华力吸附到水滑石表面。其次，在中性或偏碱性条件下，四环素以胺化阴离子(TC−)或二价阴离子(TC2-)形式存在，可与水滑石层间阴离子进行离子交换进入水滑石层间。此外，水滑石还可以通过表面暴露的电子与四环素裸漏的NH+相结合。TC通过物理吸附、离子交换、化学吸附作用吸附到LDHs-C和LDHs-H水滑石表面。
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1)分别用共沉淀法和水热法制备了Cu-Mg-Al类水滑石，水热法制备的LDHs-H晶体尺寸小、结晶形态好、片层结构聚集，比表面积为23.938 m2·g−1，对TC去除率为75.2%；共沉淀法制备的LDHs-C结晶度差，晶体尺寸大，呈花簇状结构，比表面积为51.245 m2·g−1，在中性条件下荷正电，对TC去除率为95.2%。
2)在pH为7，温度为(25±1) ℃条件下LDHs-C对TC的饱和吸附量可达19.24 mg·g−1，吸附饱和的LDHs-C在紫外线下光照半小时即可实现再生，经4次循环后，LDHs-C对TC的吸附量仍能保持原有的90%以上。
3) LDHs-C对TC的吸附符合准二级吸附动力学模型、Langmuir等温线模型。LDHs-C通过物理吸附、离子交换、化学吸附作用吸附TC。
制备方法对铜镁铝类水滑石吸附性能的影响
Effect of preparation method on adsorption properties of Cu-Mg-Al hydrotalcite-like compounds
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摘要: 为了考察制备方法对水滑石结晶形态及吸附性能的影响，同时解决吸附剂再生困难且易产生二次污染的问题，分别采用共沉淀法和水热法合成具有光催化作用的Cu-Mg-Al类水滑石，通过X射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)、傅里叶变换红外光谱(FTIR) 等方法对制备的材料进行了表征，考察了其对盐酸四环素(TC)的吸附性能，吸附饱和的类水滑石采用紫外光照再生。结果表明，共沉淀法合成的LDHs-C吸附性能优于水热法合成的LDHs-H，对TC的去除率分别为95.2%和75.2%。Cu-Mg-Al类水滑石吸附TC的过程均符合准二级动力学方程和Langmuir吸附等温模型。吸附饱和的吸附剂在紫外线照射下30 min即可实现再生，经4次循环后，LDHs-C对TC的吸附量仍能保持原有的90%以上。Abstract: In order to investigate the influence of synthesis methods on the crystal morphology and adsorption performance of hydrotalcite, and solve the problem of difficult regeneration of adsorbent and easily causing secondary pollution, Cu-Mg-Al hydrotalcite-like compounds (LDHs) with photocatalysis were synthesized by the coprecipitation method and the hydrothermal method, respectively, and the prepared materials were characterized by X-ray diffraction (XRD), Scanning electron microscopy (SEM), Fourier transform infrared spectroscopy (FTIR) and other methods, the adsorption of tetracycline hydrochloride (TC) was investigated. The saturated hydrotalcite -like compounds were regenerated under UV light. The results show that the adsorption performance of LDHs-C synthesized by the coprecipitation method was better than that of LDHs-H synthesized by the hydrothermal method, their removal rates of TC were 95.2% and 75.2%, respectively. The adsorption process of Cu-Mg-Al hydrotalcite-like compounds conformed to the quasi second order kinetic equation and Langmuir adsorption isotherm model. The saturated adsorbent could be regenerated by 30min UV irradiation. After 4 cycles, the adsorption capacity of TC on LDHs-C could still maintain over 90% of the original.
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图 1 吸附前后LDHs-C和LDHs-H的XRD图
Figure 1. XRD patterns of LDHs-C and LDHs-H before and after adsorption
图 3 LDHs-C和LDHs-H的N2吸附-脱附等温曲线及孔径分布图
Figure 3. N2 adsorption-desorption isothermal curves and pore size distribution of LDHs-C and LDHs-H
图 4 吸附前后 LDHs-C和LDHs-H的FTIR图
Figure 4. FTIR spectra of LDHs-C and LDHs-H before and after adsorption
图 5 溶液初始pH对LDHs-C和LDHs-H吸附TC的影响
Figure 5. Effect of initial solution pH on TC adsorption by LDHs-C and LDHs-H
图 6 LDHs-C和LDHs-H吸附TC的循环实验
Figure 6. Cyclic experiment of TC adsorption on LDHs-C and LDHs-H
图 7 LDHs-C 和 LDHs-H对TC的吸附动力学
Figure 7. The adsorption kinetics of TC on LDHs-C and LDHs-H
图 8 LDHs-C和LDHs-H吸附TC的动力学拟合
Figure 8. Kinetic fitting of TC adsorption on LDHs-C and LDHs-H
图 9 LDHs-C和LDHs-H吸附TC的颗粒内扩散拟合
Figure 9. Intraparticle diffusion kinetic model of TC adsorption on LDHs-C and LDHs-H
图 10 LDHs-C和LDHs-H吸附TC的吸附等温线
Figure 10. Adsorption isotherm of TC adsorption on LDHs-Cand LDHs-H
图 11 LDHs-C和LDHs-H吸附TC的机理图
Figure 11. Schematic illustration of TC adsorption on LDHs-C and LDHs-H
表 1 LDHs-C和LDHs-H晶胞结构参数
Table 1. The cell parameters of LDHs-C and LDHs-H
吸附剂 D 110/nm a/nm d 003/nm c/nm LDHs-C 0.152 7 0.305 4 0.738 1 2.214 3 LDHs-H 0.152 2 0.304 4 0.734 5 2.203 5 
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表 2 LDHs-C和LDHs-H的相关孔隙性质参数
Table 2. Porosity parameters of LDHs-C and LDHs-H
吸附剂 全孔面积/(m2·g−1) 孔容/(cm3·g−1) 孔径/nm LDHs-C 51.245 0.305 3.724 LDHs-H 23.938 0.132 3.189
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表 3 LDHs-C和LDHs-H吸附TC的动力学模型参数
Table 3. Kinetic model parameters of TC adsorption on LDHs-C and LDHs-H
吸附剂 准一级动力学模型 准二级动力学模型 qe,实验值 qe,计算值 K1 R2 qe,计算值 K2 R2 LDHs-H 14.934 7.492 1.005 0.896 17.995 0.067 0.996 LDHs-C 19.237 4.415 0.471 0.938 19.677 0.247 0.999
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表 4 LDHs-C和LDHs-H吸附TC的颗粒内扩散参数
Table 4. Parameters of the intraparticle diffusion model of TC adsorption on LDHs-C and LDHs-H
吸附剂 第1阶段 第2阶段 C Kd1 R2 C Kd1 R2 LDHs-C 13.980 2.376 0.993 18.569 0.205 0.726 LDHs-H 10.999 1.681 0.943 12.972 6.9906 0.944
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表 5 LDHs-C和LDHs-H吸附TC的 Langmuir、Freundlich等温线模型参数
Table 5. Langmuir, Freundlich isothermal model parameters of TC adsorption on LDHs-C and LDHs-H
吸附剂 Langmuir模型 Freundlich模型 qm b R2 1/n KF R2 LDHs-C 232.55 0.07 0.984 1.04 13.77 0.957 LDHs-H 68.03 0.12 0.986 0.58 8.44 0.995
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表 6 LDHs-C和LDHs-H吸附TC的热力学参数
Table 6. Thermodynamic parameters for TC adsorption on LDHs-C and LDHs-H
吸附剂 T/K ∆G/(kJ·mol−1) ∆H/(kJ·mol−1) ∆S/(J·(K·mol)−1) LDHs-H 298 −21.52 16.98 0.13 308 −22.81 318 −24.10 LDHs-C 298 −23.69 49.28 0.24 308 −26.14 318 −28.59
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