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混合液回流比对多点进水新型A/O/A/A/O泥膜耦合工艺脱氮除磷的影响

郑俊田, 郑俊, 程洛闻, 张德伟, 赵梦轲, 王梦琳, 张诗华, 丁磊. 混合液回流比对多点进水新型A/O/A/A/O泥膜耦合工艺脱氮除磷的影响[J]. 环境工程学报, 2021, 15(5): 1744-1752. doi: 10.12030/j.cjee.202011119
引用本文: 郑俊田, 郑俊, 程洛闻, 张德伟, 赵梦轲, 王梦琳, 张诗华, 丁磊. 混合液回流比对多点进水新型A/O/A/A/O泥膜耦合工艺脱氮除磷的影响[J]. 环境工程学报, 2021, 15(5): 1744-1752. doi: 10.12030/j.cjee.202011119
ZHENG Juntian, ZHENG Jun, CHENG Luowen, ZHANG Dewei, ZHAO Mengke, WANG Menglin, ZHANG Shihua, DING Lei. Influence of mixed liquid reflux ratio on a new multiple-inflow A/O/A/A/O sludge-biofilm coupling process for denitrification and phosphorus removal[J]. Chinese Journal of Environmental Engineering, 2021, 15(5): 1744-1752. doi: 10.12030/j.cjee.202011119
Citation: ZHENG Juntian, ZHENG Jun, CHENG Luowen, ZHANG Dewei, ZHAO Mengke, WANG Menglin, ZHANG Shihua, DING Lei. Influence of mixed liquid reflux ratio on a new multiple-inflow A/O/A/A/O sludge-biofilm coupling process for denitrification and phosphorus removal[J]. Chinese Journal of Environmental Engineering, 2021, 15(5): 1744-1752. doi: 10.12030/j.cjee.202011119

混合液回流比对多点进水新型A/O/A/A/O泥膜耦合工艺脱氮除磷的影响

    作者简介: 郑俊田(1996—),男,硕士研究生。研究方向:水环境污染控制与治理。E-mail:zhenjuntian1121@163.com
    通讯作者: 张德伟(1988—),男,博士,高级工程师。研究方向:水环境污染控制及水体修复。E-mail:zhdewei86@163.com
  • 中图分类号: X703

Influence of mixed liquid reflux ratio on a new multiple-inflow A/O/A/A/O sludge-biofilm coupling process for denitrification and phosphorus removal

    Corresponding author: ZHANG Dewei, zhdewei86@163.com
  • 摘要: 针对中国南方城镇低碳氮比(低C/N)生活污水的脱氮除磷问题,开发并设计了新型多点进水A1/O2/A3/A4/O5泥膜耦合工艺及中试装置。在进水点1和进水点2的进水流量比为4: 6的条件下,通过改变混合液回流比,研究了其对系统中有机物、氮、磷的去除影响及氮素的转化规律。结果表明:当平均进水低C/N比为2.09,混合液回流比为300%时,出水中COD、NH+4-N、TN、TP的平均值分别为23.45、0.80、12.41、0.36 mg·L−1,平均去除率分别为86.88%、98.25%、77.68%、90.31%;相对于分段进水A/O/A/A/O泥膜耦合工艺,增加混合液回流比后系统对TN的去除率由68.28%增加到77.68%;对TP的去除率由75.22%增加到90.31%。本系统对于低碳氮比污水处理具有明显的脱氮除磷效果优势,解决了低碳氮比污水生物处理过程中磷出水较难低于0.5 mg·L−1的难题。
  • 塑料制品的使用非常广泛,但在其给人们生活带来便利的同时,大量塑料废物也给环境带来很大压力。塑料废物是难物降解,会在环境中存留长达400~1 000年[1]。经过长时间的物理、化学和生物降解等作用,塑料在自然环境中断裂成塑料碎片或颗粒。当这些塑料碎片或颗粒的粒径小于5 mm时,被定义为微塑料[2]。除此之外,一些化妆品和清洁剂中也会添加微塑料[3]。微塑料广泛存在于生态环境中,与塑料相比,微塑料的化学性能更加稳定,更容易被生物吞食,并通过生物链发生传递、富集,甚至对人体产生危害[4]。因此,微塑料的污染问题逐渐成为研究热点和重点。

    近年来,关于海洋环境中微塑料的研究日益增多。CORDOVA等[5]分析了印度尼西亚泗水海峡北岸微塑料的分布特征,发现聚苯乙烯为主要的微塑料类型。COLLIGNON等[6]发现,地中海北部水体中的微塑料丰度在强风事件前是强风事件后的5倍。内陆河流与湖泊环境与人类活动的关系更为密切,但是相关微塑料污染研究相对较少。JIANG等[7]分析了青藏高原河水和河流沉积物中微塑料的分布特征,发现在人类活动稀少的偏远地区微塑料污染程度小。WANG等[8]研究了浙江温瑞塘河沉积物中微塑料的分布特征,发现粒径小于300 μm的微塑料更容易积聚在河流沉积物中,从而使得进入海洋中的这类微塑料丰度减小。

    白洋淀是我国华北平原最大的淡水湖泊,位于河北省东南部的保定市,地处太行山东麓、永定河冲积扇与滹沱河冲积扇之间的低洼地区,属海河流域大清河水系[9]。白洋淀淀区水域面积为366 km2,平均蓄水量13.2×108 m3,被称为“华北明珠”[10]。府河是白洋淀的最重要供水河流之一,全长62 km,流域面积781 km2[9]。府河沿岸居民众多,生活和农业生产中使用的塑料产品繁多。这些产品形成的塑料废物通过污水排放和地表径流等多种方式输送到府河,最终流入白洋淀或在河道中堆积。目前,还没有关于白洋淀地区微塑料污染状况的研究。本研究通过对府河入淀口段中沉积物进行采样并检测,分析沉积物中微塑料的污染现状及其来源,以期为白洋淀区域微塑料污染方面的治理提供参考。

    在府河入淀口设置15个采样点采集沉积物样品。每个采样点间隔2 km左右。采样点分布如图1所示,同时采用GPS进行定位。采样点南刘庄(F1)、旧大桥(F2)、新大桥(F3)、东向阳(F5)、西向阳(F6)、际头(F7)、大寨(F8)、桥北(F9)、白庄(F11)、建昌(F12)和李庄(F13)均为村庄附近或者人流较为密集区域,F4、F10、F14、F15这4个采样点附近多为农田,少村庄。用不锈钢柱状采样器在以上采样点采集深度为5 cm处的沉积物样品,每个位点分别取3个平行样。将样品分别装入玻璃瓶中密封保存,送回实验室进行进一步分析。

    图 1  府河入淀口段沉积物采样点分布图
    Figure 1.  Sampling sites along Fuhe River estuary into the Baiyangdian Lake
    注:F1~F15表示15个采样点。

    真空抽滤系统(SHZ-DIII,天津市予华仪器科技有限公司);体视显微镜(XTD-7045A,北京世纪科信仪器有限公司);傅里叶变换红外光谱仪(Vertex 70,德国布鲁克科技有限公司)。

    沉积物样品中微塑料提取采用密度浮选法[11-12]。取适量沉积物样品在50 ℃下烘干,至沉积物样品的质量恒定不再变化。称取50 g沉积物干样,加入1 L的饱和氯化钠溶液,摇晃均匀,室温下静置12 h。取上清液置于真空抽滤系统下抽滤,滤膜采用1 μm的混合纤维素滤膜。抽滤完成后,将滤膜置于干净的培养皿中进行下一步检测。将滤膜置于体视显微镜下观察,根据颗粒的外观、颜色等判断其是否为微塑料,拍照计数,测量微塑料的粒径。

    选取50个颗粒进行红外光谱分析,检测其成分及类型,统计分析微塑料的丰度、形状和粒径大小。每个实验样品设置3个平行。沉积物样品中微塑料丰度以每千克干重沉积物中微塑料的个数计算。府河沉积物中微塑料的平均丰度值用(平均值±标准偏差)表示。

    经过对沉积物样品的检测分析发现,在所有采样点的沉积物样品中均发现微塑料。15个采样点的微塑料平均丰度为(558.4±233.3)个·kg−1,各采样点的丰度见图2。墨水河沉积物中微塑料的丰度范围为0~170 个·kg−1[13];葡萄牙安图河沉积物样品中微塑料的丰度范围为100~629 个·kg−1[14];安大略湖沉积物中微塑料的丰度范围为20~27 830 个·kg−1,平均丰度为760 个·kg−1[15];乐安河沉积物中微塑料的平均丰度为1 366 个·kg−1[16]。与这些文献中报道河流中微塑料污染状况相比,府河入淀口沉积物中微塑料污染处于中等水平。

    图 2  各采样点微塑料的丰度
    Figure 2.  Microplastic abundance in sediments of different sampling sites

    位点F7处微塑料的丰度最大,为1 049 个·kg−1。这是由于采样点位于南际头和北际头2个村庄附近,人口较其他采样点更多,有2 694人,而且离河道比较近,因此,河岸周围的生活垃圾与废水也较多,使得这个区域沉积物中微塑料累积量更大。位点F2和F3处的沉积物样品中微塑料丰度也很高,分别为642 和769 个·kg−1。这可能是由于F2和F3附近餐饮店较多,人类活动比较密集,容易造成一次性塑料垃圾的堆积,如矿泉水瓶、一次性包装袋等。除此之外,在F2和F3附近还有2座桥,桥墩会拦截河中的塑料垃圾,导致沉积物中微塑料积聚。F15处沉积物中微塑料的丰度最小,丰度值为212 个·kg−1,其次是F11(241 个·kg−1)和F10(270 个·kg−1)。F15周围少村庄、多农田,F10和F11附近的白庄村人口为824人,而且这3个采样点周围的村庄离河道远,附近人类活动少。

    以上结果表明,河道沉积物中微塑料的丰度与周围人口密度和人类活动有关。在人口众多、工业发达的浙江温州温瑞塘河沉积物中,发现微塑料丰度高达(32 947±15 342)个·kg−1,而在人口稀少的西藏地区拉萨河流沉积物中,微塑料丰度仅为(180±42)个·kg−1[7-8]。一般来说,人口密度越大,人类活动越密集的地区,微塑料的丰度越大[5, 17-18],与本研究观察的结果一致。

    府河沉积物中微塑料的形状主要为碎片、纤维、薄膜和球状4类,典型图像如图3所示。其中,碎片状微塑料占比最大,约为66.1%;其次为纤维状微塑料,占比为26.4%;薄膜状和球状2种微塑料占比最小,分别为5.5%和2.0%(图4)。球状微塑料仅在3个采样点的沉积物样品中出现,且数量最少。这与文献报道的其他区域微塑料状态不同:如鄱阳湖南矶山支入湖段沉积物中微塑料以发泡类为主,发泡类微塑料多为白色,密度小,组成成分为聚苯乙烯,主要来源于渔民用的发泡浮子、泡沫包装箱和一次性泡沫餐具[1];墨河沉积物中微塑料以纤维状为主,主要来自周围纺织工业园和生活废水中的衣物纤维[13];三峡水库沉积物中微塑料以纤维状为主,主要来自附近渔民使用的捕捞工具以及生活污水中的衣物纤维[19];美国劳伦森大湖沉积物中微塑料以球状为主,主要来自清洁用品(如洗面奶)中的颗粒添加物[20]。这些都表明微塑料形状与研究区域周围环境及微塑料的来源有很大关系。府河周围多为居民村庄与农田,故府河沉积物中的微塑料污染主要来源于生活垃圾、生活污水和农田废物。

    图 3  微塑料的形状
    Figure 3.  Shapes of microplastic
    图 4  各采样点不同形状微塑料的丰度
    Figure 4.  Abundance of microplastic with different shapes in sediments of different sampling sites

    府河入淀口段碎片状的微塑料多为硬质塑料碎片和块/条状的塑料编织袋碎片。这些碎片状塑料大多数为塑料制品在自然条件下裂解成的小碎片,故碎片状微塑料以次生微塑料为主[21]。纤维状微塑料主要呈细线型,府河沉积物中纤维状微塑料主要来源于生活污水中的衣物纤维。除此之外,在农业生产中使用的化肥编织袋容易老化,也可能会断裂形成纤维状微塑料;薄膜状微塑料多为无规则的片状,质地轻,府河入淀口沉积物样品中薄膜多来源于废弃塑料包装袋以及农用地膜。球状微塑料多为个人日常护理产品和某些类型清洁剂中的添加物[22],在府河沉积物样品中的整体含量很少。大部分沉积物样品中碎片状微塑料占比最大,而在F7和F9处的沉积物中,纤维状微塑料的占比最大,其次是碎片状微塑料。这可能因为这2个采样点附近的村庄离河道比较近,生活污水大部分直接排入河中,造成衣物纤维的积累。

    府河沉积物中微塑料粒径分布如图5所示。粒径为0.1~0.5 mm的微塑料占比最大,为44.7%;其次是0.5~1 mm 和1~5 mm的微塑料,占比分别为30.0%和18.5%;粒径小于0.1 mm的微塑料占比最小,为6.8%。府河沉积物中微塑料的粒径范围以0.1~1 mm为主,与大多数研究结果类似[23-26],如湘江、太湖、长江口、黄海和渤海沉积物中,粒径小于1 mm的微塑料占大多数。亓会英等[13]认为,粒径较小的微塑料颗粒容易在水力作用下随水流迁移,而粒径较大的微塑料更容易下沉,并积聚在沉积物中。除此之外,显微镜下目测挑选微塑料的方法尚存在局限性,不易检测出粒径较小的微塑料,故测得丰度值可能比实际丰度较低。研究表明,水生生物的摄食与微塑料的粒径有关,粒径小于1 mm的微塑料可能更易被吞食,通过食物链积累在其他生物体内,造成更大的威胁,这部分微塑料或许将成为未来的研究重点[1]

    图 5  各采样点不同粒径微塑料的丰度
    Figure 5.  Abundance of microplastic with different sizes in sediments of different sampling sites

    进一步分析发现,府河沉积物中纤维状和薄膜状微塑料的粒径比其他2种形状的微塑料大,一般大于1 mm;球状微塑料的粒径较小,一般小于0.1 mm。这可能与塑料的原始状态有关,纤维状和薄膜状微塑料一般由较大的塑料裂解而成,而球状微塑料一般是清洁剂和化妆品的微小添加剂,故纤维状和薄膜状的微塑料粒径大于球状微塑料。

    检测的50个颗粒中有43个是微塑料,并发现5种不同的类型。图6为5种微塑料的红外光谱特征图。占比最大的2种微塑料是聚乙烯(PE)和聚丙烯(PP),分别为44.2%和32.6%,其次是聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚酰胺(PA)和聚苯乙烯(PS)(图7)。PE和PP因价格低廉、化学性能稳定等优点,在日常生活中被大量使用,所以许多研究中微塑料类型都以PE和PP为主[18, 27-29]。虽然PP和PE的密度低于河水密度,但微塑料表面可能由于生物污染附着和积累有机物、杂质,使其密度增大,进而积聚到沉积物中[8]。推测府河入淀口段沉积物中PE主要来自塑料包装盒和一次性产品;PP主要来自塑料编织袋和塑料袋;PET主要来自矿泉水瓶的分解,除此之外还可能来自一些衣服纤维;PA主要来自洗衣废水中的衣物纤维;PS主要来自废弃的泡沫塑料制品和清洁用品。沉积物中微塑料的类型与其来源密切相关,除PE和PP等一些常见的微塑料类型外,RODRIGUES等[14]在葡萄牙安图河沉积物样品中检测到聚乙酸乙烯酯(PVA),这类聚合物常用于水性涂料和胶粘剂中;罗雅丹等[30]在青岛海水浴场检测到丁二烯共聚物(SB),这可能来源于钓鱼时使用的泡沫浮子。

    图 6  不同类型微塑料的红外光谱图
    Figure 6.  FT-IR spectrum of different types of microplastic
    图 7  不同类型微塑料的占比
    Figure 7.  Percentage of different types of microplastic

    1)府河入淀口段沉积物样品中微塑料的丰度最大为1 049 个·kg−1,平均丰度为(558.4±233.3) 个·kg−1,与其他河流沉积物中微塑料的丰度值相比,府河入淀口段的微塑料污染处于中等水平。

    2)府河入淀口段沉积物中微塑料主要有4种形状,分别为碎片状、纤维状、薄膜状和球状。其中碎片状微塑料占比最高,约占总数的66.1%。微塑料的粒径以0.1~1 mm为主,占总数的74.7%。微塑料的类型主要是聚乙烯和聚丙烯2种。

    3)微塑料的污染情况与人类活动密切相关,府河入淀口段沉积物中微塑料主要来源于生活污水中的衣物纤维、日常塑料用品以及废弃化肥袋和农用地膜的分解。因此,建议加强对府河周围,甚至整个白洋淀地区生活垃圾的治理,从源头上减少微塑料的产生。

  • 图 1  多点进水新型A1/O2/A3/A4/O5泥膜耦合工艺流程

    Figure 1.  Process flow diagram of a new multiple-inflow A1/O2/A3/A4/O5 sludge-biofilm coupling process

    图 2  不同混合液回流比对COD的去除效果影响

    Figure 2.  Effect of different mixture reflux ratio on COD removal

    图 3  各工况下COD沿程的变化规律

    Figure 3.  Variation rule of COD under each operating condition

    图 4  不同混合液回流比对NH+4-N去除效果的影响

    Figure 4.  Effect of different mixture reflux ratio on NH+4-N removal

    图 5  各工况下NH+4-N、NO3-N沿程的变化规律

    Figure 5.  NH+4-N, NO3-N concentration at different stages under different operational conditions

    图 6  不同混合液回流比对TN去除效果的影响

    Figure 6.  Effect of different mixed liquid reflux ratio on TN removal

    图 7  各工况下TN沿程的变化规律

    Figure 7.  Variation rule of TN under each operating condition

    图 8  不同混合液回流比对TP去除效果的影响

    Figure 8.  Effect of different mixed liquid reflux ratio on TP removal

    图 9  各工况下TP沿程变化规律

    Figure 9.  Variation rule of TP under each operating condition

    表 1  进水水质

    Table 1.  Water quality of influent

    数值pHCOD/(mg·L−1)BOD5/(mg·L−1)NH+4-N/(mgL1)TN/(mg·L−1)TP/(mg·L−1)C/N
    范围7.0~7.9148.6~199.5100.1~126.936.5~49.941.8~54.41.8~3.91.7~3.7
    均值7.4160.6102.145.148.92.92.1
    数值pHCOD/(mg·L−1)BOD5/(mg·L−1)NH+4-N/(mgL1)TN/(mg·L−1)TP/(mg·L−1)C/N
    范围7.0~7.9148.6~199.5100.1~126.936.5~49.941.8~54.41.8~3.91.7~3.7
    均值7.4160.6102.145.148.92.92.1
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    表 2  实验条件及运行工况

    Table 2.  Experimental and operational conditions of the process

    工况时间/d进水量/(m3·d−1)温度/ ℃混合液回流比/%平均进水负荷/(kg·(m3·d)−1)
    CODNH+4-NTNTP
    11~100.9118~2400.552 10.151 80.184 30.011 7
    211~200.9118~241000.557 90.162 70.186 80.012 7
    321~300.9118~242000.541 40.162 10.187 40.013 3
    431~400.9118~243000.608 90.165 90.190 20.012 8
    541~500.9118~244000.607 80.165 60.190 80.012 7
    工况时间/d进水量/(m3·d−1)温度/ ℃混合液回流比/%平均进水负荷/(kg·(m3·d)−1)
    CODNH+4-NTNTP
    11~100.9118~2400.552 10.151 80.184 30.011 7
    211~200.9118~241000.557 90.162 70.186 80.012 7
    321~300.9118~242000.541 40.162 10.187 40.013 3
    431~400.9118~243000.608 90.165 90.190 20.012 8
    541~500.9118~244000.607 80.165 60.190 80.012 7
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    表 3  有无填料对氮素的去除情况对比

    Table 3.  Comparison of nitrogen removal with or without fillers

    条件进水最高浓度/(mg·L−1)进水最低浓度/(mg·L−1)出水最高浓度/(mg·L−1)出水最低浓度/(mg·L−1)出水平均浓度/(mg·L−1)出水平均去除率/%
    有填料(氨氮)49.836.591.150.150.8398.32
    无填料(氨氮)48.8537.216.234.234.8991.22
    有填料(总氮)59.3245.2914.2311.1212.2677.28
    无填料(总氮)57.2344.1218.3313.2514.7873.22
    条件进水最高浓度/(mg·L−1)进水最低浓度/(mg·L−1)出水最高浓度/(mg·L−1)出水最低浓度/(mg·L−1)出水平均浓度/(mg·L−1)出水平均去除率/%
    有填料(氨氮)49.836.591.150.150.8398.32
    无填料(氨氮)48.8537.216.234.234.8991.22
    有填料(总氮)59.3245.2914.2311.1212.2677.28
    无填料(总氮)57.2344.1218.3313.2514.7873.22
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出版历程
  • 收稿日期:  2020-11-22
  • 录用日期:  2021-03-04
  • 刊出日期:  2021-05-10
郑俊田, 郑俊, 程洛闻, 张德伟, 赵梦轲, 王梦琳, 张诗华, 丁磊. 混合液回流比对多点进水新型A/O/A/A/O泥膜耦合工艺脱氮除磷的影响[J]. 环境工程学报, 2021, 15(5): 1744-1752. doi: 10.12030/j.cjee.202011119
引用本文: 郑俊田, 郑俊, 程洛闻, 张德伟, 赵梦轲, 王梦琳, 张诗华, 丁磊. 混合液回流比对多点进水新型A/O/A/A/O泥膜耦合工艺脱氮除磷的影响[J]. 环境工程学报, 2021, 15(5): 1744-1752. doi: 10.12030/j.cjee.202011119
ZHENG Juntian, ZHENG Jun, CHENG Luowen, ZHANG Dewei, ZHAO Mengke, WANG Menglin, ZHANG Shihua, DING Lei. Influence of mixed liquid reflux ratio on a new multiple-inflow A/O/A/A/O sludge-biofilm coupling process for denitrification and phosphorus removal[J]. Chinese Journal of Environmental Engineering, 2021, 15(5): 1744-1752. doi: 10.12030/j.cjee.202011119
Citation: ZHENG Juntian, ZHENG Jun, CHENG Luowen, ZHANG Dewei, ZHAO Mengke, WANG Menglin, ZHANG Shihua, DING Lei. Influence of mixed liquid reflux ratio on a new multiple-inflow A/O/A/A/O sludge-biofilm coupling process for denitrification and phosphorus removal[J]. Chinese Journal of Environmental Engineering, 2021, 15(5): 1744-1752. doi: 10.12030/j.cjee.202011119

混合液回流比对多点进水新型A/O/A/A/O泥膜耦合工艺脱氮除磷的影响

    通讯作者: 张德伟(1988—),男,博士,高级工程师。研究方向:水环境污染控制及水体修复。E-mail:zhdewei86@163.com
    作者简介: 郑俊田(1996—),男,硕士研究生。研究方向:水环境污染控制与治理。E-mail:zhenjuntian1121@163.com
  • 1. 安徽工业大学能源与环境学院,马鞍山 243002
  • 2. 安徽华骐环保科技股份有限公司,马鞍山 243061
  • 3. 安徽省曝气生物滤池(BAF)工程技术研究中心,马鞍山 243061

摘要: 针对中国南方城镇低碳氮比(低C/N)生活污水的脱氮除磷问题,开发并设计了新型多点进水A1/O2/A3/A4/O5泥膜耦合工艺及中试装置。在进水点1和进水点2的进水流量比为4: 6的条件下,通过改变混合液回流比,研究了其对系统中有机物、氮、磷的去除影响及氮素的转化规律。结果表明:当平均进水低C/N比为2.09,混合液回流比为300%时,出水中COD、NH+4-N、TN、TP的平均值分别为23.45、0.80、12.41、0.36 mg·L−1,平均去除率分别为86.88%、98.25%、77.68%、90.31%;相对于分段进水A/O/A/A/O泥膜耦合工艺,增加混合液回流比后系统对TN的去除率由68.28%增加到77.68%;对TP的去除率由75.22%增加到90.31%。本系统对于低碳氮比污水处理具有明显的脱氮除磷效果优势,解决了低碳氮比污水生物处理过程中磷出水较难低于0.5 mg·L−1的难题。

English Abstract

  • 随着水体富营养化对生态环境及人类生产和生活带来的危害越来越大,对于氮磷排放的标准也变的日趋严格[1]。传统A2O工艺具有运行方便、结构简单、工艺简洁等优势,是城镇污水厂脱氮除磷应用最广泛的一种生物处理工艺[2-3]。但传统A2O工艺属于单一活性污泥系统,存在碳源不足、硝化细菌及聚磷菌在污泥龄上存在矛盾及硝酸盐抑制等问题,在处理中国南方低C/N比城镇生活污水中极大限制了其对氮磷的高效去除[4-6]。有研究者通过增加A/O反应器段数来提高系统的脱氮效果,但这又会造成工艺更加复杂,基建成本更高的问题[7-8]。而仅通过硝化液回流的方式来改善系统反硝化段脱氮效果也是有限的[9-11]。近年来,随着氮磷排放标准的日趋严格,研究者们发现,多点进水配合混合液回流的生物脱氮工艺具有碳源利用率高、脱氮效果好、运行简单等优势,逐渐受到人们的关注。项敏等[12]通过研究回流比对分段进水A2O工艺脱氮除磷效果的影响,发现:随着混合液回流比的增加,系统对TN及TP的去除效率不断增加,但存在出水水质无法达标的缺陷。闫东等[13]通过研究回流比对分段进水循环A/O工艺脱氮除碳效果的影响,发现:适当的回流比可以提高TN的去除效率,但无法对TP进行有效的去除。李长刚等[14]通过研究混合液回流比对两段进水A/O工艺去除重油加工污水污染物去除的影响,发现:混合液回流比的增加可以提高系统对碳源的利用率及TN的去除率,但出水TN仍无法达标。因此,为了实现低C/N的城镇生活污水经生物处理后能够稳定达标排放,优化升级传统A2O工艺迫在眉睫。

    针对中国南方城镇污水普遍具有低C/N比的特点,本研究研发了一种多点进水A1/O2/A3/A4/O5泥膜耦合工艺,通过增加混合液回流比,强化碳源利用率,以促进反硝化脱氮的进一步提高;同时,通过增加混合液回流比有利于缺氧段(A4)中反硝化聚磷菌(DPAOs)的富集,以强化脱氮除磷效果;通过向好氧段(O2/O5)投加悬浮填料强化硝化效果,以解决硝化菌与聚磷菌在SRT上的矛盾;此外,通过投加悬浮填料以促进同步硝化反硝化(SND)的发生,在有效利用碳源的基础上进一步强化脱氮效果。本文考察了不同混合液回流比对多点进水A1/O2/A3/A4/O5泥膜耦合工艺有机物去除及脱氮除磷性能的影响,以期为实现低碳氮比生活污水经生物处理后能够达标排放、强化污水脱氮除磷提供参考。

  • 多点进水A1/O2/A3/A4/O5泥膜耦合工艺流程如图1所示。反应器尺寸为1.94 m×0.45 m×0.5 m,有效容积为265 L,碳钢防腐材质;反应器依次由厌氧段(A1)、好氧泥膜耦合段(O2)、厌氧段(A3)、缺氧段(A4)、好氧泥膜耦合段(O5)以及沉淀池(C)组成,体积分别为21、75、38、56、75 L;待处理污水通过多点进水方式分别进入厌氧段(A1)、厌氧段(A3),通过内循环泵进行泥水混合营造厌氧环境,沉淀池(C)内部分污泥通过污泥回流泵回流至厌氧段(A1),剩余污泥通过排泥泵进行外排,好氧泥膜耦合段(O5)内的硝化液回流至缺氧段(A4),好氧泥膜耦合段(O2)、好氧泥膜耦合段(O5)内分别投加填充比为30%的MBBR悬浮填料。

  • 实验用水采用中国安徽省马鞍山市经济开发区的实际生活污水。经检测发现,该污水具有氮磷浓度含量较高、BOD5和COD较低等特点,属于比较典型的城镇低C/N比生活污水,实际进水水质如表1所示。

    采用flexiHQ30d便携式溶解氧仪测定DO、温度,采用pH计测定pH;采用纳氏试剂比色法测定NH+4-N,采用N-(1-奈基)-乙二胺分光光度法测定亚硝态氮,采用麝香草酚分光光度法测定硝态氮,用重铬酸钾法测定COD;采用钼锑抗分光光度法测定TP,采用碱性过硫酸钾消解紫外分光光度法测定TN,采用重量法测定SS[15]

  • 多点进水A1/O2/A3/A4/O5泥膜耦合中试装置在18~24 ℃(恒温加热棒控制)条件下运行,接种污泥取自马鞍山市南部污水处理厂的泥饼,种泥的MLVSS/MLSS为0.54,污泥浓度为36.57 g·L−1(以MLSS计),污泥接种量为2 850 mg·L−1(以MLSS计)。当系统正常运行时,系统内MLSS为2 032 mg·L−1,回流污泥浓度为6 096 mg·L−1(以MLSS计)。通过前期对反应器HRT的探索,发现当HRT为7 h、流量为0.91 m3·d−1时系统对污染物去除效果最佳。保持总进水量在0.91 m3·d−1运行条件下,通过调整不同的混合液回流比,开始对系统进行研究,每日取样2次,分别从各反应池出水口附近进行取样,测定进水、厌氧段(A1)末端、好氧段(O2)末端、厌氧段(A3)末端、缺氧段(A4)末端、好氧段(O5)末端、出水共计7个点位的不同污染物浓度。运行参数如下:总进水量0.91 m3·d−1,好氧泥膜耦合段(O2/O5)悬浮填料的填充比为30%,溶解氧(DO)保持在1.5~3.0 mg·L−1,厌氧/厌氧/缺氧段(A1/A3/A4)DO控制在0.10~0.15 mg·L−1,多点进水量和回流流量通过阀门调节、流量计与人工测流量校核方式进行联动控制;通过前期试验获得进水点1和进水点2的最佳进水流量比为4∶6,污泥回流比为50%、总HRT为7 h,其中A1、O2、A3、A4、O5的HRT分别为0.33、1.33、0.66、1.00、1.33 h,并通过式(1)计算SRT为7.5 d。如表2所示,不同混合液回流比运行工况分为5个。

    式中:S为污泥停留时间(SRT),d;X为反应器中活性污泥的质量浓度,mg·L−1VT为反应器总体积,L;QS为每天排出剩余污泥体积,L;XR为剩余污泥的质量浓度,mg·L−1

  • 图2可知,当进水COD值在148.57~195.33 mg·L−1内波动时,系统中工况1~5对应的出水COD值分别为21.95、20.82、21.69、23.45、22.95 mg·L−1,COD去除率分别为86.41%、87.20%、86.29%、86.88%、87.10%。由此可见,混合液回流比对COD的去除率基本无影响,各运行工况下出水COD均优于国家(GB 18918-2002)一级A排放标准。综上所述,系统在不同混合液回流比测试条件下表现出稳定高效的COD去除能力。

    图3可知不同混合液回流比下COD的变化情况。绝大多数耗氧有机物(以COD计)在厌氧段(A1)、厌氧段(A3)和缺氧段(A4)被消耗。通过计算得出,在各工况下,COD在厌氧段/厌氧段/缺氧段(A1/A3/A4)的累计去除率占COD总去除率的比例分别为78.04%、73.96%、78.50%、76.07%、74.98%,在好氧段(O2/O5)的累计去除率占COD总去除率的比例分别为21.96%、26.04%、21.50%、23.93%、25.02%。此外,由图3可以看出,随着混合液回流比的增加,各工况下缺氧段(A4)的COD消耗分别为17.09、22.41、23.16、24.47、25.37 mg·L−1,缺氧段(A4)对COD消耗也不断增加。这是因为:一方面,随着回流比的增加,进入缺氧段(A4)的硝态氮含量也不断增加,所以反硝化菌在反硝化脱氮过程中对碳源的消耗也不断增加;另一方面,回流的混合液对缺氧段(A4)中COD具有稀释作用,所以随着混合比的增加缺氧段(A4)出水中COD也不断降低。

  • 图4反映了不同混合液回流比对NH+4-N去除规律的影响。由图4可知,虽然系统进水中NH+4-N浓度波动较大,各工况下NH+4-N平均进水浓度分别为44.27、47.76、47.38、48.40、48.30 mg·L−1,但出水NH+4-N浓度却比较稳定,NH+4-N平均出水浓度分别为0.83、0.69、0.77、0.80、1.73 mg·L−1,出水NH+4-N浓度远远小于5 mg·L−1的去除限值,平均去除率分别为98.17%、98.63%、97.33%、98.25%和96.41%。这表明不同混合液回流比对系统氨氮的去除影响较小,系统具有很强的硝化能力,在5个运行工况下均表现出很好的NH+4-N去除效果。表3反映了最佳运行工况下有无填料对系统脱氮的影响。由表3可以看出,填料的投加强化了氮素的去除。在本研究中,通过向好氧段投加高效悬浮填料,使大量的硝化细菌能够附着在填料上,提高了硝化效率,有效避免了传统A2O中过高的回流比对好氧段硝化的抑制作用。此外,当混合液回流比增加到400%时,系统对NH+4-N去除效果略有降低的原因可能是:过高的混合液回流比导致好氧段(O5)水力停留时间降低,造成系统硝化不完全。这与闫冬等[13]、吴亚慧等[16]的研究结果基本一致。

    图5可知,大量氨氮在好氧段O2和好氧段O5被硝化去除,导致系统出水氨氮浓度很低。这表明好氧泥膜耦合系统具有很强的硝化能力。对于亚硝态氮在反应器各段的沿程变化规律,由于系统运行过程中亚硝态氮含量过低,因此,在数据统计过程中省略了对亚硝态氮的研究。对于硝态氮在反应器各段的沿程变化规律,由图5可知,硝态氮在厌氧段(A3)和缺氧段(A4)得到有效脱除。在工况1条件下,由于没有混合液的回流,导致好氧段(O5)硝化产生的大量硝态氮无法通过反硝化去除,造成出水中含有大量NO3-N。在工况2、3、4运行条件下,随着混合液回流比不断升高,好氧段(O5)好氧硝化产生的硝态氮通过混合液回流至缺氧段(A4),随后硝态氮通过反硝化细菌及反硝化聚磷菌进行反硝化脱氮。TP在缺氧段(A4)显著降低,这也表明缺氧段(A4)中存在反硝化聚磷菌可进行反硝化脱氮,从而导致总出水中硝态氮含量较低。随后,在工况5运行条件下,随着混合液回流比进一步升高,回流液中携带的大量溶氧破坏缺氧段(A4)的缺氧环境,从而抑制反硝化的进行;同时,过高的回流比会导致缺氧段(A4)和好氧段(O5)的HRT降低,使得系统硝化反硝化不完全,导致出水中硝态氮含量升高。

    图6反映了不同混合液回流比对TN去除规律的影响。由图6可知,工况1~5中TN平均进水浓度分别为53.75、54.48、54.65、55.48、55.65 mg·L−1,进水C/N比为1.7~3.7。通过计算得出,各工况下在厌氧段/厌氧段(A1/A3/A4)的C/N消耗比分别为3.43、3.27、3.60、2.43、4.14, TN平均出水浓度分别为17.06、15.08、12.95、12.41、16.09 mg·L−1,平均去除率分别为68.28%、72.34%、76.33%、77.68%、71.43%。系统混合液回流比对TN的去除率具有显著的影响,在工况1~5运行条件下,随着混合液回流比的增加,TN的去除率呈现先升高后降低的趋势。这与舒敏玉等[17]的研究结果相一致。

    图6可以看出,当混合液回流比为0~300%时,随着回流比的增加,TN去除率不断升高,由68.28%增加到77.68%,但增加的幅度越来越小;当回流比继续增大至400%时,TN的出水浓度变高,去除率出现了明显的下降。其原因可能是,当混合液回流比为0~300%时,随着回流比的增加进入缺氧段(A4)的硝态氮也不断增加,反硝化菌对碳源的有效利用率也不断增加,这一点由图3碳源的沿程变化和图7总氮的沿程变化也可以看出,所以TN的去除率不断升高。这与陈伟敏[18]的研究结果相似。但当回流比为300%时,系统在厌氧段/厌氧段(A1/A3/A4)的C/N消耗比最低,TN的去除率却是最高。这是因为在工况4下存在反硝聚磷菌(DPAOs),其在缺少碳源的情况下,利用高浓度硝态氮为电子受体实现脱氮的目的,图5中工况4运行条件下缺氧段(A4)出水硝态氮显著降低及工况4条件下缺氧段(A4)出水TP显著下降也可以证实了这一点;此外,好氧池(O5)中污泥会随着混合液回流进入缺氧池(A4)。因此,回流比的增加可以增加缺氧段(A4)的污泥含量,提高缺氧段(A4)中内碳源含量,从而有利于反硝化菌利用内碳源进行反硝化脱氮。但当混合液回流比增加到400%时,TN的去除率出现明显的下降。这是因为,过高的回流比会因回流液中携带的大量溶氧而破坏缺氧段(A4)的缺氧环境,同时,溶氧的存在会消耗进入缺氧池(A4)中的碳源[19-20],从而抑制反硝化的进行;此外,过高的回流比会导致缺氧段(A4)和好氧段(O5)的HRT降低,系统硝化反硝化不完全,故降低了系统对TN去除效果。

    图7反映了不同混合液回流比下TN的沿程变化情况。由图7可知,在各工况下,TN在厌氧段/缺氧段/好氧段(A3/A4/O2/O5)都有显著降低,表明系统存在反硝化和同步硝化反硝化。通过计算得出,各工况下TN在缺氧段(A4)的去除率占TN总去除率的比例分别为25.14%、27.90%、30.64%、38.28%、19.34%。这是因为,随着混合液回流比的增加,更多的硝态氮进入缺氧池(A4)通过反硝化作用脱除,这一变化趋势与图3中COD变化趋势相一致;此外,由图7可知,TN在好氧段(O5)出现明显损失现象,各工况下TN在好氧段(O5) 的去除率占TN总去除率的比例分别为15.09%、20.10%、29.14%、23.50%、13.66%,表明系统在好氧段(O5)发生同步硝化反硝化(SND),这一点从图5中氨氮及硝态氮含量在好氧池(O5)的部分损失可以证实。好氧段悬浮填料的投加为SND的发生创造反应场所,进一步强化了系统的脱氮能力,而过高的混合液回流比会造成好氧段(O5)HRT不断降低,不利于SND的发生。综上所述,当系统混合液回流比为300%时,系统通过对碳源的有效利用及DPAOs的作用可强化TN的去除效果,使TN的去除效果最佳。

  • 图8反映了不同混合液回流比对TP去除规律的影响,由图8可知,在工况1~5条件下,TP平均进水浓度分别为3.41、3.71、3.89、3.70、3.61 mg·L−1,平均出水浓度分别为0.86、0.71、0.49、0.36、0.53 mg·L−1,平均去除率分别为75.22%、81.39%、87.27%、90.31%、85.63%,TP的去除率呈现先升高后降低的趋势,系统混合液分配比对TP的去除率具有显著的影响。

    图8中可以看出,当回流比为0~300%时,随着回流比不断升高,TP的去除率不断升高;但当回流比继续增加到400%时,TP的去除率出现下降。通过计算得出,各工况下C/P消耗比值分别为54.33、47.41、40.17、45.58、48.72。由图3可以看出,各工况下碳源的消耗情况基本相似,所以C/P消耗比值不断降低则意味着TP消耗随着回流比增加不断升高。在工况1运行条件下,C/P消耗比值很大说明TP的消耗很少,大部分消耗的碳源并没有用于除磷而是在缺氧段(A4)用于反硝化脱氮,这一点由图5图7中缺氧段(A4)存在硝态氮和TN的同步大量损失可以看出。在工况2条件下,混合液回流比较低,进入缺氧段(A4)的硝态氮含量较低,导致反硝化除磷过程中电子受体不足,所以出水TP降低缓慢。在工况3、工况4条件下,随着混合液回流比不断增加,进入缺氧段(A4)的硝态氮不断升高,促进反硝化除磷的发生;同时,污泥会随着混合液从好氧池(O5)回流至缺氧池(A4),有利于DPAOs的形成和富集,促进系统TP的去除。当混合液回流比增加至400%时,系统TP的去除率出现下降的原因可能是:过高的回流比破坏了缺氧段(A4)的缺氧环境,抑制聚磷菌的释磷过程,从而导致聚磷菌无法在好氧段充分吸磷。这与于燿滏等[21]的研究结果基本一致。

    图9反映了不同混合液回流比下TP的沿程变化情况。由图9可以看出,TP在厌氧段(A1/A3)均有显著的升高,在好氧段/缺氧段(O2/O5/A4)均有显著的损失。通过计算得出,在工况1~5过程中,缺氧段(A4)的TP去除量占TP总去除量的比例分别为57.14%、64.09%、65.48%、69.54%、67.61%。这表明在回流比为0~300%时,随着混合液回流比的增加,缺氧段(A4)通过反硝化除磷对磷的去除量也在不断增加;但当回流比继续增加到400%时,缺氧段(A4)对磷的去除效果开始下降。当回流比增加到400%时回流液中溶氧破坏了缺氧段(A4)的缺氧环境,抑制了DPAOs的正常代谢;此外,过高的回流比会导致缺氧段/好氧段(A4/O5)的HRT降低,造成反硝化除磷及好氧吸磷过程不完全。综上所述,在混合液回流比为300%时,系统对TP的去除效果最佳,过高或过低的回流比均会影响系统的除磷效果。

  • 1)采用A/O/A/A/O泥膜耦合脱氮除磷工艺,以平均进水C/N比为2.09的废水为研究对象,在进水分配比为4∶6、SRT为7.5 d、污泥回流比为50%、混合液回流比为300%的条件下,出水中COD、NH+4-N、TN、TP的平均值分别为23.45、0.80、12.41、0.36 mg·L−1,均可稳定达到一级A标准。

    2)在混合液回流比由0增加到400%的过程中,混合液回流比对COD和NH+4-N的去除效果的影响不大,系统对COD和NH+4-N均有很高的去除率,表明系统具有较好的有机物去除能力和很强的硝化能力。

    3)混合液回流比对TN和TP的去除效果具有显著的影响。当回流比在0~300%时,在反硝化菌和聚磷菌的共同作用下,TN和TP的去除效果随回流比的增加而升高;在增加混合液回流后,TN的去除率由68.28%升高到77.68%,TP的去除率由75.22%升高到90.31%;但当回流比继续增加到400%时,TN和TP的去除率开始下降,这说明混合液回流比并非越高越好。

    4)该工艺在处理低C/N生活污水的过程中对污染物具有很好的处理效果。该工艺通过DPAOs的作用,强化了系统脱氮除磷的能力,解决了出水磷含量难以低于0.5 mg·L−1的难题;通过好氧段悬浮填料的投加克服了硝化菌及聚磷菌在SRT上的矛盾,促进SND的发生,强化系统对于碳源的利用。该结果对传统污水处理厂的提标改造具有一定的参考意义。

参考文献 (21)

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