聚氨酯泡沫的改性及其在臭气治理中的应用

赵珊, 郭学彬, 杨晓芳, 王东升. 聚氨酯泡沫的改性及其在臭气治理中的应用[J]. 环境工程学报, 2020, 14(9): 2436-2442. doi: 10.12030/j.cjee.201911052
引用本文: 赵珊, 郭学彬, 杨晓芳, 王东升. 聚氨酯泡沫的改性及其在臭气治理中的应用[J]. 环境工程学报, 2020, 14(9): 2436-2442. doi: 10.12030/j.cjee.201911052
ZHAO Shan, GUO Xuebin, YANG Xiaofang, WANG Dongsheng. Polyurethane foam modification and its application for odor treatment[J]. Chinese Journal of Environmental Engineering, 2020, 14(9): 2436-2442. doi: 10.12030/j.cjee.201911052
Citation: ZHAO Shan, GUO Xuebin, YANG Xiaofang, WANG Dongsheng. Polyurethane foam modification and its application for odor treatment[J]. Chinese Journal of Environmental Engineering, 2020, 14(9): 2436-2442. doi: 10.12030/j.cjee.201911052

聚氨酯泡沫的改性及其在臭气治理中的应用

    作者简介: 赵珊(1981—),女,博士研究生。研究方向:市政恶臭气体治理技术。E-mail:zhaoshan@bdc.cn
    通讯作者: 王东升(1970—),男,博士,研究员。研究方向:环境水质学。E-mail:wgds@rcees.ac.cn
  • 基金项目:
    环境模拟与污染控制国家重点联合实验室(中国科学院生态环境研究中心)自由研究课题
  • 中图分类号: X51

Polyurethane foam modification and its application for odor treatment

    Corresponding author: WANG Dongsheng, wgds@rcees.ac.cn
  • 摘要: 通过将不同类型的纤维添加到聚氨酯原始配方中进行发泡,制得增强型聚氨酯泡沫,将其作为除臭微生物生长载体,用于生物除臭实验中。考察了不同类型的纤维的长度和数目对聚氨酯泡沫的压缩强度、抗湿热老化性能、保水率、挂膜量及其除臭效果的影响。结果表明:3 mm短玻璃纤维聚氨酯压缩性能、抗湿热老化性能和挂膜性能最佳,其挂膜干物质达到0.90 g;甘蔗纤维聚氨酯吸水性能和挂膜能力较优,但保水性能一般;木质纤维聚氨酯的吸水性能和保水率最优。以短玻璃纤维聚氨酯为生物滤塔填料进行实验,结果显示对高负荷区硫化氢和氨的平均去除率分别约为94%和77%,优于市售除臭填料,具有良好的生物除臭应用前景。
  • 实施农村环境治理,着力改善水环境,是国务院《农村人居环境整治三年行动方案》的具体要求[1]。其中,农村生活污水的有效处理和长效管理是改善农村人居环境的重要环节。由于我国不同地区地理位置、气候及社会经济发展水平存在较大差异,因此,农村生活污水处理技术很难统一[2]。现有的处理工艺大部分来源于城镇污水处理领域[3-4]。其中,进水的碳氮比(C/N)是影响我国农村生活污水处理工艺效能的重要因素[5]。由于雨污合流的稀释作用、化粪池的不合理设置、管网施工不规范导致灌溉用水混入等[6]原因,农村生活污水中有机物浓度普遍较低[7],使得这类污水在处理过程中生物脱氮除磷难度增大。

    UCT(University of Cape town,南非开普敦大学提出的一种脱氮除磷工艺)工艺是类似A2/O工艺的一种新型脱氮除磷工艺。与A2/O工艺相比,UCT工艺将污泥先回流至缺氧池,再将缺氧池部分混合液回流至厌氧池,从而减少回流污泥中硝酸盐对厌氧释磷的影响[8-10]。该工艺能有效降低污水的COD、SS等指标,并解决同步脱氮除磷过程中聚磷菌和硝化菌在污泥龄上存在的矛盾问题[9]

    江苏省太湖地区位于长江三角洲的核心区,是我国人口最稠密和经济发展最具活力的地区之一。该区域城镇化水平较高,水冲厕所普遍,农村生活污水排放量大,但大多数村庄分散,污水处理设施的整体利用率和处理效率并不高[11]。其原因是设施巡检难度较大,运维成本较高。2013—2017年,环太湖地区68个自然村的分散型生活污水处理设施现状调查结果表明[12],现有处理设施出水的COD、NH3-N、TN、TP达标率分别为90.5%、84.2%、72.5%、68.2%,脱氮除磷效果有待提高。该地区中,江苏省农村生活污水中碳氮比(C/N)的年均值为3.9,远低于浙江省的年均值(6.10),说明对其进行生物脱氮的难度较大[13]。近年来,太湖流域水体一直存在富营养化问题,而农村生活污水的排放为其重要因素[14]。因此,亟需研发适应进水水质特点且具有稳定脱氮除磷效果的农村生活污水处理工艺,来解决类似环境容量小、人口基数大、水质污染严重地区的污水处理问题。

    本课题组设计并构建了基于改良型UCT工艺的一体化农村生活污水处理系统,并在江苏省常州市钟楼区邹区镇进行应用推广。本文梳理了该系统的工艺改进思路、工程设计方案、运行效果及经济性分析,以期为农村生活污水处理工程的实施提供参考。

    邹区镇位于常州市钟楼区西部,地处长江三角洲太湖平原中心,紧邻京杭大运河。全镇总面积66.18 km2,辖17个行政村,4个社区居委会,常住人口约5.6×104人。全镇河流水系较多,分布较为均匀,几乎各自然村均有河浜相通。境内主要河流有扁担河、卜泰河、鹤溪河、礼河、岳津河等。近年来,当地经济发展迅速,形成了灯具生产、物流贸易、建材批发等一系列国内特色产业,人口密度亦不断增大。然而,当地农村地区污水处理、垃圾处理等基础设施建设相对滞后,大量废水直接排入河湖道,水生态和水环境状况急剧恶化。根据2017年邹区镇103个断面水质监测结果,水质为优良的断面仅占4.9%,而劣Ⅴ类占54.4%。在29条河流中,有19条不能满足功能区水质要求,超标率为65.5%。其中,16条河流达到重度污染级别,污染以有机污染为主,主要污染物为耗氧有机物(以COD计)、NH3-N及磷等[15]

    2017年,江苏省提出《“两减六治三提升”专项行动方案》。该方案提出要在2020年实现农村生活污水处理设施覆盖率90%以上,设施正常运行率80%以上。邹区镇人口密度高、环境负荷大、土地资源紧缺,且位于太湖流域,环境敏感性高。调研发现,近年来该地区已建设的农村生活污水治理设施,由于运维难度大,外加碳源和药剂频繁,大部分设施尚未实现稳定运行。

    自2012年起,邹区镇分3年建设了基于A2O工艺的农村生活污水处理设施,共计28套,主要分布于邹区镇戴庄村、安基村和新屋村等5个行政村,处理规模为20 ~ 192 m3·d−1。以戴庄村五段头192 m3·d−1生活污水处理设施为例,其进出水水质情况(2016年5月—2017年4月)如表1所示。当地农村生活污水进水水质指标波动较大,尤以COD和NH3-N明显,分别为57.8~243 mg·L−1和16.8~89.4 mg·L−1。同时,进水耗氧有机物浓度较低,造成污水处理系统脱氮除磷的难度增加。而对于出水水质,对照《村庄生活污水治理水污染物排放标准》(DB32/T 3462-2018)中一级A标准[16],NH3-N和TP与标准值的差距较大,需作为技术改造时的重点考虑指标。原有处理设施对污染物的平均去除率为:耗氧有机物(以COD 计)64.4%、氮(以NH3-N计)27.4%、磷(以TP计)48.4%、SS 52.9%。设备整体污染去除效率较低,部分月份氮磷去除率甚至为负值。

    表 1  2016年5月—2017年4月戴庄村五段头生活污水处理设施进出水水质指标
    Table 1.  Characteristics of the influent and effluent of the original process from May 2016 to June 2017 mg·L-1
    取样月份进水出水
    CODNH3-NTPSSCODNH3-NTPSS
    2016-0578.416.81.05555212.30.8736
    2016-0619451.36.128927.223.82.5812
    2016-0712632.54.624025.6202.7411
    2016-0812632.54.624025.6202.7411
    2016-0980.523.63.614322.326.41.4532
    2016-1073.543.612.76017.713.82.2719
    2016-1157.823.67.084819.721.33.5330
    2016-1269.335.76.186320.220.54.3631
    2017-0177.823.16.096026.924.11.5922
    2017-0216867.914.37964.768.28.8632
    2017-0376.326.16.236159.931.74.5935
    2017-04142172.66381168.761.6540
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    1)脱氮除磷能力较差。邹区镇原有一体化设施采用A2O工艺。根据现状进水情况,TN、TP波动较大,且其质量浓度与城镇生活污水相比较高,而耗氧有机物质量浓度偏低,碳源含量较低。前端厌氧区聚磷菌吸收进水中易降解发酵产物以完成其细胞内的聚羟基烷酸的合成,使得后续缺氧区缺乏足够优质碳源,从而抑制了系统的反硝化潜力,降低了系统的脱氮效率。反之,当反硝化不彻底而残余硝酸盐随污泥回流进入厌氧区时,反硝化菌将优先利用环境中的有机物进行反硝化脱氮,从而会干扰厌氧释磷的正常进行,最终影响系统对磷的高效去除[17]。因此,当生物脱氮和生物除磷同时发生在A2O工艺中时,很难同时取得较好的效果。

    2)运维难度较大。原有A2O工艺需通过投加除磷药剂、外加碳源来保证系统的稳定运行。然而,邹区镇农村污水处理设施分布较为分散,运维成本较高,加上政府监管的缺失,实际过程中基本未投加过除磷药剂;另外,受专业水平限制,运维人员并未按需求进行碳源的精准补加,常常过量补加碳源,这导致生化池内污泥快速增殖,剩余污泥量加大,从而进一步增加了运行成本。

    1)解决脱氮除磷效果差的问题。UCT工艺是在A2O工艺的基础上,将污泥回流入缺氧池而不是厌氧池,同时增加缺氧池到厌氧池的混合液回流,回流污泥和混合液中的硝态氮至缺氧池中进行反硝化,从而可减少硝酸盐对厌氧释磷的影响,以期实现较好的生物脱氮除磷效果,流程如图1(a)所示。另外,由缺氧池回流到厌氧池中的回流液硝态氮浓度降低,也削弱了聚磷菌对厌氧释磷的影响,从而解决脱氮和除磷不能同时取得较好效果的问题[18-20]。针对邹区镇生活污水有机物浓度较低的问题,在UCT缺氧段前增加了预缺氧段,用于回流沉淀池的污泥,并在缺氧池设置回流好氧池混合液的装置,即改良型UCT工艺(流程如图1(b)所示)。这种方式使得污泥脱氮和混合液脱氮完全分开,可保证低C/N下的脱氮效率,从而进一步减少硝酸盐进入厌氧区的可能性,还可解决同步脱氮除磷过程中聚磷菌和硝化菌在污泥龄上的矛盾,最终实现良好的氮磷去除效果。

    图 1  UCT工艺及本案例的改良UCT工艺流程对比
    Figure 1.  Comparion of UCT and modified UCT

    2)降低运维成本。改良型UCT工艺可发挥聚磷菌生物除磷作用,实现低C/N下系统的稳定运行,碳源投加量低于同类工艺,因此可降低了运维成本。脱氮除磷效果的增强,使得混凝剂和助凝剂的使用减少,加药频次降低还可很大程度地减少运维工作量,从而降低运维成本与难度,对于改进农村生活污水处理设施的长效运维管理作用明显。

    1)构筑物设计参数。厌氧池:停留时间1.5 h,控制ORP、硝酸盐指标及碳源的供应以保持厌氧环境。缺氧池:停留时间4.2 h,反硝化负荷0.47,控制ORP以及碳源供应。好氧池:停留时间8.2 h。

    2)运行参数。污泥质量浓度4 000 mg·L−1,外回流比100%,内回流比300%,污泥负荷(每日单位质量MLSS可承受的以COD计耗氧有机污染物的质量)0.48 kg·(kg·d)−1,污泥龄17 d,曝气量8.5 m3·min−1,气水体积比为8:1。

    3)处理规模及设计水质。该系统总处理规模为270 m3·d−1,可服务人口1 996人,具体规模如表2所示。设计进水水质基于现状监测数据,按较不利的情景来考虑。设计出水水质执行《村庄生活污水治理水污染物排放标准》(DB32/T 3462-2018)一级A标准。出水就近排入附近自然水体,用于河塘生态补水。一体化污水处理设施设计进出水水质如表3所示。

    表 2  设备设计进、出水水质
    Table 2.  Design parameters of the influent and effluent of project
    水质指标质量浓度/(mg·L−1去除率/%
    进水出水
    COD2505080.0
    总氮602066.6
    氨氮405(8*87.5
    SS1001090.0
    总磷6183.3
      注:括号外数值为水温>12℃时的控制指标,括号内数值为水温≤12℃时的控制指标。
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    表 3  分散式污水处理设施规模
    Table 3.  Scale of the decentralized rural sewage treatment
    行政村自然村受益户数受益人口日用水量/(m3·d−1)日排水量/(m3·d−1)处理规模/(m3·d−1)
    杏塘村毛家村26839.137.3010
    杏塘村野田村3911112.219.7715
    杏塘村大翁29707.76.1630
    杏塘村小翁3711412.5410.0330*
    卜弋村圣东村31798.696.9520
    卜弋村圣西村409710.678.5420*
    卜弋村庙东村4012613.8611.0930
    卜弋村庙西村33808.87.0430*
    于家村后湾村4812713.9711.1815
    于家村塘下村6016418.0414.4320
    于家村后邵头27829.027.2210
    桥东村后店11830833.8827.1100
    桥东村后巷7020622.6618.13100*
    桥东村梅村12334938.3930.71100*
      注:*号表示与其他自然村合建共用一套污水处理设施。
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    2018年,在邹区镇毛家村、野田村等4个行政村中的14个自然村投建了9套改良型UCT工艺一体化污水处理设施,总处理规模为270 m3·d−1,可服务人口1 996人,具体规模如表3所示。每套设施的服务范围按行政村河流、居住密集度和施工难度等因素进行划分。考虑到后期运维的成本和便利性,按照“分散处理,组团集中”的原则进行了布点。如于家村中3个自然村的分布较为分散,采用集中处理施工难度较大,故在每个自然村分别建设了3套处理设施,处理规模分别为15、20和10 m3·d−1;而桥东村的3个自然村居住密集度较大,故合建1套100 m3·d−1的处理设施。污水处理设施中的设备埋在地下,地上部分为电控系统(如图2所示)。

    图 2  改良型UCT工艺一体化污水处理设施现场
    Figure 2.  The modified UCT process integrated sewage treatment facility photographed on-site

    改良型UCT工艺一体化污水处理工程于2018年8月进场施工,2018年12月完工进入调试阶段。经过5个月的调试运营期,建设单位于2019年5月委托第三方监测机构对9套一体化污水处理设施的出水水质进行了验收监测,结果如表4所示。新建的9套污水处理系统各项出水指标均能满足江苏省《村庄生活污水治理水污染物排放标准》(DB32/T 3462-2018)中一级A标准。

    表 4  一体化污水处理系统验收监测结果
    Table 4.  Monitoring results of integrated sewage treatment system
    行政村处理规模/(m3·d−1)COD/(mg·L−1)总氮/(mg·L−1)氨氮/(mg·L−1)SS/(mg·L−1)总磷/(mg·L−1)
    杏塘村1027.315.81.4<50.73
    杏塘村1531.214.11.1<50.69
    杏塘村3028.714.11.750.58
    卜弋村2029.515.24.050.71
    卜弋村3033.516.43.5<50.74
    于家村1532.315.61.9<50.69
    于家村2020.917.21.9<50.77
    于家村1027.616.52.350.85
    桥东村10022.512.80.9<50.58
      注:括号外数值为水温>12℃时的控制指标,括号内数值为水温≤12℃时的控制指标。
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    1)以COD计的耗氧有机物的去除效果图3所示,桥东村进水COD保持在95~240 mg·L−1,波动较大,进水平均COD为153.6 mg·L−1,低于设计水质。运行初期的第1~15天,系统尚未完全稳定,微生物还未培养成熟,在污泥浓度较低的情况下,出水平均COD为39.2 mg·L−1。随着系统的逐步稳定,自第30天起,系统出水COD 稳定在15~30 mg·L−1,出水平均COD为19.23 mg·L−1,可达到《村庄生活污水治理水污染物排放标准》(DB32/T 3462-2018)一级A标准要求。系统稳定后,以COD计的耗氧有机物的平均去除率可达到87.8%。同时,由于改良型UCT工艺采用了多段回流,在系统进水COD波动较大时,仍可保持较高的抗冲击负荷。在稳定运行工况下,通过对好氧区微生物的观察可发现,有大量轮虫出现,可见出水水质良好。

    图 3  桥东村一体化污水处理系统COD去除效果
    Figure 3.  COD removal of the integrated equipment in Qiaodong village

    2)NH3-N的去除效果图4为桥东村一体化污水处理系统的NH3-N去除效果。系统启动初期,好氧区硝化菌浓度较低,硝化作用不明显,出水NH3-N较高。随着污泥培养过程的进行,系统逐渐稳定,出水[NH3-N]保持在5 mg·L−1以下,平均去除率为92.4%,满足设计要求,较原有A2O工艺设备的NH3-N去除率明显提高。对于改良型UCT工艺,系统中NH3-N去除效率受好氧区DO的影响较大。较高的DO可提高系统硝化效果,但DO过高时,会造成运行成本的增加,且易产生污泥膨胀现象,导致出水悬浮物浓度升高。系统运行的第30~60天,DO可维持在1.02 mg·L−1,出水平均[NH3-N]为3.2 mg·L−1。第60~90天,DO提高至2.15 mg·L−1,出水[NH3-N]下降为1.69 mg·L−1。第90天起,为平衡运行成本,并减少硝化液回流对除磷效果的影响,将系统DO控制在1.6~1.8 mg·L−1,此时 NH3-N去除效率基本保持不变。

    图 4  桥东村一体化污水处理系统NH3-N去除效果
    Figure 4.  NH3-N removal of the integrated equipment in Qiaodong village

    3)以TN计污染物的去除效果农村生活污水中,以TN计污染物的去除效果与系统中进水C/N,回流比以及好氧区DO等均有密切关系。如图5所示,系统中进水TN波动较大,为29.2~104.9 mg·L−1,且进水C/N偏低,碳源严重不足。在系统运行初期(第0~30 天),未投加碳源,出水平均TN为24.6 mg·L−1,污染物去除率仅为45.1%,脱氮效果一般。系统运行30 d后开始投加少量碳源,C/N维持在3.5:1。第30~60天,以TN计污染物的去除率提高了15.7%,说明有机物对系统脱氮效率有较大影响。系统运行第60~90天,C/N调整为4.5:1,出水平均TN为15.2 mg·L−1,出水水质稳定达标。第90天后,系统C/N维持在3.5:1,通过调节回流比和好氧区DO,出水平均TN为14.6 mg·L−1。上述结果表明,改良UCT工艺具有较好的脱氮效果,而碳源投加量低于现有同类工艺,从而也降低了系统的运行成本。

    图 5  桥东村一体化污水处理系统TN去除效果
    Figure 5.  TN removal of the integrated equipment in Qiaodong village

    4)以TP计污染物的去除效果。当地农村生活污水的C/N和C/P普遍偏低,系统中存在固有反硝化细菌与聚磷菌对碳源的竞争,且聚磷菌摄取易降解有机物的能力不如反硝化细菌,从而导致聚磷菌体内贮存的聚羟基烷酸含量不足,出水TP偏高[21]。系统脱磷效果如图6所示。系统运行初期的0~30 d,未进行化学除磷,设备进水平均TP为3.89 mg·L−1,设备出水平均TP为1.78 mg·L−1,污染物的平均去除率为50.65%。随着系统逐渐稳定,在第30~60天,由于工艺的回流设计,硝酸盐进入厌氧区的量减少,使得硝化菌比聚磷菌优先利用环境中的有机物,从而干扰厌氧释磷的正常进行,依靠聚磷菌的生物除磷作用,以TP计污染物的去除率提高至74.2%,但出水仍不能达标。在第60~90天,设备开启同步化学除磷,每天投加铝盐除磷药剂及助凝剂1.5 kg,以TP计污染物的去除率提高到83.8%。在90 d之后,铝盐除磷药剂日投加量增至2 kg,出水平均TP为0.53 mg·L−1,已满足相关标准和设计要求。此时,继续增加铝盐除磷药剂投加量,除磷效果基本保持不变。因此,系统铝盐除磷药剂及助凝剂日投加量控制在1.5~2 kg。上述结果表明,改良UCT工艺强化了厌氧缺氧的交替环境,为反硝化噬磷菌的生长提供了有利的条件,保证了系统对氮磷相关指标能达标。

    图 6  桥东村一体化污水处理系统TP去除效果
    Figure 6.  TP removal of the integrated equipment in Qiaodong village

    该项目总投资为828.5万元。其中,工程建设费729.3万元,其他相关费用66.1万元,预备费33.1万元。新建一体化污水处理设施吨水建设费用约为4 650元(不含土建施工费用),与原有A2O工艺(约4 200元·m−3)相差不大。但在系统运行费用方面,改良型UCT工艺系统吨水运行费用为0.79元,较原有A2O工艺(0.9~1.2元·m−3)降低了15%[22]。这主要是由于本系统稳定运行所需DO质量浓度低于原工艺,故曝气风机能耗降低,单位水量平均耗电量降为0.313 kW·h·m−3;同时,本工艺系统尽可能地发挥了生物除磷作用,减少了混凝剂和助凝剂的投加量,进而降低了本工艺系统的运行成本。

    本案例将改良型UCT工艺应用于江苏省常州市钟楼区邹区镇的农村生活污水处理系统中,已建成的9套污水处理设施出水水质均满足《村庄生活污水治理水污染物排放标准》(DB32/T 3462-2018)一级A标准。自2019年6月完成调试并投入运行以来,已稳定运行超过2年,运行效果良好。本系统用到的改良UCT工艺通过改变污泥回流方式,使污泥脱氮和混合液脱氮分离,从而保证了系统的脱氮效率,同时也减少了硝酸盐对厌氧释磷的影响,实现了低C/N进水条件下良好的氮磷去除效果,可为我国农村生活污水处理的技术选择提供参考。

  • 图 1  改性型聚氨酯泡沫的制备工艺

    Figure 1.  Preparation process of modified polyurethane foam

    图 2  改性聚氨酯泡沫除臭性能测试工艺流程图

    Figure 2.  Flow chart of performance test of modified foam deodorization

    图 3  改性聚氨酯泡沫保水性能

    Figure 3.  Water retention Performance of modified polyurethane foam

    图 4  增强型聚氨酯泡沫挂膜性能

    Figure 4.  Biofilm hanging performance of modified polyurethane foam

    表 1  改性聚氨酯泡沫添加纤维的种类和规格

    Table 1.  Type and specification of fiber in modified polyurethane foam

    序号玻璃纤维/mm甘蔗纤维/mm木质纤维/mm
    0#无添加无添加无添加
    1#30.85~1.000.85~1.00
    2#4.50.3~0.850.3~0.85
    3#60.18~0.30.18~0.3
    4#90.15~0.180.15~0.18
    5#120.106~0.150.106~0.15
    序号玻璃纤维/mm甘蔗纤维/mm木质纤维/mm
    0#无添加无添加无添加
    1#30.85~1.000.85~1.00
    2#4.50.3~0.850.3~0.85
    3#60.18~0.30.18~0.3
    4#90.15~0.180.15~0.18
    5#120.106~0.150.106~0.15
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    表 2  生物滴滤装置玻璃纤维增强填料去除硫化氢的效果

    Table 2.  Hydrogen sulfide removal by glass fiber reinforced filler in bio-trickling filter

    实验分组进气浓度/(mg·m−3)出气浓度/(mg·m−3)去除率/%硫去除负荷/(g·(kg·d)−1)平均硫去除负荷/(g·(kg·d)−1)
    低负荷组0.310.0874.000.003 40.004 0
    0.340.1168.000.003 4
    0.400.1075.000.004 5
    0.410.1466.000.004 0
    0.470.1568.000.004 8
    中负荷组1.080.2081.000.013 10.016 5
    1.190.2678.000.013 8
    1.230.1786.000.015 8
    1.560.3279.000.018 4
    1.760.3182.000.021 5
    高负荷组37.982.8393.000.522 40.581 9
    39.802.4494.000.555 2
    40.192.9193.000.554 0
    42.371.3497.000.609 7
    48.053.1094.000.668 0
    实验分组进气浓度/(mg·m−3)出气浓度/(mg·m−3)去除率/%硫去除负荷/(g·(kg·d)−1)平均硫去除负荷/(g·(kg·d)−1)
    低负荷组0.310.0874.000.003 40.004 0
    0.340.1168.000.003 4
    0.400.1075.000.004 5
    0.410.1466.000.004 0
    0.470.1568.000.004 8
    中负荷组1.080.2081.000.013 10.016 5
    1.190.2678.000.013 8
    1.230.1786.000.015 8
    1.560.3279.000.018 4
    1.760.3182.000.021 5
    高负荷组37.982.8393.000.522 40.581 9
    39.802.4494.000.555 2
    40.192.9193.000.554 0
    42.371.3497.000.609 7
    48.053.1094.000.668 0
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    表 3  生物滴滤装置玻璃纤维增强填料氨去除效果

    Table 3.  NH3 removal by glass fiber reinforced filler in bio-trickling filter

    实验分组进气浓度/(mg·m−3)出气浓度/(mg·m−3)去除率/%平均去除率/%
    低负荷组2.841.7040.0045.68
    4.622.5445.00
    5.182.7447.00
    8.124.3346.67
    10.265.1649.71
    中负荷组25.788.7566.0671.51
    27.319.6364.74
    30.988.1873.60
    31.767.5676.20
    39.769.1776.94
    高负荷组61.2612.5479.5377.05
    65.8715.2376.88
    70.2516.2576.87
    80.6419.2576.13
    88.8921.4775.85
    实验分组进气浓度/(mg·m−3)出气浓度/(mg·m−3)去除率/%平均去除率/%
    低负荷组2.841.7040.0045.68
    4.622.5445.00
    5.182.7447.00
    8.124.3346.67
    10.265.1649.71
    中负荷组25.788.7566.0671.51
    27.319.6364.74
    30.988.1873.60
    31.767.5676.20
    39.769.1776.94
    高负荷组61.2612.5479.5377.05
    65.8715.2376.88
    70.2516.2576.87
    80.6419.2576.13
    88.8921.4775.85
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出版历程
  • 收稿日期:  2019-11-05
  • 录用日期:  2020-03-01
  • 刊出日期:  2020-09-10
赵珊, 郭学彬, 杨晓芳, 王东升. 聚氨酯泡沫的改性及其在臭气治理中的应用[J]. 环境工程学报, 2020, 14(9): 2436-2442. doi: 10.12030/j.cjee.201911052
引用本文: 赵珊, 郭学彬, 杨晓芳, 王东升. 聚氨酯泡沫的改性及其在臭气治理中的应用[J]. 环境工程学报, 2020, 14(9): 2436-2442. doi: 10.12030/j.cjee.201911052
ZHAO Shan, GUO Xuebin, YANG Xiaofang, WANG Dongsheng. Polyurethane foam modification and its application for odor treatment[J]. Chinese Journal of Environmental Engineering, 2020, 14(9): 2436-2442. doi: 10.12030/j.cjee.201911052
Citation: ZHAO Shan, GUO Xuebin, YANG Xiaofang, WANG Dongsheng. Polyurethane foam modification and its application for odor treatment[J]. Chinese Journal of Environmental Engineering, 2020, 14(9): 2436-2442. doi: 10.12030/j.cjee.201911052

聚氨酯泡沫的改性及其在臭气治理中的应用

    通讯作者: 王东升(1970—),男,博士,研究员。研究方向:环境水质学。E-mail:wgds@rcees.ac.cn
    作者简介: 赵珊(1981—),女,博士研究生。研究方向:市政恶臭气体治理技术。E-mail:zhaoshan@bdc.cn
  • 1. 中国科学院生态环境研究中心,北京 100085
  • 2. 中国科学院大学,北京 100049
  • 3. 北京城市排水集团有限责任公司科技研发中心,北京 100124
基金项目:
环境模拟与污染控制国家重点联合实验室(中国科学院生态环境研究中心)自由研究课题

摘要: 通过将不同类型的纤维添加到聚氨酯原始配方中进行发泡,制得增强型聚氨酯泡沫,将其作为除臭微生物生长载体,用于生物除臭实验中。考察了不同类型的纤维的长度和数目对聚氨酯泡沫的压缩强度、抗湿热老化性能、保水率、挂膜量及其除臭效果的影响。结果表明:3 mm短玻璃纤维聚氨酯压缩性能、抗湿热老化性能和挂膜性能最佳,其挂膜干物质达到0.90 g;甘蔗纤维聚氨酯吸水性能和挂膜能力较优,但保水性能一般;木质纤维聚氨酯的吸水性能和保水率最优。以短玻璃纤维聚氨酯为生物滤塔填料进行实验,结果显示对高负荷区硫化氢和氨的平均去除率分别约为94%和77%,优于市售除臭填料,具有良好的生物除臭应用前景。

English Abstract

  • 大气污染的日益严重引起了中国政府及社会各界的广泛关注,恶臭气体作为再生水厂建设和运行的主要副产物,其治理技术越来越受到人们的关注。现有除臭技术主要有燃烧法、氧化法、吸收法等[1],相较于这些技术,生物除臭技术作为一种经济高效、环境友好的技术,在恶臭治理方面已得到了广泛的认可。该技术是利用微生物的生理代谢将具有臭味的物质加以转化,使目标污染物有效分解,从而达到治理恶臭气体的目的[2-3]

    在生物除臭技术中,采用多孔、比表面积大的聚氨酯泡沫填料作为除臭微生物生长载体可大大提高除臭效率[4-6]。聚氨酯泡沫是一种密度小、开孔率高、泡孔尺寸可调的聚合物发泡材料[7],目前,聚氨酯泡沫多应用在污水处理方面[8-9],而在恶臭气体治理方面应用相对较少。DANIEL等[10]将聚氨酯填料应用在生物滴滤器中去除高挥发性有机物(VOCs)。张颖等[11]利用其高吸附性能对大气中持久性有机污染物(POPs)进行吸附性研究。胡永彪等[12]利用聚氨酯泡沫大气被动采样技术对北京部分区域进行了气体采集。为了提高除臭效果并使除臭微生物能在聚氨酯泡沫上更好地生长,需对聚氨酯泡沫进行改性,以增强其压缩强度、抗老化性能及良好的尺寸稳定性。最简单经济且有效的方法为将纤维材料作为其增强填料添加到聚氨酯原料中,以制备增强型聚氨酯泡沫[13-15]。国内外一些研究常采用玻璃纤维、甘蔗纤维和木质纤维对聚氨酯泡沫强度进行提高,其增强效果已有许多报道[16-19]。本研究制备了压缩强度高、抗老化性能强的玻璃纤维聚氨酯、甘蔗纤维聚氨酯和木质纤维聚氨酯,并将其应用到生物除臭滤塔中作为除臭微生物生长载体来进行生物除臭实验,研究可为聚氨酯泡沫在实际臭气治理工程中的推广应用提供参考。

    • 本研究采用一步法工艺[20]制备聚氨酯泡沫,选用的纤维种类规格及制备工艺如表1图1所示。在制备过程中,将不同长度的玻璃纤维和不同粒径的甘蔗纤维、木质纤维来对聚氨酯泡沫进行改性,研究其纤维规格对其性能变化的影响。可以看出,混料温度越高,体系黏度越低,反应时间越短,孔径越大,但温度过高会发生塌泡。其主要原因是:温度越高,各物料的反应活性越高,使反应加速,短时间内产生的反应热难以扩散,使混料体系温度更高,加速了发泡反应,凝胶反应相对较慢,造成泡孔塌陷。实验使用2种催化剂,一种为胺类催化剂,记为A;另一种为有机锡类催化剂,记为B。复配硅油以调控泡孔大小。

    • 在进行聚氨酯填料性能的表征及泡沫填料的开、闭孔率表征时,将泡沫填料切成所要求的尺寸大小后,采用全自动真密度分析仪(UltraPYC 1200 e型,美国康塔仪器公司),对聚氨酯泡沫填料材料的开、闭孔率进行测定。在进行压缩强度表征时,采用微机控制电子万能实验机(CMT 6104型,美特斯工业系统有限公司),对聚氨酯泡沫进行压缩测试,测试标准为GB/T 8813-2008。将泡沫填料切成50 mm×50 mm×50 mm的立方体,压缩实验速率为厚度的10% (5 mm·min−1),压缩强度为泡沫填料相对形变为10%时的压缩力除以横截面的初始面积所得到的商。每组测量的泡沫填料试样个数不少于5个,取其平均值为泡沫填料的压缩强度。在进行湿热老化性能表征时,采用高低温湿热实验箱(BPHJS-500C型,上海一恒科技有限公司)对聚氨酯泡沫进行湿热老化测试,测试标准为GB/T 15905-1995。用人工加速老化实验的方法,在温度为(70±2) ℃、湿度为(93±3)%条件下,分别放置4、8、22 d,而后将试样取出进行力学性能测试和泡孔形态的观察,以表征泡沫填料的湿热老化性能。

      在进行保水率测定时,将聚氨酯泡沫填料切割成2 cm的立方体备用。取6个边长为2 cm的立方体聚氨酯泡沫填料置于60 ℃的烘箱中干燥0.5 h,后取出称重并记为M0,然后将聚氨酯泡沫填料装到塑料圆球中浸入纯净水中,待聚氨酯泡沫填料达到吸水饱和,取出后称重并记为M1,每隔0.5 h进行称重,以观察泡沫填料的失水速率及保水率情况。每组保水率实验测试3次,取平均数。保水率(Q)可由式(1)计算。

      式中:Q为聚氨酯泡沫填料保水率;M0为初始聚氨酯泡沫填料质量,g;M1为吸水后的聚氨酯泡沫填料质量,g。

      在进行挂膜量测定时,取6个边长为2 cm的立方体聚氨酯泡沫填料置于60 ℃的烘箱中干燥0.5 h,后取出称重并记为M0,然后将聚氨酯泡沫填料装到塑料圆球中放入到全流程生化池进行挂膜培养,挂膜周期为1个月。待挂膜成功后取出聚氨酯泡沫填料,将聚氨酯泡沫填料进行烘干,并称重记为M1。每组挂膜实验测试3次,取平均数。挂膜质量(M)可由式(2)计算。

      式中:M为聚氨酯泡沫填料挂膜质量,g;M0为初始聚氨酯泡沫填料质量,g;M1为挂膜后的聚氨酯泡沫填料质量,g。

      在进行除臭效果测定时,通过将聚氨酯泡沫作为生物滤塔填料来进行其除臭效果的研究[21-22],除臭性能测试工艺流程如图2所示。生物滤塔反应器是内径0.2 m、柱高2 m的塔柱。将切割好的边长为2 cm的正方体聚氨酯泡沫填料放入生物滤塔中,以聚氨酯泡沫填料为载体来培养活性污泥中的微生物,并在滤柱上方喷淋营养物,利用微生物分解吸收特性来去除恶臭气体。以热水解污泥作为生物滤塔恶臭气体的气源,并进行曝气。由于热水解污泥中硫化氢含量较低,因此,高负荷区实验采用外加药剂方式以提高其浓度。装填的木质纤维聚氨酯填料有效柱高为0.6 m,风速约为0.044 m·s−1,气体在填料内停留时间约为15 s。填料上接种的微生物采用污水处理厂静沉30 min后的回流活性污泥,接种量为0.3 m3·m−3,接种3次。

      对生物滤塔装置进行气体调试后,对滤柱中恶臭气体的进口及出口浓度进行检测,根据检测数据分析该填料的除臭效果。硫化氢和氨的检测方法分别采用《居住区大气中硫化氢卫生检测 标准方法 亚甲蓝分光光度法》(GB 11742-1989)和《环境空气和废气 氨的测定 纳氏试剂分光光度法》(HJ 533-2009)进行检测。

    • 通过对改性聚氨酯泡沫填料开、闭孔率的测定,发现加入纤维后的改性聚氨酯泡沫填料均具有高达9%以上的开孔率。当玻璃纤维为3 mm时,聚氨酯泡沫具有高达96%的开孔率,KARTHIKEYAN等[23-24]的研究结果也证实了这一点。当纤维长度较长时,泡沫的开孔率急剧下降。分析其原因:较短的纤维对发泡反应影响不大,纤维过长时,在高速搅拌的过程中容易发生缠结,影响发泡,导致发泡倍率低,甚至发生塌泡现象,导致开孔率大幅度下降。

      通过对改性聚氨酯泡沫的压缩强度、湿热老化等性能进行表征,可以看出,当玻璃纤维较短时,所对应的压缩强度高,这与卢子兴等[25]的研究结果是一致的。同时湿热老化后的改性聚氨酯泡沫压缩强度较高,且抗湿热老化性能较好。当甘蔗纤维粒径为0.18~0.3 mm时,所对应的填料密度较小,对泡孔结构影响较小且压缩强度最大;当甘蔗纤维粒径为0.3~0.85 mm时,聚氨酯填料在湿热老化后对应的压缩强度相比于其他粒径的甘蔗纤维较高,这说明其抗湿热老化性比其他的甘蔗纤维好。当木质纤维粒径为0.3~0.85 mm时,所对应的密度小且压缩强度达到最大;当木质粒径为0.18~0.3 mm时,聚氨酯填料在湿热老化后对应的压缩强度相比于其他的木质纤维高,这表明其抗湿热老化性能好。

      综上分析,玻璃纤维对聚氨酯泡沫的压缩性能、抗湿热老化性能的增强效果优于甘蔗纤维和木质纤维,具有良好的应用前景,且短玻璃纤维对聚氨酯泡沫的增强效果和抗湿热老化效果最佳。

    • 图3可知,受到聚氨酯泡沫自身特点的影响,增强型聚氨酯泡沫的初始保水率均达到100%以上,能够为微生物提供良好的生存环境。随着放置于空气中时间的延长,填料的保水率开始下降。3.5 h后,木质纤维聚氨酯填料的保水率整体高于甘蔗纤维聚氨酯填料和玻璃纤维聚氨酯填料,特别是纤维粒径为0.3~0.85 mm和0.18~0.3 mm的木质纤维聚氨酯填料的保水率高达140%,这表明木质纤维聚氨酯保水性能较好、失水较少;甘蔗纤维聚氨酯填料的保水率约为80%,且不同粒径纤维对材料保水性能的影响较小,这表明甘蔗纤维聚氨酯保水性能一般;玻璃纤维聚氨酯填料的保水率为45%~80%,这表明玻璃纤维聚氨酯保水性能不佳。

      传统生物除臭系统一般间歇喷淋循环液,喷淋的频率为2~3次·h−1。本研究利用聚氨酯泡沫优异的保水性能,结合除臭工艺需要,将喷淋的频率减小到1次·h−1,既可保证除臭效果,又可节省能耗。

    • 图4可知:在玻璃纤维聚氨酯填料中,3 mm短玻璃纤维聚氨酯材料的挂膜性能最佳,挂膜干物质质量达到了0.90 g;粒径为0.18~0.3 mm和0.106~0.15 mm的甘蔗纤维聚氨酯填料的挂膜能力优异,挂膜干物质质量分别达到0.80 g和0.75 g;粒径为0.15~0.18 mm和0.106~0.15 mm的木质纤维聚氨酯填料的挂膜能力优异,挂膜干物质质量分别达到0.75 g和0.85 g。聚氨酯填料的挂膜性能相对于炭质填料较优异,能充分发挥生物除臭的特性。

    • 上述研究结果表明,3 mm短玻璃纤维增强型聚氨酯泡沫的性能最为优异,可以此填料开展除臭效果的验证实验。在生物滤柱装填聚氨酯泡沫有效高度为0.6 m,风速约为0.044 m·s−1时,气体在填料内停留时间约为15 s,用硫化氢溶液吸收法采样时间为30 min,测定3次,取平均值。生物滤柱对硫化氢的去除效果如表2所示。单位质量的聚氨酯泡沫在单位时间内能去除的硫物质随进气硫浓度的增加而增加,且去除率也同步增加。在进气硫浓度低负荷区、中负荷区和高负荷区的硫化氢去除率平均分别达到70%、81%和94%以上,并在高负荷区的硫化氢去除率和平均硫去除负荷要高于同技术条件下文献所报道的H2S去除率90%[26]和传统炭质填料的硫磺负荷量(0.25 g·(kg·d)−1)。这可能是由于高负荷区的硫化氢含量充足,可为聚氨酯填料上的除臭微生物提供更丰富的营养物质,使得微生物活性提高,除臭效率增加。结果表明,在进气硫浓度较高的条件下,聚氨酯泡沫在恶臭气体治理方面具有明显的技术优势。

      生物滤柱对氨的去除效果如表3所示。在进气氨浓度低负荷区、中负荷区和高负荷区的平均去除率分别达到45%、71%和77%以上。氨去除率低于硫化氢的原因,可能与微生物种群有关,经检测,循环喷淋液呈酸性,有利于嗜酸菌,而不利于硝化细菌的生长,因此出现除硫化氢效果优于除氨效果的现象。

    • 1)将不同规格的玻璃纤维、甘蔗纤维、木质纤维添加到聚氨酯中制备改性聚氨酯泡沫,3 mm玻璃纤维对聚氨酯压缩性能、抗湿热老化性能、挂摸性能的增强效果优于其他纤维,具有良好的生物除臭应用前景。

      2)以3 mm玻璃纤维聚氨酯泡沫作为生物除臭填料进行除臭实验,发现除臭效率随着臭气中硫化氢和氨的浓度的增加而提高,在高负荷区平均去除率可达94%和77%以上。与传统炭质填料硫磺负荷量相比,在进气硫浓度高时,改性聚氨酯泡沫具有较明显的除臭效果。

      3)虽然3 mm玻纤改性聚氨酯泡沫具有较好的机械性能和除臭效果,但在实验过程中,存在随着时间的延长,改性聚氨酯泡沫出现体积压缩的现象。并且由于聚氨酯泡沫自身密度较小、开孔率大,易导致气体短流。这些特点可能会限制其工程化应用,因此,多种生物除臭填料的混用将是未来的研究重点。

      4)生物除臭填料的主要作用是为除臭微生物提供适宜生长的环境。改性聚氨酯泡沫具有比表面积大的优点,可以承载更多的微生物,因此,微生物种群分析和定向诱导培养也是未来的研究重点。

    参考文献 (26)

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