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水性聚合物对铁矿粉的抑尘性能与现场应用

苏璐璐, 姬亚芹, 张福强, 杨升, 杨红健, 肖庆一. 水性聚合物对铁矿粉的抑尘性能与现场应用[J]. 环境工程学报, 2019, 13(9): 2181-2188. doi: 10.12030/j.cjee.201901125
引用本文: 苏璐璐, 姬亚芹, 张福强, 杨升, 杨红健, 肖庆一. 水性聚合物对铁矿粉的抑尘性能与现场应用[J]. 环境工程学报, 2019, 13(9): 2181-2188. doi: 10.12030/j.cjee.201901125
SU Lulu, JI Yaqin, ZHANG Fuqiang, YANG Sheng, YANG Hongjian, XIAO Qingyi. Dust suppression performance and field application of waterborne polymer on iron ore powder[J]. Chinese Journal of Environmental Engineering, 2019, 13(9): 2181-2188. doi: 10.12030/j.cjee.201901125
Citation: SU Lulu, JI Yaqin, ZHANG Fuqiang, YANG Sheng, YANG Hongjian, XIAO Qingyi. Dust suppression performance and field application of waterborne polymer on iron ore powder[J]. Chinese Journal of Environmental Engineering, 2019, 13(9): 2181-2188. doi: 10.12030/j.cjee.201901125

水性聚合物对铁矿粉的抑尘性能与现场应用

    作者简介: 苏璐璐(1994—),女,硕士研究生。研究方向:大气污染防治。E-mail:slu322@126.com
    通讯作者: 张福强(1965—),男,博士,教授。研究方向:高分子功能材料。E-mail:fqzhang@hebut.edu.cn
  • 基金项目:
    河北省科技计划项目(17273703D);天津市科技计划项目(16ZXCXSF00010);天津市重大科技攻关项目(16ZXCXSF00110);河北省自然科学基金资助项目(E2016202279)
  • 中图分类号: X513

Dust suppression performance and field application of waterborne polymer on iron ore powder

    Corresponding author: ZHANG Fuqiang, fqzhang@hebut.edu.cn
  • 摘要: 为控制扬尘污染,采用水性聚合物抑尘剂将澳洲铁矿粉稳定化,表征了铁矿粉的含水率、Zeta电位、表面形貌、化学组成与晶体结构,研究了聚合物的抑尘性能和现场应用效果。结果表明,抑尘剂可促进铁矿粉聚集、提高内聚力,可在湿润状态下延缓水分挥发、干燥状态下紧密封闭粉体,有效降低风力侵蚀性。在30 ℃、35%相对湿度下的平均含水率比洒水提高了1.2倍,装卸过程和露天堆场估算的扬尘控制效率分别达到67.78%和93.96%。露天料场24 h PM2.5和PM10的控制效率分别为75.0%和80.95%,与估算结果接近;30 d的观察期间,堆体的封闭状态稳定,实现了现场有效抑尘。
  • 大气污染的日益严重引起了中国政府及社会各界的广泛关注,恶臭气体作为再生水厂建设和运行的主要副产物,其治理技术越来越受到人们的关注。现有除臭技术主要有燃烧法、氧化法、吸收法等[1],相较于这些技术,生物除臭技术作为一种经济高效、环境友好的技术,在恶臭治理方面已得到了广泛的认可。该技术是利用微生物的生理代谢将具有臭味的物质加以转化,使目标污染物有效分解,从而达到治理恶臭气体的目的[2-3]

    在生物除臭技术中,采用多孔、比表面积大的聚氨酯泡沫填料作为除臭微生物生长载体可大大提高除臭效率[4-6]。聚氨酯泡沫是一种密度小、开孔率高、泡孔尺寸可调的聚合物发泡材料[7],目前,聚氨酯泡沫多应用在污水处理方面[8-9],而在恶臭气体治理方面应用相对较少。DANIEL等[10]将聚氨酯填料应用在生物滴滤器中去除高挥发性有机物(VOCs)。张颖等[11]利用其高吸附性能对大气中持久性有机污染物(POPs)进行吸附性研究。胡永彪等[12]利用聚氨酯泡沫大气被动采样技术对北京部分区域进行了气体采集。为了提高除臭效果并使除臭微生物能在聚氨酯泡沫上更好地生长,需对聚氨酯泡沫进行改性,以增强其压缩强度、抗老化性能及良好的尺寸稳定性。最简单经济且有效的方法为将纤维材料作为其增强填料添加到聚氨酯原料中,以制备增强型聚氨酯泡沫[13-15]。国内外一些研究常采用玻璃纤维、甘蔗纤维和木质纤维对聚氨酯泡沫强度进行提高,其增强效果已有许多报道[16-19]。本研究制备了压缩强度高、抗老化性能强的玻璃纤维聚氨酯、甘蔗纤维聚氨酯和木质纤维聚氨酯,并将其应用到生物除臭滤塔中作为除臭微生物生长载体来进行生物除臭实验,研究可为聚氨酯泡沫在实际臭气治理工程中的推广应用提供参考。

    本研究采用一步法工艺[20]制备聚氨酯泡沫,选用的纤维种类规格及制备工艺如表1图1所示。在制备过程中,将不同长度的玻璃纤维和不同粒径的甘蔗纤维、木质纤维来对聚氨酯泡沫进行改性,研究其纤维规格对其性能变化的影响。可以看出,混料温度越高,体系黏度越低,反应时间越短,孔径越大,但温度过高会发生塌泡。其主要原因是:温度越高,各物料的反应活性越高,使反应加速,短时间内产生的反应热难以扩散,使混料体系温度更高,加速了发泡反应,凝胶反应相对较慢,造成泡孔塌陷。实验使用2种催化剂,一种为胺类催化剂,记为A;另一种为有机锡类催化剂,记为B。复配硅油以调控泡孔大小。

    表 1  改性聚氨酯泡沫添加纤维的种类和规格
    Table 1.  Type and specification of fiber in modified polyurethane foam
    序号玻璃纤维/mm甘蔗纤维/mm木质纤维/mm
    0#无添加无添加无添加
    1#30.85~1.000.85~1.00
    2#4.50.3~0.850.3~0.85
    3#60.18~0.30.18~0.3
    4#90.15~0.180.15~0.18
    5#120.106~0.150.106~0.15
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    图 1  改性型聚氨酯泡沫的制备工艺
    Figure 1.  Preparation process of modified polyurethane foam

    在进行聚氨酯填料性能的表征及泡沫填料的开、闭孔率表征时,将泡沫填料切成所要求的尺寸大小后,采用全自动真密度分析仪(UltraPYC 1200 e型,美国康塔仪器公司),对聚氨酯泡沫填料材料的开、闭孔率进行测定。在进行压缩强度表征时,采用微机控制电子万能实验机(CMT 6104型,美特斯工业系统有限公司),对聚氨酯泡沫进行压缩测试,测试标准为GB/T 8813-2008。将泡沫填料切成50 mm×50 mm×50 mm的立方体,压缩实验速率为厚度的10% (5 mm·min−1),压缩强度为泡沫填料相对形变为10%时的压缩力除以横截面的初始面积所得到的商。每组测量的泡沫填料试样个数不少于5个,取其平均值为泡沫填料的压缩强度。在进行湿热老化性能表征时,采用高低温湿热实验箱(BPHJS-500C型,上海一恒科技有限公司)对聚氨酯泡沫进行湿热老化测试,测试标准为GB/T 15905-1995。用人工加速老化实验的方法,在温度为(70±2) ℃、湿度为(93±3)%条件下,分别放置4、8、22 d,而后将试样取出进行力学性能测试和泡孔形态的观察,以表征泡沫填料的湿热老化性能。

    在进行保水率测定时,将聚氨酯泡沫填料切割成2 cm的立方体备用。取6个边长为2 cm的立方体聚氨酯泡沫填料置于60 ℃的烘箱中干燥0.5 h,后取出称重并记为M0,然后将聚氨酯泡沫填料装到塑料圆球中浸入纯净水中,待聚氨酯泡沫填料达到吸水饱和,取出后称重并记为M1,每隔0.5 h进行称重,以观察泡沫填料的失水速率及保水率情况。每组保水率实验测试3次,取平均数。保水率(Q)可由式(1)计算。

    Q=M1M0M0×100% (1)

    式中:Q为聚氨酯泡沫填料保水率%;M0为初始聚氨酯泡沫填料质量,g;M1为吸水后的聚氨酯泡沫填料质量,g。

    在进行挂膜量测定时,取6个边长为2 cm的立方体聚氨酯泡沫填料置于60 ℃的烘箱中干燥0.5 h,后取出称重并记为M0,然后将聚氨酯泡沫填料装到塑料圆球中放入到全流程生化池进行挂膜培养,挂膜周期为1个月。待挂膜成功后取出聚氨酯泡沫填料,将聚氨酯泡沫填料进行烘干,并称重记为M1。每组挂膜实验测试3次,取平均数。挂膜质量(M)可由式(2)计算。

    M=M1M0 (2)

    式中:M为聚氨酯泡沫填料挂膜质量,g;M0为初始聚氨酯泡沫填料质量,g;M1为挂膜后的聚氨酯泡沫填料质量,g。

    在进行除臭效果测定时,通过将聚氨酯泡沫作为生物滤塔填料来进行其除臭效果的研究[21-22],除臭性能测试工艺流程如图2所示。生物滤塔反应器是内径0.2 m、柱高2 m的塔柱。将切割好的边长为2 cm的正方体聚氨酯泡沫填料放入生物滤塔中,以聚氨酯泡沫填料为载体来培养活性污泥中的微生物,并在滤柱上方喷淋营养物,利用微生物分解吸收特性来去除恶臭气体。以热水解污泥作为生物滤塔恶臭气体的气源,并进行曝气。由于热水解污泥中硫化氢含量较低,因此,高负荷区实验采用外加药剂方式以提高其浓度。装填的木质纤维聚氨酯填料有效柱高为0.6 m,风速约为0.044 m·s−1,气体在填料内停留时间约为15 s。填料上接种的微生物采用污水处理厂静沉30 min后的回流活性污泥,接种量为0.3 m3·m−3,接种3次。

    图 2  改性聚氨酯泡沫除臭性能测试工艺流程图
    Figure 2.  Flow chart of performance test of modified foam deodorization

    对生物滤塔装置进行气体调试后,对滤柱中恶臭气体的进口及出口浓度进行检测,根据检测数据分析该填料的除臭效果。硫化氢和氨的检测方法分别采用《居住区大气中硫化氢卫生检测 标准方法 亚甲蓝分光光度法》(GB 11742-1989)和《环境空气和废气 氨的测定 纳氏试剂分光光度法》(HJ 533-2009)进行检测。

    通过对改性聚氨酯泡沫填料开、闭孔率的测定,发现加入纤维后的改性聚氨酯泡沫填料均具有高达9%以上的开孔率。当玻璃纤维为3 mm时,聚氨酯泡沫具有高达96%的开孔率,KARTHIKEYAN等[23-24]的研究结果也证实了这一点。当纤维长度较长时,泡沫的开孔率急剧下降。分析其原因:较短的纤维对发泡反应影响不大,纤维过长时,在高速搅拌的过程中容易发生缠结,影响发泡,导致发泡倍率低,甚至发生塌泡现象,导致开孔率大幅度下降。

    通过对改性聚氨酯泡沫的压缩强度、湿热老化等性能进行表征,可以看出,当玻璃纤维较短时,所对应的压缩强度高,这与卢子兴等[25]的研究结果是一致的。同时湿热老化后的改性聚氨酯泡沫压缩强度较高,且抗湿热老化性能较好。当甘蔗纤维粒径为0.18~0.3 mm时,所对应的填料密度较小,对泡孔结构影响较小且压缩强度最大;当甘蔗纤维粒径为0.3~0.85 mm时,聚氨酯填料在湿热老化后对应的压缩强度相比于其他粒径的甘蔗纤维较高,这说明其抗湿热老化性比其他的甘蔗纤维好。当木质纤维粒径为0.3~0.85 mm时,所对应的密度小且压缩强度达到最大;当木质粒径为0.18~0.3 mm时,聚氨酯填料在湿热老化后对应的压缩强度相比于其他的木质纤维高,这表明其抗湿热老化性能好。

    综上分析,玻璃纤维对聚氨酯泡沫的压缩性能、抗湿热老化性能的增强效果优于甘蔗纤维和木质纤维,具有良好的应用前景,且短玻璃纤维对聚氨酯泡沫的增强效果和抗湿热老化效果最佳。

    图3可知,受到聚氨酯泡沫自身特点的影响,增强型聚氨酯泡沫的初始保水率均达到100%以上,能够为微生物提供良好的生存环境。随着放置于空气中时间的延长,填料的保水率开始下降。3.5 h后,木质纤维聚氨酯填料的保水率整体高于甘蔗纤维聚氨酯填料和玻璃纤维聚氨酯填料,特别是纤维粒径为0.3~0.85 mm和0.18~0.3 mm的木质纤维聚氨酯填料的保水率高达140%,这表明木质纤维聚氨酯保水性能较好、失水较少;甘蔗纤维聚氨酯填料的保水率约为80%,且不同粒径纤维对材料保水性能的影响较小,这表明甘蔗纤维聚氨酯保水性能一般;玻璃纤维聚氨酯填料的保水率为45%~80%,这表明玻璃纤维聚氨酯保水性能不佳。

    图 3  改性聚氨酯泡沫保水性能
    Figure 3.  Water retention Performance of modified polyurethane foam

    传统生物除臭系统一般间歇喷淋循环液,喷淋的频率为2~3次·h−1。本研究利用聚氨酯泡沫优异的保水性能,结合除臭工艺需要,将喷淋的频率减小到1次·h−1,既可保证除臭效果,又可节省能耗。

    图4可知:在玻璃纤维聚氨酯填料中,3 mm短玻璃纤维聚氨酯材料的挂膜性能最佳,挂膜干物质质量达到了0.90 g;粒径为0.18~0.3 mm和0.106~0.15 mm的甘蔗纤维聚氨酯填料的挂膜能力优异,挂膜干物质质量分别达到0.80 g和0.75 g;粒径为0.15~0.18 mm和0.106~0.15 mm的木质纤维聚氨酯填料的挂膜能力优异,挂膜干物质质量分别达到0.75 g和0.85 g。聚氨酯填料的挂膜性能相对于炭质填料较优异,能充分发挥生物除臭的特性。

    图 4  增强型聚氨酯泡沫挂膜性能
    Figure 4.  Biofilm hanging performance of modified polyurethane foam

    上述研究结果表明,3 mm短玻璃纤维增强型聚氨酯泡沫的性能最为优异,可以此填料开展除臭效果的验证实验。在生物滤柱装填聚氨酯泡沫有效高度为0.6 m,风速约为0.044 m·s−1时,气体在填料内停留时间约为15 s,用硫化氢溶液吸收法采样时间为30 min,测定3次,取平均值。生物滤柱对硫化氢的去除效果如表2所示。单位质量的聚氨酯泡沫在单位时间内能去除的硫物质随进气硫浓度的增加而增加,且去除率也同步增加。在进气硫浓度低负荷区、中负荷区和高负荷区的硫化氢去除率平均分别达到70%、81%和94%以上,并在高负荷区的硫化氢去除率和平均硫去除负荷要高于同技术条件下文献所报道的H2S去除率90%[26]和传统炭质填料的硫磺负荷量(0.25 g·(kg·d)−1)。这可能是由于高负荷区的硫化氢含量充足,可为聚氨酯填料上的除臭微生物提供更丰富的营养物质,使得微生物活性提高,除臭效率增加。结果表明,在进气硫浓度较高的条件下,聚氨酯泡沫在恶臭气体治理方面具有明显的技术优势。

    表 2  生物滴滤装置玻璃纤维增强填料去除硫化氢的效果
    Table 2.  Hydrogen sulfide removal by glass fiber reinforced filler in bio-trickling filter
    实验分组进气浓度/(mg·m−3)出气浓度/(mg·m−3)去除率/%硫去除负荷/(g·(kg·d)−1)平均硫去除负荷/(g·(kg·d)−1)
    低负荷组0.310.0874.000.003 40.004 0
    0.340.1168.000.003 4
    0.400.1075.000.004 5
    0.410.1466.000.004 0
    0.470.1568.000.004 8
    中负荷组1.080.2081.000.013 10.016 5
    1.190.2678.000.013 8
    1.230.1786.000.015 8
    1.560.3279.000.018 4
    1.760.3182.000.021 5
    高负荷组37.982.8393.000.522 40.581 9
    39.802.4494.000.555 2
    40.192.9193.000.554 0
    42.371.3497.000.609 7
    48.053.1094.000.668 0
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    生物滤柱对氨的去除效果如表3所示。在进气氨浓度低负荷区、中负荷区和高负荷区的平均去除率分别达到45%、71%和77%以上。氨去除率低于硫化氢的原因,可能与微生物种群有关,经检测,循环喷淋液呈酸性,有利于嗜酸菌,而不利于硝化细菌的生长,因此出现除硫化氢效果优于除氨效果的现象。

    表 3  生物滴滤装置玻璃纤维增强填料氨去除效果
    Table 3.  NH3 removal by glass fiber reinforced filler in bio-trickling filter
    实验分组进气浓度/(mg·m−3)出气浓度/(mg·m−3)去除率/%平均去除率/%
    低负荷组2.841.7040.0045.68
    4.622.5445.00
    5.182.7447.00
    8.124.3346.67
    10.265.1649.71
    中负荷组25.788.7566.0671.51
    27.319.6364.74
    30.988.1873.60
    31.767.5676.20
    39.769.1776.94
    高负荷组61.2612.5479.5377.05
    65.8715.2376.88
    70.2516.2576.87
    80.6419.2576.13
    88.8921.4775.85
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    1)将不同规格的玻璃纤维、甘蔗纤维、木质纤维添加到聚氨酯中制备改性聚氨酯泡沫,3 mm玻璃纤维对聚氨酯压缩性能、抗湿热老化性能、挂摸性能的增强效果优于其他纤维,具有良好的生物除臭应用前景。

    2)以3 mm玻璃纤维聚氨酯泡沫作为生物除臭填料进行除臭实验,发现除臭效率随着臭气中硫化氢和氨的浓度的增加而提高,在高负荷区平均去除率可达94%和77%以上。与传统炭质填料硫磺负荷量相比,在进气硫浓度高时,改性聚氨酯泡沫具有较明显的除臭效果。

    3)虽然3 mm玻纤改性聚氨酯泡沫具有较好的机械性能和除臭效果,但在实验过程中,存在随着时间的延长,改性聚氨酯泡沫出现体积压缩的现象。并且由于聚氨酯泡沫自身密度较小、开孔率大,易导致气体短流。这些特点可能会限制其工程化应用,因此,多种生物除臭填料的混用将是未来的研究重点。

    4)生物除臭填料的主要作用是为除臭微生物提供适宜生长的环境。改性聚氨酯泡沫具有比表面积大的优点,可以承载更多的微生物,因此,微生物种群分析和定向诱导培养也是未来的研究重点。

  • 图 1  过200目粒级的粒度分布

    Figure 1.  Iron ore size distribution less than 200 screen mesh

    图 2  喷洒区域及监测点布设示意图

    Figure 2.  Sketch of sprayed zone and monitoring sites

    图 3  现场监测的物联网系统

    Figure 3.  IOT system monitoring on suppression field

    图 4  现场喷洒料场地面

    Figure 4.  Spraying on storage yard ground

    图 5  铁矿粉含水率随时间的变化

    Figure 5.  Change of moisture content of iron ore powder with time

    图 6  P=Ae-Bt的自然对数回归方程曲线

    Figure 6.  Regression curve with natural logarithm P=Ae-Bt equation

    图 7  聚合物用量对铁矿粉Zeta电位的影响

    Figure 7.  Polymer dosage effect on Zeta potential of iron ore particles

    图 8  干燥过程中的颗粒聚集

    Figure 8.  Particles agglomeration during the course of drying

    图 9  铁矿粉的SEM表面形貌

    Figure 9.  SEM images of iron ore aggregation surface

    图 10  抑尘剂对铁矿粉XRD晶体结构的影响

    Figure 10.  Suppressant effect on iron ore structure characterized by XRD patterns

    图 11  抑尘现场的控制效率

    Figure 11.  Dust control efficiency on suppression field

    图 12  封闭状态稳定的堆体表面

    Figure 12.  Stable pile surface under sealing conditions

    表 1  过200目粒级的化学组成(质量分数)

    Table 1.  Iron ore composition less than 200 screen mesh (mass fraction)

    Fe2O3SiO2Al2O3P2O5TiO2
    82.569.227.540.190.17
    CaOMnOSO3ClK2O
    0.130.080.050.030.03
    Fe2O3SiO2Al2O3P2O5TiO2
    82.569.227.540.190.17
    CaOMnOSO3ClK2O
    0.130.080.050.030.03
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    表 2  装卸过程扬尘的排放系数

    Table 2.  Dust emission factors during handling process

    样品Pav/%TSP/(g·t−1)PM10/(g·t−1)PM2.5/(g·t−1)
    抑尘铁矿粉10.770.750.360.05
    洒水铁矿粉4.802.331.100.17
    样品Pav/%TSP/(g·t−1)PM10/(g·t−1)PM2.5/(g·t−1)
    抑尘铁矿粉10.770.750.360.05
    洒水铁矿粉4.802.331.100.17
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    表 3  抑尘剂对铁矿粉XRD参数的影响

    Table 3.  Effect of suppressant on XRD parameters of iron ore

    抑尘铁矿粉原料铁矿粉
    2θ/(°)d/nm半峰宽/(°)2θ/(°)d/nm半峰宽/(°)
    24.140.3680.09624.130.3690.092
    33.160.2700.14833.140.2700.150
    35.640.2520.12535.620.2520.128
    40.890.2210.14440.850.2210.143
    49.470.1840.13949.450.1840.154
    54.080.1690.19054.040.1700.176
    62.440.1480.11662.420.1490.131
    64.011.4500.19163.981.4500.148
    抑尘铁矿粉原料铁矿粉
    2θ/(°)d/nm半峰宽/(°)2θ/(°)d/nm半峰宽/(°)
    24.140.3680.09624.130.3690.092
    33.160.2700.14833.140.2700.150
    35.640.2520.12535.620.2520.128
    40.890.2210.14440.850.2210.143
    49.470.1840.13949.450.1840.154
    54.080.1690.19054.040.1700.176
    62.440.1480.11662.420.1490.131
    64.011.4500.19163.981.4500.148
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    表 4  洒水铁矿粉和抑尘铁矿粉的化学组成(质量分数)

    Table 4.  Compositions of suppressed and watering iron ore (mass fraction)

    样品Fe2O3SiO2Al2O3P2O5TiO2
    洒水铁矿粉81.859.537.950.180.16
    抑尘铁矿粉81.949.428.00.170.16
    样品CaOMnOSO3ClK2O
    洒水铁矿粉0.130.090.050.030.03
    抑尘铁矿粉0.120.070.060.030.03
    样品Fe2O3SiO2Al2O3P2O5TiO2
    洒水铁矿粉81.859.537.950.180.16
    抑尘铁矿粉81.949.428.00.170.16
    样品CaOMnOSO3ClK2O
    洒水铁矿粉0.130.090.050.030.03
    抑尘铁矿粉0.120.070.060.030.03
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    表 5  抑尘现场的悬浮颗粒物浓度

    Table 5.  Particulate matter concentrations on suppression field

    时间/hPM2.5/(μg·m−3)PM10/(μg·m−3)
    抑尘区对比区抑尘区对比区
    044.041.584.581.5
    510.042.013.583.0
    2412.048.016.084.0
    4824.049.524.586.0
    7225.548.037.089.5
    9635.048.558.087.5
    12037.042.568.582.0
    14443.545.577.580.0
    时间/hPM2.5/(μg·m−3)PM10/(μg·m−3)
    抑尘区对比区抑尘区对比区
    044.041.584.581.5
    510.042.013.583.0
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出版历程
  • 收稿日期:  2019-01-17
  • 录用日期:  2019-05-22
  • 刊出日期:  2019-09-01
苏璐璐, 姬亚芹, 张福强, 杨升, 杨红健, 肖庆一. 水性聚合物对铁矿粉的抑尘性能与现场应用[J]. 环境工程学报, 2019, 13(9): 2181-2188. doi: 10.12030/j.cjee.201901125
引用本文: 苏璐璐, 姬亚芹, 张福强, 杨升, 杨红健, 肖庆一. 水性聚合物对铁矿粉的抑尘性能与现场应用[J]. 环境工程学报, 2019, 13(9): 2181-2188. doi: 10.12030/j.cjee.201901125
SU Lulu, JI Yaqin, ZHANG Fuqiang, YANG Sheng, YANG Hongjian, XIAO Qingyi. Dust suppression performance and field application of waterborne polymer on iron ore powder[J]. Chinese Journal of Environmental Engineering, 2019, 13(9): 2181-2188. doi: 10.12030/j.cjee.201901125
Citation: SU Lulu, JI Yaqin, ZHANG Fuqiang, YANG Sheng, YANG Hongjian, XIAO Qingyi. Dust suppression performance and field application of waterborne polymer on iron ore powder[J]. Chinese Journal of Environmental Engineering, 2019, 13(9): 2181-2188. doi: 10.12030/j.cjee.201901125

水性聚合物对铁矿粉的抑尘性能与现场应用

    通讯作者: 张福强(1965—),男,博士,教授。研究方向:高分子功能材料。E-mail:fqzhang@hebut.edu.cn
    作者简介: 苏璐璐(1994—),女,硕士研究生。研究方向:大气污染防治。E-mail:slu322@126.com
  • 1. 河北工业大学化工学院,天津 300130
  • 2. 南开大学环境科学与工程学院,天津 300110
  • 3. 河北工业大学土木与交通学院,天津 300130
基金项目:
河北省科技计划项目(17273703D);天津市科技计划项目(16ZXCXSF00010);天津市重大科技攻关项目(16ZXCXSF00110);河北省自然科学基金资助项目(E2016202279)

摘要: 为控制扬尘污染,采用水性聚合物抑尘剂将澳洲铁矿粉稳定化,表征了铁矿粉的含水率、Zeta电位、表面形貌、化学组成与晶体结构,研究了聚合物的抑尘性能和现场应用效果。结果表明,抑尘剂可促进铁矿粉聚集、提高内聚力,可在湿润状态下延缓水分挥发、干燥状态下紧密封闭粉体,有效降低风力侵蚀性。在30 ℃、35%相对湿度下的平均含水率比洒水提高了1.2倍,装卸过程和露天堆场估算的扬尘控制效率分别达到67.78%和93.96%。露天料场24 h PM2.5和PM10的控制效率分别为75.0%和80.95%,与估算结果接近;30 d的观察期间,堆体的封闭状态稳定,实现了现场有效抑尘。

English Abstract

  • 在装卸、堆取和露天存放过程中,铁矿粉在作业机械的剪切、抛洒以及自然风力作用下容易扬尘,可吸入颗粒物PM10浓度高达182.2 μg·m−3。铁矿粉的无组织排放不仅造成铁矿粉自身的损耗,也危害从业人员健康。钢铁生产企业因此导致的年损耗率高达0.66%[1],直接经济损失巨大。外逸的铁矿粉影响周边的环境空气质量,超标的铁离子及其伴生的镉离子导致水体和土地污染[2],金属含量超标的水源灌溉,植物种子的发芽率降低,影响正常成苗和植物生长。铁是人体的必需微量元素之一,但摄入过量则会引起金属中毒。我国饮用水源地的铁含量整体超标且呈不断上升趋势,超标倍数高达8.80倍,超标率高达86.1%[3]。因此,提高钢铁企业料场和矿区等污染源的控制效率,提高空气、水体和土地安全性的意义重大。

    作为洒水抑尘的添加剂,抑尘剂通过润湿、保湿、聚集和固结等方式显著降低了煤炭[4]、渣土[5]和道路扬尘[6]的排放风险。但铁矿粉呈正电性[7],颗粒表面Fe-OH的极性大,这也决定了铁矿粉抑尘剂的特殊性。由于物理化学性质特殊,国内外对铁矿粉抑尘剂的技术研发进展缓慢,研究内容仍然停留在传统品种。表面活性剂可以润湿铁矿粉但无法提高内聚力,对PM10的控制效果不及水[8]。氯化钙和偏硅酸钠对PM10的控制效率达到85%,但这些无机盐腐蚀金属、严重影响植物生长,而且SiO2影响高炉冶炼[9]。制备安全、高效的抑尘剂,改善颗粒之间的相互作用,提高铁矿粉的稳定性和控制效率尤为必要。

    铁矿粉是一种特殊的污染源,既影响空气质量、又影响水体和土地安全;铁矿粉扬尘既危害环境,又导致直接经济损失[1];其表面性质不同于常见的颗粒物[7],且矿粉品质容易受抑尘剂影响[9],因此抑尘剂技术研发进展缓慢。本研究从含水率、Zeta电位、表面形貌、化学组成与晶体结构等基本性质出发,探讨铁矿粉与水性聚合物的之间的相互作用,估算装卸过程和露天堆场的湿控制效率、现场测定露天堆场的规模化效果,提高铁矿粉扬尘的控制效率。

  • 丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯和苯乙烯通过幂级加料方式合成水性聚合物抑尘剂[10],水溶胶状态,105 ℃固含量为39.7%,pH 为6.7。

    选择澳洲产铁矿粉,红褐色,某钢铁公司提供,自然干燥。过80目筛的粒级用于实验,其中,过200目筛的粒级占47.3%。由于扬尘主要来自75 μm以下的颗粒,参照AP-42方法[11],采用Mastersizer 2000激光粒度仪测定200目筛下粒级的粒度分布,如图1所示。可以看出,铁矿粉的中值粒径为18.81 μm,30 μm以下粒级的质量分数为66.93%。以ARL QUANT型X射线荧光光谱仪(XRF)测得其化学组成,结果见表1,Fe2O3含量为82.56%。

  • 1)含水率。铁矿粉的真密度为5.2 kg·m−3,但堆密度只有1.5 kg·m−3左右[12]。洒水的主要作用是增加堆密度和内聚力,在一定时间内降低风力侵蚀性。春夏之交是高扬尘季节,以此作为测试条件。将初始质量W0为20.0 g的铁矿粉置于φ100 mm培养皿中,喷洒5.0 g浓度为2.0%的抑尘剂水溶液至充分湿润,纯粹聚合物的质量为铁矿粉的0.5%;作为对比,蒸馏水代替抑尘剂水溶液,重复以上操作。测定30 ℃、35%相对湿度下t时刻的样品质量Wt,其含水率如式(1)所示。

    式中:P为含水率;Wtt时刻的样品质量,g;W0为初始样品质量,g。

    2) Zeta电位。根据式(2),在重力加速度g、空气密度ρ0、空气黏度γ和悬浮颗粒物密度ρ已确定时,其沉降速度ug取决于直径D[13]。直径增大,则降尘加快、空中滞留时间短、漂移范围小;粉体稳定性提高,风力扬尘量降低。

    式中:g为重力加速度;ρ0为空气密度;γ为空气黏度;ρ为悬浮颗粒物密度;ug为沉降速度;D为直径。

    铁矿粉呈正电性[7],聚集能力差,聚集体粒径低。借助Zeta电位,分析聚合物与铁矿粉颗粒之间的相互作用,藉以促进颗粒聚集。配制浓度为0.1%的铁矿粉悬浮液,以Nano-ZS90型电位分析仪测定Zeta电位。

    3)表面形貌。聚集体进一步聚集,即可相互胶结成膜[14],以篷布覆盖的方式封闭粉体表面,从根本上避免了扬尘,摆脱了对含水率的依赖。喷洒之后的铁矿粉在室温下干燥,喷金制样,以Nova Nano SEM450型电镜观察表面状态特征。

    4) X射线衍射分析。采用Bruker-D8 Focus型X-射线衍射仪(XRD)测定晶体结构,考察抑尘剂对铁矿粉结构和组成的影响[9]。扫描角度5°~80°,扫描速度12 (°)·min−1

    5)现场应用。在实验室评价的基础上,实施露天堆场的规模化抑尘。如图2所示,料场占地约60 hm2,南侧的料条以尼龙网苫盖,北侧料条正在堆取、装卸作业。中间料条为棱台状,地面长度740 m宽度40 m垂直高度7.5 m,东西两段相隔6 m。选择西段料条和料场地面为抑尘区域,东段料条作为对比区域。

    距地面1.5 m处安置Trak 8530型气溶胶监测仪,跟踪监测PM2.5和PM10浓度。根据《环境空气质量监测点位布设技术规范(试行)》(HJ 664-2013)布设监测点位,A1、A2、A3和A4的浓度平均值作为抑尘区域的浓度,B1和B2的平均值作为对比区域的浓度。

    2018年9月16日,架设扬尘在线物联网(IOT)系统,实时监测2.5 m高处的气象参数和颗粒物浓度(图3)。在上午10点30分,气温18 ℃相对湿度25%,晴,西北风,风速7.8 m·s−1,PM2.5和PM10浓度分别为46 μg·m−3和85 μg·m−3

    根据气象参数、颗粒物浓度和现场条件,采用多功能抑尘车喷洒地面,如图4所示。抑尘剂浓度为1.0%,喷洒量为1.0 kg·m−2,调整喷嘴的间隙和角度,后向喷洒、逆风行驶,车速不高于8 km·h−1;使用车载式高压喷枪喷洒西段料条,喷洒量约1.2 kg·m−2,自上而下蛇形操作。对比区域不做喷洒。

  • 1)平均含水率。如图5所示,喷洒抑尘剂后,铁矿粉在30 ℃、35%相对湿度下失水缓慢。聚合物质量用量为0.25%、0.5%和0.75%时,含水率依次增大,但至完全干燥,即失水达到平衡时3者差别不大。因此,集中讨论0.5%用量的铁矿粉。其平衡时间(te)为8 h,平衡含水率为2.35%。洒水样品的含水率为0.95%,平衡时间为4 h。

    含水率P随时间t的变化规律[6]如式(3)所示。

    式中:P为含水率;AB为常数。

    方程(3)取自然对数,回归结果见图6。根据式(4),抑尘铁矿粉从开始干燥的时刻t0到平衡时刻te,即干燥过程中抑尘铁矿粉的平均含水率为10.77%,洒水铁矿粉为4.8%。

    式中:Pav为平均含水率;t0为开始干燥时间,h;te为平衡时间,h。

    2)装卸过程扬尘的控制效率。根据式(5),可估算抑尘铁矿粉和洒水铁矿粉的排放系数EsE0[15],结果见表2。根据式(6),可计算抑尘剂对装卸过程扬尘的控制效率η,结果为67.78%。

    式中:E为堆场装卸扬尘的排放系数,g·t−1ki为物料的粒度乘数,TSP、PM10和PM2.5分别为0.74、0.35和0.053;u为地面平均风速,以9.5 m·s−1计,属5级风力。

    式中:η为控制效率;Es为抑尘铁矿粉的排放系数,g·t−1E0为洒水铁矿粉的排放系数,g·t−1

    3)露天堆场扬尘的控制效率。式(7)是刘琴[16]建立的澳洲铁矿粉扬尘排放模型,据此计算9.5 m·s−1风速下洒水铁矿粉的扬尘量Q0,结果为33.68 g·(kg·h)−1,抑尘之后的扬尘量Qs为2.03 g·(kg·h)−1。参照式(6),抑尘剂对露天堆场铁矿粉扬尘的控制效率为93.96%。

    式中:Q为扬尘量,g·(kg·h)−1u为风速,m·s−1

  • 1) Zeta电位变化。铁矿粉在中性介质中以颗粒形式存在,表面呈正电性,Zeta电位仅为−14.6 mV。随聚合物用量的增加,图7的Zeta电位增强,说明铁矿粉与聚合物发生了化学吸附,吸附量增加,颗粒分散性提高;用量为0.5%时,极值电位达到−41.9 mV。用量持续增加,颗粒表面的负电荷则阻碍进一步吸附。

    在干燥过程中,铁矿粉的含水率不断降低,由于聚合物羧基与Fe3+交联、Fe―OH氢键作用[14],铁矿粉的内聚力逐渐提高。如图8所示,颗粒密实堆砌,聚集体粒径增加,细颗粒相应减少,粉体稳定性提高,风力侵蚀性则降低[17]

    2)聚集体的表面形貌。水性聚合物的分散和交联作用可促进颗粒团聚,空隙降低,如图9(a)所示,有效阻塞水分传输,平均含水率因此提高了1.2倍。干燥之后,铁矿粉颗粒相互胶结成膜,形成致密的表面封闭层,风力侵蚀性显著下降。尽管澳洲铁矿粉的吸水性强、粒径小,但水的内聚能力低且有可逆性,洒水铁矿粉干燥之后的聚集状态较差,在图9(b)中表现为松散堆积,空隙可见。

    此外,聚合物羧基与铁矿粉表面Si―OH、Al―OH的氢键作用可进一步增加内聚力[14]。而且,聚合物与颗粒之间的长程作用力具有加和性,其强度不亚于化学键。因此,铁矿粉的封闭层在干燥状态下有足够的强度抵御风力侵蚀,如果没有人为破坏和外来降尘,可以长期抑尘。

  • 1)铁矿粉的晶体结构。图10为铁矿粉样品在喷洒抑尘剂前后的XRD图谱,Fe2O3和SiO2特征衍射峰的衍射角θ、晶面间距d和半峰宽度见表3

    聚合物抑尘剂不含VOC等低分子化合物,只与颗粒表面的官能团结合,不可能进入晶格。由表3看出,铁矿粉的结构和组成没有变化。

    2)铁矿粉的化学组成。对比洒水铁矿粉和抑尘铁矿粉的化学组成(表4),有害元素S和P以及CaO、SiO2和Al2O3等杂质互有消长,但均在测试误差范围之内[18],故可以认为二者没有区别。结合XRD结果,足以说明抑尘剂没有影响铁矿粉的原料品质。

  • 表5为现场监测的结果,0 h即抑尘剂喷洒施工之前,抑尘区的悬浮颗粒物浓度Cs和对比区浓度C0相当。喷洒之后Cs下降,根据式(8)计算控制效率,结果见图11

    式中:η为控制效率;Cs为抑尘区的悬浮颗粒物浓度,μg·m−3C0为抑尘区的悬浮颗粒物浓度,μg·m−3

    图11中,喷洒后5 h的PM2.5和PM10控制效率分别为76.19%和83.73%,24 h后分别为75.0%和80.95%,与估算结果非常接近,证实了以上评价方法的可行性。

    因设备条件所限,北侧料条无法控制更新界面的扬尘,受风力和装卸作业的持续影响,48 h的PM2.5和PM10控制效率分别降至51.52%和71.51%,72 h后分别为46.88%和58.66%。尽管如此,在30 d的观察期间,抑尘的堆体和料场地面保持完好,封闭状态未受风力影响(图12)。

  • 1)聚合物对铁矿粉的原料品质无不良影响,不会影响后期冶炼。该聚合物可通过离子交联和氢键作用,促进铁矿粉颗粒团聚、提高内聚力,使其平均含水率明显提高。装卸过程和露天堆场扬尘估算的控制效率分别为67.78%和93.96%。干燥状态下可形成封闭层,从而有效降低风力侵蚀,可实现半年以上的长期抑尘。

    2)铁矿粉露天堆场PM2.5和PM10的24 h控制效率分别达到75.0%和80.95%,30 d内粉体的封闭状态稳定。现场与实验室结果接近,证实了实际应用和评价方法的可行性。今后应开展不同类型铁矿粉的应用研究,完善堆取作业面的扬尘控制设施。

参考文献 (18)

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