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水力负荷对改良型垂直流人工湿地降解模拟污水厂尾水效果的影响

孙亚平, 周品成, 袁敏忠, 王跃昌, 崔理华. 水力负荷对改良型垂直流人工湿地降解模拟污水厂尾水效果的影响[J]. 环境工程学报, 2019, 13(11): 2629-2636. doi: 10.12030/j.cjee.201812190
引用本文: 孙亚平, 周品成, 袁敏忠, 王跃昌, 崔理华. 水力负荷对改良型垂直流人工湿地降解模拟污水厂尾水效果的影响[J]. 环境工程学报, 2019, 13(11): 2629-2636. doi: 10.12030/j.cjee.201812190
SUN Yaping, ZHOU Pincheng, YUAN Minzhong, WANG Yuechang, CUI Lihua. Effect of hydraulic loading on the degradation of the simulated tail water from wastewater treatment plant by improved vertical flow constructed wetland[J]. Chinese Journal of Environmental Engineering, 2019, 13(11): 2629-2636. doi: 10.12030/j.cjee.201812190
Citation: SUN Yaping, ZHOU Pincheng, YUAN Minzhong, WANG Yuechang, CUI Lihua. Effect of hydraulic loading on the degradation of the simulated tail water from wastewater treatment plant by improved vertical flow constructed wetland[J]. Chinese Journal of Environmental Engineering, 2019, 13(11): 2629-2636. doi: 10.12030/j.cjee.201812190

水力负荷对改良型垂直流人工湿地降解模拟污水厂尾水效果的影响

    作者简介: 孙亚平(1992—),男,博士研究生。研究方向:人工湿地污水处理系统。E-mail:316831807@qq.com
    通讯作者: 崔理华(1963—),男,博士,教授。研究方向:水污染控制工程等。E-mail:lihcui@scau.edu.cn
  • 基金项目:
    国家自然科学基金资助项目(4187070528,41708229);广东省水利科技创新项目(2015-15)
  • 中图分类号: X703

Effect of hydraulic loading on the degradation of the simulated tail water from wastewater treatment plant by improved vertical flow constructed wetland

    Corresponding author: CUI Lihua, lihcui@scau.edu.cn
  • 摘要: 为确定改良型垂直流人工湿地降解模拟污水厂尾水的最佳水力负荷,采用生物炭和活性炭改良、微生物强化以及同时添加生物炭、活性炭和微生物改良强化的3套垂直流人工湿地系统,研究了其在3种水力负荷条件下(0.25、0.5和1 m3·(m2·d)−1),对模拟污水厂尾水中污染物的去除效果。结果表明,3套垂直流人工湿地系统均在低水力负荷(0.25 m3·(m2·d)−1)时对模拟污水厂尾水中NH+4-N、TN、TP和COD的去除率较高,但随着水力负荷的增大其去除率逐渐降低。3套垂直流人工湿地系统对NO3-N的去除率均在高水力负荷(1 m3·(m2·d)−1)时较高,且随着水力负荷的变大,其去除率逐渐升高,但去除率的增长幅度变缓;实验证明,生物炭和活性炭改良基质能够提高湿地系统对NH+4-N、TN、TP和COD的去除效果,并且在低水力负荷时对NH+4-N、TN和COD的去除拥有更好的改良效果,而对TP去除的改良则在高水力负荷时优于在低水力负荷时。厌氧-异养反硝化菌能够提高湿地系统对NH+4-N、NO3-N和TN的去除效果,并且在高水力负荷时对NO3-N的改良效果优于低水力负荷,而在低水力负荷时对NH+4-N和TN具有更好的改良效果。综合考虑多种污染物的去除效果,确定3套改良型垂直流人工湿地系统的最佳水力负荷为0.5 m3·(m2·d)−1
  • 油页岩是一种含有有机矿物质的可燃性沉积岩,属于非常规化石能源[1]。油页岩储量丰富,其热解(干馏)衍生的页岩油与原油相似,是石油的理想替代品[2]。油页岩热解产生的热解气和半焦还可作为燃料直接燃烧发电,因此,油页岩具有非常重要的开发价值。

    抚顺炉干馏技术是目前国内比较成熟的油页岩热解工艺,其利用高温的干馏气或半焦燃烧烟气即气体热载体提供热量,具有原料适应性广、能处理贫矿、投资小、运行可靠等优势[3]。但是,抚顺炉技术只能处理块状油页岩,对于油页岩开采、运输、破碎及除尘过程中产生的大量直径25 mm以下的小颗粒油页岩无法适用,因而造成了大量的资源浪费和环境污染[4]。因此,如何利用小颗粒油页岩资源成为油页岩开发亟需解决的技术难题。

    近年来,国内外对小颗粒油页岩热解技术进行了一系列研究,主要集中于固体热载体工艺,即以半焦燃烧产生的高温页岩灰作为热载体的一种热解工艺。如爱沙尼亚Galoter工艺、加拿大ATP工艺、大工DG工艺、德国Lurigi-Ruhrgas工艺等,但从现有运行效果看,主要存在粉尘量大造成设备堵塞、设备难以稳定运行以及油尘分离困难等问题[5-8],故目前多处在中试或示范阶段。间接加热回转窑热解技术是一种可处理小颗粒油页岩的热解工艺[9],其通过高温烟气对油页岩进行间接加热。由于该工艺不需要与高温热载体混合,故系统中粉尘含量大幅度降低,但目前间接加热工艺多局限于实验室小试研究,其工艺成熟度、装备化程度及处理能力无法满足大规模应用需要,难以指导工程施工[10]

    本研究以小颗粒油页岩间接加热回转窑热解工程项目为例,探讨间接加热热解工艺用于小颗粒油页岩处理的效果;并重点分析间接加热回转窑热解工艺工程应用存在的问题及解决措施,以期为小颗粒油页岩间接加热热解技术的工业化应用提供参考。

    本项目实验物料为辽宁地区产生的小颗粒油页岩,物料总量为65 t。如图1所示,油页岩呈颗粒状(15~30 mm)和粉状(<8 mm);经铝甄实验法测得其平均含水率为9.3%、含油率为3.5%、半焦产率为82.3%。

    图 1  辽宁地区小颗粒油页岩
    Figure 1.  Oil shale of small particles from Liaoning Province

    1)铝甄实验。将试样装于铝甄中,在隔绝空气条件下加热到500 ℃,并保持一定的时间。干馏后测定所得油、水、半焦和干馏副产物的收率。

    2)热量分析。将一定质量的样品置于密封容器(氧弹)中,通入氧气,点火使之完全燃烧,燃烧所放出的热量传给周围的水,通过测量水升高的温度计算样品能量值及热值。

    3)有机质含量。将一定质量的样品置于瓷坩埚中,放入马弗炉中(600 ℃)灼烧1 h,根据样品减少的质量计算有机质含量。

    间接加热回转窑热解工艺是采用间接加热的方式将油页岩加热到设定温度,使油页岩中的水分和油母质受热挥发和气化分解,进而从油页岩中脱附出来;脱附出来的油蒸气随水蒸气一同进入后端冷凝设施,使其转移至液相或固相中,最终实现油页岩中油的回收。

    间接加热回转窑热解工艺与气体热载体抚顺炉工艺相比,具有采用连续进料、相同规模设备占地面积小、易于安装维护、可处理小颗粒油页岩的优点。由于气体热载体不与油页岩物料直接接触,馏分气体浓度高,故后续气体冷凝负荷小;此外,加热温度和炉腔内含氧量可控,油蒸汽不易发生二次裂解和燃烧,故油回收率高。

    与固体热载体ATP及大工工艺相比,间接加热回转窑热解工艺加热速率可控,可避免热固载体工艺加热速率过快导致的油品重质组分过高或油蒸汽的二次裂解;而且无高温物料返混,可降低馏分气体粉尘夹带量。此外,设备内无复杂结构部件,维护操作方便。但间接加热回转窑热解工艺受自身传热方式的局限,相对气体及固体热载体工艺热利用率相对较低。

    实验设备采用杰瑞环保科技有限公司针对小颗粒油页岩热解自主研发的间接加热回转窑热解成套设备,整体外观如图2所示。间接加热回转窑热解成套设备由进料系统、热解系统、出料系统、冷凝系统、沉降分离系统、气处理系统、换热系统、散热系统等组成,具体设备组成如表1所示。其中,回转窑设备内部设置清理结构,防止回转窑内壁形成板结层影响传热;回转窑和喷淋头间管路设置清理结构,防止粉尘堵塞管路。成套设备占地20×30 m,设备布局如图3所示。

    图 2  油页岩间接加热回转窑热解成套设备现场图
    Figure 2.  Indirect heating rotary kiln pyrolysis plant equipment for oil shale
    表 1  间接加热回转窑热解成套设备组成
    Table 1.  Compositions of indirect heating rotary kiln pyrolysis equipment
    系统名称设备名称数量/台系统名称设备名称数量/台
    进料系统进料斗1出料系统螺旋输送机1
    皮带秤1出料气锁1
    皮带输送机1刮板输送机1
    进料螺旋1喷淋螺旋输送机1
    进料气锁1冷凝系统喷淋塔1
    热解系统回转窑1散热系统闭式冷却塔1
    助燃风机1缓存水箱1
    燃烧器10循环水泵2
    沉降分离系统沉降分离罐1气体净化系统气液分离罐3
    工艺水泵2高压风机2
    储油罐1换热系统螺旋板式换热器1
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    图 3  间接加热回转窑热解成套设备布局图
    Figure 3.  Layout of indirect heating rotary kiln pyrolysis equipment

    本项目采用间接加热工艺进行小颗粒油页岩热解工程实验,工艺流程如图4所示。油页岩原料通过进料系统连续进入热解系统中,通过天然气燃烧产生的高温烟气对回转窑中的油页岩进行间接加热;热解后产生的页岩半焦通过出料系统降温除尘后连续排出;油页岩热解产生的高温热解混合油气在冷凝系统中经循环喷淋水进行直接冷凝、除尘;冷凝后的油水混合物通过沉降分离系统进行油、水的分离;分离的回收油通过油罐储存,分离的水经换热系统冷却后进入冷凝系统作为喷淋水循环利用,未冷凝的不凝气经气处理系统净化后经风机引出进入回转窑热解系统作为补充燃料燃烧。

    图 4  油页岩热解工艺流程图
    Figure 4.  Process flow diagram of oil shale pyrolysis

    将小颗粒油页岩物料以1.5~4.5 t·h−1的进料速度由进料系统连续输送至热解系统进行热解处理,采用天然气燃烧产生的高温烟气对油页岩进行间接加热。其中,回转窑物料腔压力控制在−30~−100 Pa,烟气温度控制在600~800 ℃,物料停留时间20~45 min,出料温度控制在400 ℃以上。热解产生的混合气经冷凝系统降温至70 ℃以下,使热解气中大部分油、水蒸汽冷凝,随后进入沉降分离系统进行进一步分离;页岩半焦经出料系统降温至100 ℃以下后收集储存。系统运行结束后,对收集的半焦、回收油、回收水、底泥进行分析,同时考察回转窑和冷凝设备之间设备管道含尘情况及回转窑设备内板结情况。

    油页岩蒸发、裂解产生的油水混合气体及携带的粉尘经冷凝后在沉降分离系统进行分离,分离后在沉降分离设备内自下而上分别形成底泥层、回收水层、浮渣和回收油层,具体油、水、固组成如表2所示。65 t油页岩原料产生油组分2.1 t,实际回收油2.0 t。根据铝甄实验结果可知,油页岩热解产油量可达92.3%;本工程实际油回收率为铝甄实验产油量的88%。本研究结果高于抚顺炉工艺(65%)及ATP工艺(70~80)的油回收率[10]。本研究中回转窑设备馏分气体携尘率为1.2 %,此结果远低于固体热载体ATP工艺中的馏分气体携尘率[6]

    表 2  油页岩热解回收物料组成
    Table 2.  Compositions of oil shale pyrolysis recovery materials
    产物类别含油率/%含水率/%含固率/%产量/t
    底泥22.742.534.81.5
    回收水<0.01>99.9<0.014.8
    浮渣13.556.629.90.3
    回收油88.42.59.12.0
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    实验过程中,油页岩热解产生的页岩半焦出料温度可稳定保持在450 ℃以上。如图5(a)所示,工程实验页岩半焦呈黑色松散状,与铝甄实验半焦(图5(b))表观性质类似。对油页岩原料和不同处理量条件下的页岩半焦进行有机质含量分析,热解处理后油页岩有机质含量由13.0%降至4.0%以下,不同处理量下(2.0、3.0、4.5 t·h−1)工程实验半焦的有机质含量分别为2.7%、3.5%和4.0%,均低于铝甑实验半焦(4.1%)。这说明,本工程实验实际处理(出料)温度达到甚至高于铝甄实验温度(500 ℃),即在工程实验温度下可以达到铝甄实验的油组分产量,这和油页岩热解回收物料分析中较高的油回收率结果一致。

    图 5  工程实验和铝甄实验页岩半焦
    Figure 5.  Oil shale coke of engineering experiment and aluminum retort experiment

    此外,随着油页岩处理量的提高,半焦有机质含量相应增加。其可能的原因是,随着料层厚度增加,回转窑炉壁辐射热降低,使得物料实际达到的处理温度降低,因而不利于油母质的裂解。当油页岩处理量在4.5 t·h−1时,页岩半焦有机质质量分数可达4.1%,仍低于铝甄实验半焦。这说明,当间接加热回转窑设备处理量达4.5 t·h−1时,仍能保持较高的处理温度及油回收率。然而,若进一步提升油页岩处理量,则需要额外增加热量以提升物料的处理温度。此外,对半焦样品进行热量分析,得到页岩半焦平均热值为400 kJ·kg−1,半焦仍保留一定的热值,可以为进一步的综合利用提供热量。

    对油页岩间接加热回转窑热解工程进行能量消耗统计发现,65 t油页岩原料平均进料量2.8 t·h−1、平均天然气耗量55.8 Nm3·t−1、成套设备平均运行功率181.7 kW、平均电耗64.9 kWh·t−1,不同处理量下具体能耗见图6。如图所示,随着处理量的提高,油页岩热解能耗逐渐降低,热效率逐渐升高。这可能是在低处理量阶段,回转窑内料层厚底低,炉壁热辐射使物料实际达到的温度高于设定处理温度,从而使能耗增加,导致热效率降低。当处理量提高到较高水平时,料层厚度增加,实际物料温度接近控制温度,这和页岩半焦有机质含量结果一致。当处理量提高至4.5 t·h−1时,天然气消耗降至40.1 Nm3·t−1、实际热效率达到41.6%,高于抚顺炉技术(24.9 Nm3·t−1)和ATP技术(22.6 Nm3·t−1)的能耗[5]。这和抚顺炉和ATP技术热解过程中利用了页岩半焦燃烧的热量有关。因此,为进一步降低间接加热回转窑工艺能耗,可在油页岩热解工艺设计时,统筹资源优化配置,在页岩半焦资源化利用时合理利用页岩半焦煅烧产生的高温烟气。同时,由于采用间接加热方式,可根据油页岩综合利用厂区实际情况,利用厂区废高温烟气为间接加热回转窑热解设备提供热量,从而节省天然气资源,最终降低油页岩热解综合成本。此外,还可通过在回转窑燃烧腔设计导流挡板,优化烟气流动方向,降低排烟温度,提升回转窑热效率,最终达到降低综合能耗的目的。

    图 6  不同处理量下油页岩热解能耗
    Figure 6.  Energy consumption of oil shale pyrolysis under different treatment capacity

    在油页岩热解工程实验过程中,间接加热回转窑热解成套设备运转良好,进出料设备运行顺畅,冷凝系统运行稳定。回转窑物料腔维持在−20~−100 Pa微负压运行,无油气泄漏现象发生。如图7(a)所示,回转窑物料腔内壁无板结物料,说明回转窑内清理结构可实现破板结作用,有利于油页岩在回转窑内的传热。如图7(b)所示,热解混合气管道内无粉尘堆积,说明管道内清理结构可在线实现粉尘的有效清理,管道不易堵塞,验证了间接加热回转窑热解设备应用于油页岩热解处理的可行性。此外,间接加热回转窑热解设备安装操作方便,运行稳定。

    图 7  回转窑物料腔和热解混合气管道内壁
    Figure 7.  Material cavity of the rotary kiln and inner wall of pyrolysis mixture pipe

    尽管间接加热回转窑可大幅度降低粉尘携带量,但回收油的含固率仍较高,浮渣和底泥副产物较多。这可能与本工艺采用的直接冷凝方式有关。直接冷凝设备中热解混合气的冷凝和粉尘的沉降同时进行,导致冷凝油和粉尘结合密切,不易分离。因此,为提高回收油品质,降低底泥和浮渣产量,应进一步优化除尘及冷凝工艺,建议后续采用分级冷凝的方式,先对高温热解气进行除尘净化,之后再进行油分的冷凝回收,提高油的分离效率。

    此外,间接加热回转窑设备实际处理温度与物料检测控制温度存在一定差异,导致在低处理量时实际处理温度过高,能耗增加。因此,需改进物料检测仪表及布置方式,提高物料温度控制准确度,平衡处理量和能耗的关系。

    1)小颗粒油页岩间接加热回转窑热解工艺可使出料温度达到500 ℃以上、热解气粉尘携带量低,油回收率高于同类技术;同时,页岩半焦保留了一定的热值。

    2)间接加热回转窑热解设备占地面积小,安装操作方便,无物料板结和管道粉尘堵塞现象;设备运行稳定,维护成本低,可利用厂区废热降低运行成本。

    3)间接加热回转窑设备进行油页岩热解存在回收油含固量高以及系统能耗高、热效率低、温度检测存在误差的问题,后期需进一步对除尘冷凝工艺及烟气热量利用进行优化设计。

  • 图 1  系统示意图

    Figure 1.  System schematic diagram

    图 2  垂直流人工湿地对污水中NH+4-N的去除效果

    Figure 2.  Removal effect of NH+4-N in sewage by the vertical flow constructed wetland

    图 3  垂直流人工湿地对污水中NO3-N的去除效果

    Figure 3.  Removal effect of NO3-N in sewage by the vertical flow constructed wetland

    图 4  垂直流人工湿地对污水中TN的去除效果

    Figure 4.  Removal effect of TN in sewage by the vertical flow constructed wetland

    图 5  垂直流人工湿地对污水中TP的去除效果

    Figure 5.  Removal effect of TP in sewage by the vertical flow constructed wetland

    图 6  垂直流人工湿地对污水中耗氧有机物(以COD计)的去除效果

    Figure 6.  Removal effect of organic matter(as COD) in sewage by the vertical flow constructed wetland

    表 1  模拟污水厂尾水中各污染物的浓度

    Table 1.  Concentration of pollutants in simulated tail water mg·L−1

    检测结果 浓度范围 平均值
    COD 40.07~54.67 47.94±3.95
    NH+4-N 5.64~10.30 7.46±1.29
    NO3-N 2.15~5.84 4.13±0.89
    TN 8.2~16.83 12.77±3.94
    TP 0.37~0.89 0.61±0.14
    检测结果 浓度范围 平均值
    COD 40.07~54.67 47.94±3.95
    NH+4-N 5.64~10.30 7.46±1.29
    NO3-N 2.15~5.84 4.13±0.89
    TN 8.2~16.83 12.77±3.94
    TP 0.37~0.89 0.61±0.14
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出版历程
  • 收稿日期:  2018-12-28
  • 录用日期:  2019-05-04
  • 刊出日期:  2019-11-15
孙亚平, 周品成, 袁敏忠, 王跃昌, 崔理华. 水力负荷对改良型垂直流人工湿地降解模拟污水厂尾水效果的影响[J]. 环境工程学报, 2019, 13(11): 2629-2636. doi: 10.12030/j.cjee.201812190
引用本文: 孙亚平, 周品成, 袁敏忠, 王跃昌, 崔理华. 水力负荷对改良型垂直流人工湿地降解模拟污水厂尾水效果的影响[J]. 环境工程学报, 2019, 13(11): 2629-2636. doi: 10.12030/j.cjee.201812190
SUN Yaping, ZHOU Pincheng, YUAN Minzhong, WANG Yuechang, CUI Lihua. Effect of hydraulic loading on the degradation of the simulated tail water from wastewater treatment plant by improved vertical flow constructed wetland[J]. Chinese Journal of Environmental Engineering, 2019, 13(11): 2629-2636. doi: 10.12030/j.cjee.201812190
Citation: SUN Yaping, ZHOU Pincheng, YUAN Minzhong, WANG Yuechang, CUI Lihua. Effect of hydraulic loading on the degradation of the simulated tail water from wastewater treatment plant by improved vertical flow constructed wetland[J]. Chinese Journal of Environmental Engineering, 2019, 13(11): 2629-2636. doi: 10.12030/j.cjee.201812190

水力负荷对改良型垂直流人工湿地降解模拟污水厂尾水效果的影响

    通讯作者: 崔理华(1963—),男,博士,教授。研究方向:水污染控制工程等。E-mail:lihcui@scau.edu.cn
    作者简介: 孙亚平(1992—),男,博士研究生。研究方向:人工湿地污水处理系统。E-mail:316831807@qq.com
  • 1. 华南农业大学资源环境学院,广州 510642
  • 2. 广东省环境保护工程研究设计院有限公司,广州 510635
  • 3. 北京远浪潮生态建设有限公司,北京 100012
基金项目:
国家自然科学基金资助项目(4187070528,41708229);广东省水利科技创新项目(2015-15)

摘要: 为确定改良型垂直流人工湿地降解模拟污水厂尾水的最佳水力负荷,采用生物炭和活性炭改良、微生物强化以及同时添加生物炭、活性炭和微生物改良强化的3套垂直流人工湿地系统,研究了其在3种水力负荷条件下(0.25、0.5和1 m3·(m2·d)−1),对模拟污水厂尾水中污染物的去除效果。结果表明,3套垂直流人工湿地系统均在低水力负荷(0.25 m3·(m2·d)−1)时对模拟污水厂尾水中NH+4-N、TN、TP和COD的去除率较高,但随着水力负荷的增大其去除率逐渐降低。3套垂直流人工湿地系统对NO3-N的去除率均在高水力负荷(1 m3·(m2·d)−1)时较高,且随着水力负荷的变大,其去除率逐渐升高,但去除率的增长幅度变缓;实验证明,生物炭和活性炭改良基质能够提高湿地系统对NH+4-N、TN、TP和COD的去除效果,并且在低水力负荷时对NH+4-N、TN和COD的去除拥有更好的改良效果,而对TP去除的改良则在高水力负荷时优于在低水力负荷时。厌氧-异养反硝化菌能够提高湿地系统对NH+4-N、NO3-N和TN的去除效果,并且在高水力负荷时对NO3-N的改良效果优于低水力负荷,而在低水力负荷时对NH+4-N和TN具有更好的改良效果。综合考虑多种污染物的去除效果,确定3套改良型垂直流人工湿地系统的最佳水力负荷为0.5 m3·(m2·d)−1

English Abstract

  • 近年来,关于污水厂尾水处理的研究逐渐受到关注。污水在经过二级生化处理后,虽然污染物能够得到绝大部分的去除,但出水中污染物的浓度仍然远超地表水环境质量标准,直接排放仍会对地表水环境造成一定程度的污染。人工湿地技术由于出水水质稳定,对氮、磷有较高的去除率,管理方便且运行费用小等诸多优势逐渐成为处理污水厂尾水的主要技术之一[1-2]。然而,传统的人工湿地系统在实际应用中存在一些弊端。近年来,对传统人工湿地系统的改良研究逐渐兴起,且在基质改良、微生物强化等方面取得了较大进展[3-4]。在实际运行中,湿地水力负荷的大小严重影响污染物的去除效率,目前关于改良型人工湿地在水力负荷方面的研究较少,对不同的改良型人工湿地系统之间受水力负荷影响的对比研究更是缺乏。以往水力负荷对传统人工湿地去除效率影响的研究成果,对改良型人工湿地应用的适用性尚未得到验证。

    水力负荷是影响人工湿地处理效率的重要参数。水力负荷直接影响水力停留时间,进而影响污染物的去除率,包括氨氮(NH+4-N),硝酸盐(NO3)和耗氧有机物(以COD计)等污染物[5]。有研究[6-7]表明,人工湿地对污染物的去除率会随着水力负荷的增大而降低,然而较低的水力负荷又意味着较低的处理量或较大的湿地处理面积,且不同类型的湿地系统之间受水力负荷的影响程度不同[8-9]。因此,研究不同的改良型人工湿地受水力负荷的影响趋势以及确定湿地运行的最佳水力负荷尤为重要。

    有研究[10]表明,生物炭和活性炭拥有丰富的孔隙结构,因其巨大的比表面积以及较强的吸附能力,故其表面能够吸附大量的污染物,已被证明是提高污染物去除率的有效材料。而湿地的反硝化能力不足是制约系统脱氮的重要因素。本研究分别使用生物炭、活性炭以及厌氧-异养反硝化菌对人工湿地进行了改良,采用对比实验,搭建了3套规模相同的垂直流人工湿地:1号为生物炭+活性炭改良基质系统;2号为厌氧-异养反硝化菌强化微生物系统;3号为生物炭+活性炭+反硝化菌强化微生物系统。通过改变水力负荷的大小探究了3套垂直流人工湿地系统对模拟污水厂尾水处理效果的影响,确定了3套系统运行的最佳水力负荷,以期为改良型垂直流人工湿地对污水厂尾水的深度处理提供参考。

    • 实验用的块石、碎石和中粗砂购自广州某石料厂,块石直径为1 cm左右,碎石直径为0.3~0.5 cm。改良基质按照1∶10的比例,将生物炭与活性炭搅拌混匀,活性炭是圆柱颗粒状;生物炭由粗壮的皇竹草秸秆在缺氧条件下炼制。厌氧-异养反硝化菌从河道底泥中富集培养。系统植物是具有较强分蘖能力且根系发达、密集的皇竹草,采集于华南农业大学农场基地,先将秸秆扦插栽培,在存活后进行种植。

      模拟污水厂尾水采用尿素(CON2H4)、磷酸二氢钾(KH2PO4)、硝酸钾(KNO3)、氯化铵(NH4CL)、可溶性淀粉((C6H10O5)n)、奶粉、硫酸镁(MgSO4)以及乙酸钠(CH3COONa)等化学物质,按照《城镇污水处理厂污染物排放标准》(GB 18918-2002)一级B标准配置。污染物进水浓度如表1所示。

    • 本研究中的3套垂直流人工湿地搭建于网室之中,装置尺寸为0.7 m×0.7 m×1.2 m。湿地基质填高1 m,出水口高度设置至0.44 m。基质按照粒径大小自下往上填充,首先,在系统底部填充高度为30 cm的块石;然后,在块石上方填充高度为20 cm的碎石,1号和3号湿地首先在碎石上方填充10 cm的改良基质,之后在改良基质上方再填充40 cm的中粗砂,2号系统直接在碎石上方填充50 cm的中粗砂;最后,在每个系统中,均匀种植9棵皇竹草。系统装置如图1所示。

    • 2号和3号系统接种厌氧-异养反硝化菌群,系统接种后,封闭3 d开始试运行,7 d后,3套系统正式运行,每日进水8 h,采用间歇式进水。每7 d测定1次水样,监测3套系统进出水中COD、TN、TP、NH+4-N和NO3-N等水质指标,3套系统运行期间测试了0.25、0.5和1 m3·(m2·d)−1共3种水力负荷对各污染物的去除效果的影响。

    • 水质测定方法:COD采用重铬酸钾消解法;TP采用过硫酸钾消解-钼锑抗分光光度法;TN采用碱性过硫酸钾消解-紫外分光光度法;铵态氮(NH+4-N)采用纳氏试剂分光光度法;硝态氮(NO3-N)采用酚二磺酸分光光度法。

    • 图2所示,随着水力负荷的改变,3套系统对NH+4-N具有相同的去除趋势,但去除效果不同。1号湿地系统在水力负荷为0.25、0.5和1 m3·(m2·d)−1的条件下,NH+4-N的平均出水浓度达到了0.59、0.72和0.92 mg·L−1,平均去除率为92.2%、91.8%和85.8%;2号湿地系统在水力负荷为0.25、0.5和1 m3·(m2·d)−1时,NH+4-N的平均出水浓度达到了0.79、0.95和1.07 mg·L−1,平均去除率为89.5%、88.6%和83.4%;3号湿地系统在水力负荷为0.25、0.5和1 m3·(m2·d)−1的条件下,NH+4-N的平均出水浓度分别达到了0.56、0.62和0.90 mg·L−1,平均去除率达到了92.8%、92.4%和85.9%。

      3套系统在水力负荷为0.25 m3·(m2·d)−1和0.5 m3·(m2·d)−1时,对NH+4-N均有较高的去除率,且差别不明显,这说明在水力负荷为0.5 m3·(m2·d)−1时,系统未超出系统负载。当水力负荷增加到1 m3·(m2·d)−1时,NH+4-N的去除率明显下降。有研究[11-13]表明,硝化反应是湿地系统去除NH+4-N的主要方式,当水力负荷增大时,污水滞留会造成系统内部溶解氧浓度降低,从而抑制系统中硝化细菌的生长,导致硝化能力降低。此外,水力负荷增大,会使水力停留时间缩短,使NH+4-N未反应完全就被排出湿地。上述2种原因均会导致系统对NH+4-N的去除效果变差。当水力负荷为0.25 m3·(m2·d)−1时,3号系统对NH+4-N的去除率分别比1号系统和2号系统高出0.63%和3.37%;当水力负荷增大到1 m3·(m2·d)−1时,3号系统对NH+4-N的去除率分别比1号系统和2号系统高出0.12%和2.57%。通过系统间的实验结果对比表明,生物炭、活性炭以及厌氧-异养反硝化微生物提高了3号系统对NH+4-N的去除效果,但随着水力负荷的增大,提高效率有所下降。这说明在低水力负荷时添加生物炭、活性炭以及厌氧-异养反硝化菌具有更好的改良效果。

    • 3套系统对污水中NO3-N的去除效果受水力负荷的影响如图3所示。1号湿地系统在水力负荷为0.25、0.5和1 m3·(m2·d)−1的条件下,NO3-N的平均出水浓度达到了1.31、0.89和0.80 mg·L−1,平均去除率为70.3%、79.0%和79.1%。2号湿地系统在水力负荷为0.25、0.5和1 m3·(m2·d)−1的条件下,NO3-N的平均出水浓度达到了1.17、0.80和0.63 mg·L−1,平均去除率为73.3%、81.2%和83.4%。3号湿地系统在水力负荷为0.25、0.5和1 m3·(m2·d)−1的条件下,NO3-N的平均出水浓度达到了1.27、0.86和0.67 mg·L−1,平均去除率为71.3%、79.2%和82.5%。

      3套系统在水力负荷为1 m3·(m2·d)−1时对NO3-N的去除率均高于0.25 m3·(m2·d)−1和0.5 m3·(m2·d)−1的去除率。有研究[14]证明,湿地系统对NO3-N的去除主要通过厌氧条件下微生物的反硝化反应进行,当水力负荷较低时,湿地内有较强的富氧能力,导致污水中溶解氧浓度较高,会抑制反硝化反应的进行,同时由于低水力负荷条件下系统的硝化能力较强,从而导致NO3-N的积累,造成湿地对NO3-N的去除率较低。水力负荷从0.5 m3·(m2·d)−1增大到1 m3·(m2·d)−1时,NO3-N的去除率变化较小,水力负荷增大虽然使系统内部有更好的厌氧环境,更利于反硝化反应的进行,但由于系统水力负荷过高导致水力停留时间的缩短,微生物与污染物未完全接触就被排出系统,从而使系统对NO3-N的去除效果变化不明显[15-16];当水力负荷从0.25 m3·(m2·d)−1增加到1 m3·(m2·d)−1时,3号系统对NO3-N的去除率比1号系统分别提高了1.00%和3.38%,这证明向系统中接种厌氧-异养反硝化微生物能够提高系统对NO3-N的去除效果,并且当水力负荷提高时增益效果更明显。3号系统对NO3-N的去除率始终低于2号系统。有研究[17]表明,反硝化反应需要碳源提供电子,而3号系统对有机污染物的去除率高于2号系统,导致反硝化反应过程中碳源不足,造成对NO3-N的去除效果降低。当水力负荷从0.25 m3·(m2·d)−1增加到1 m3·(m2·d)−1时,2号系统对NO3-N的去除率比3号系统分别提高了2.00%和0.89%,这证明当有机质降解效果下降后,未降解的有机质参与到反硝化过程中使3号系统对NO3-N的去除效果提高。

    • 随着水力负荷的改变,3套系统对污水中TN的去除趋势如图4所示。1号湿地系统在水力负荷为0.25、0.5和1 m3·(m2·d)−1的条件下,TN的平均出水浓度达到了1.25、3.61和5.49 mg·L−1,平均去除率为83.4%、76.0%和63.8%。2号湿地系统在水力负荷为0.25、0.5和1 m3·(m2·d)−1的条件下,TN的平均出水浓度分别达到了1.72、5.31和6.34 mg·L−1,平均去除率为77.5%、64.6%和58.5%。3号湿地系统在水力负荷为0.25、0.5和1 m3·(m2·d)−1的条件下,TN的平均出水浓度分别达到了0.89、3.70和5.21 mg·L−1,平均去除率为88.7%、75.6%和65.8%。

      3套系统对TN的去除率在水力负荷为0.25 m3·(m2·d)−1时最高,且明显高于0.5 m3·(m2·d)−1和1 m3·(m2·d)−1。有研究[18-20]指出,人工湿地通过基质吸附、沉淀,植物吸收和微生物降解等共同作用去除污水中的氮素,其中,微生物脱氮占人工湿地系统的50%~80%,且其和水力负荷成反比,水力负荷较低时更有利于系统的脱氮。当水力负荷从0.25 m3·(m2·d)−1增加到1 m3·(m2·d)−1时,3套系统对TN的去除率分别降低了19.53%、19.05%和22.88%,湿地系统对TN的去除效果受水力负荷的影响较大。这主要是由于微生物脱氮受水中DO和水力停留时间的影响较大,水力负荷增大时,会降低水中DO浓度,缩短水力停留时间,影响微生物的脱氮能力,导致TN的去除率降低;当水力负荷为0.25 m3·(m2·d)−1时,3号系统对TN的去除率分别比1号系统和2号系统高出5.36%和11.18%。当水力负荷增大到1 m3·(m2·d)−1时,3号系统对TN的去除率分别比1号系统和2号系统高出2.00%和7.35%。由以上研究结果可知,生物炭、活性炭以及厌氧-异养反硝化微生物提高了3号系统对TN的去除效果,但随着水力负荷的增大,提高效率有所下降,证明在低水力负荷时添加生物炭、活性炭以及厌氧-异养反硝化菌,对湿地去除TN具有更好的改良效果。

    • 图5所示,随着水力负荷的改变,3套系统对污水中TP的去除趋势相同。1号湿地系统在水力负荷为0.25、0.5和1 m3·(m2·d)−1的条件下,TP的平均出水浓度分别达到了0.07、0.09和0.11 mg·L−1,平均去除率为89.6%、86.4%和77.2%。2号湿地系统在水力负荷为0.25、0.5和1 m3·(m2·d)−1的条件下,TP的平均出水浓度分别达到了0.08、0.14和0.15 mg·L−1,平均去除率为87.8%、79.3%和69.5%。3号湿地系统在水力负荷为0.25、0.5和1 m3·(m2·d)−1的条件下,TP的平均出水浓度分别达到了0.08、0.09和0.09 mg·L−1,平均去除率达到了88.4%、84.8%和80.4%。

      3套系统对污水中TP的去除率在低水力负荷时较高,随着水力负荷的增加去除率慢慢降低。人工湿地对污水中磷元素的去除主要通过3种方式:基质吸附、植物吸收和微生物同化。有研究[21-23]指出,水中溶解氧直接与微生物作用相关,决定湿地内氧化还原条件,好氧条件下聚磷菌吸收系统内的磷,厌氧条件聚磷菌会释放吸收的过量磷,而水力负荷的改变,会影响系统内部的溶解氧浓度,直接影响微生物除磷。当水力负荷从0.25 m3·(m2·d)−1增加到1 m3·(m2·d)−1时,3号系统对TP的去除率比2号系统分别提高了0.60%和10.9%,这证明生物炭和活性炭基质能够提高系统对TP的去除效果,并且当水力负荷提高时增益效果更明显,证明生物炭和活性炭基质在高水力负荷时对湿地去除TP拥有更好的改良效果。1号系统和3号系统在3种水利负荷条件下,对TP的去除效果区别不明显,这说明厌氧-异养反硝化菌对系统去除TP的影响较弱。

    • 图6所示,随着水力负荷的改变,3套系统对污水中COD的去除趋势相同。1号湿地系统在水力负荷为0.25、0.5和1 m3·(m2·d)−1的条件下,出水中COD值达到了3.64、5.06和5.80 mg·L−1,COD平均去除率达到了92.1%、89.6%和88.1%。2号湿地系统在水力负荷为0.25、0.5和1 m3·(m2·d)−1的条件下,出水中COD值分别达到了7.22、8.21和9.73 mg·L−1,COD平均去除率达到了84.5%、83.1%和79.9%。3号湿地系统在水力负荷为0.25、0.5和1 m3·(m2·d)−1的条件下,出水中COD值分别达到了2.81、5.51和6.07 mg·L−1,COD平均去除率达到了93.8%、88.5%和87.5%。

      3套系统对污水中COD的去除率均在水力负荷为0.25 m3·(m2·d)−1时最高,随着水力负荷的增加,对COD的去除率开始下降,但下降不明显。人工湿地对耗氧有机污染物的去除主要通过基质吸附和生物膜的作用,且好氧微生物起到了关键性作用,水力负荷较低时,水中溶解氧含量较高,能够为好氧微生物的反应创造有利条件,更有利于耗氧有机污染物的降解[24-26];当水力负荷从0.25 m3·(m2·d)−1增加到1 m3·(m2·d)−1时,3号系统对COD的去除率比2号系统分别提高了9.32%和7.61%,这说明生物炭和活性炭基质能够提高系统对COD的去除效果。但随着水力负荷的提高,生物炭和活性炭基质对COD去除率的提高效果减弱,这证明在低水力负荷时添加生物炭和活性炭基质对湿地去除COD有更好的改良效果。1号系统和3号系统在3种水利负荷条件下,对COD的去除效果区别不明显,这说明厌氧-异养反硝化菌对系统去除COD的影响较小。

    • 1) 3套系统对污水中NH+4-N的去除率随着水力负荷的增大逐渐降低,且在水力负荷从0.5 m3·(m2·d)−1增大至1 m3·(m2·d)−1时,去除率下降明显;对NO3-N的去除率随着水力负荷的增大逐渐升高,水力负荷从0.5 m3·(m2·d)−1增大到1 m3·(m2·d)−1时,去除率增幅下降,但明显高于0.25 m3·(m2·d)−1时的去除率;3套系统对TN的去除率在0.25 m3·(m2·d)−1时最高,随着水力负荷的增大逐渐降低,且下降幅度较大;对TP的去除率在水力负荷为0.25 m3·(m2·d)−1时最高,且随着水力负荷的增加而降低;对COD的去除率在水力负荷为0.25 m3·(m2·d)−1时最高,但受水力负荷的影响变化不明显。污水厂尾水对地表水环境造成污染的主要因素是氮磷污染物的超标,综合3套改良湿地对氮磷元素的整体去除效果以及考虑到湿地处理污水的总负荷,建议运行水力负荷为0.5 m3·(m2·d)−1

      2)生物炭和活性炭改良基质,能够提高湿地系统对NH+4-N、TN、TP和COD的去除效果,且在低水力负荷条件下对污水中的NH+4-N、TN和COD拥有更好的去除效果,其随着水力负荷的增大,改良效果逐渐减弱,而对污水中TP去除效果的改良则在高水力负荷时优于低水力负荷。厌氧-异养反硝化菌能够稳定提高湿地系统对NH+4-N、NO3-N和TN的去除效果,效果不显著可能是菌种投加量不足,未连续投加以及碳源不足等原因,还值得深入探究。但实验结果表明,在高水力负荷时对NO3-N的去除效果优于低水力负荷,而在低水力负荷时对NH+4-N和TN具有更好的去除效果。

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