乙醛生产废水碱解脱毒预处理
Pretreatment of acetaldehyde-production wastewater using alkaline detoxification
-
摘要: 对乙醛生产废水进行碱解预处理,研究碱投加量、反应温度、反应时间对脱毒效果的影响。结果表明,乙醛生产废水经碱解预处理后,废水中有毒物质降解明显,且厌氧生物毒性和好氧活性污泥毒性显著下降。碱投加量、反应温度和反应时间是影响乙醛生产废水碱解预处理效果的重要因素,在反应时间为0.5 h,碱投加量为1.2 g/L,反应温度为30℃,好氧活性污泥毒性即可有大幅下降;产甲烷抑制率在反应时间为3 h以上,反应温度为60℃、碱投加量为2 g/L以上,有大幅下降。Abstract: Alkaline decomposition was used for the pretreatment of acetaldehyde-production wastewater. The influence of alkali dosage, reaction temperature, and reaction time on detoxification was investigated. It was indicated that the toxic substances in the wastewater could be removed significantly. The toxicity on aerobic activated sludge and anaerobic methane-producing sludge could also be removed significantly. Alkali dosage, reaction temperature, and reaction time were important pretreatment factors. Under conditions of reaction time of 0.5 h, alkali dosage of 1.2 g/L, and reaction temperature of 30℃, toxicity in aerobic activated sludge declined significantly. Under conditions of reaction time greater than 3 h, reaction temperature of 60℃, and alkali dosage more than 2 g/L, the toxicity on anaerobic methane-producing sludge declined significantly.
-
随着经济社会的发展，水资源短缺问题已成为我国农业和经济社会发展的制约因素[1]。因此，实施节水技术对实现我国水资源可持续利用，保障我国经济社会可持续发展具有十分重大的意义。而保水剂因为使用方便，保水效果好等优点也成为节水增产的新途径和新方法[2]。从20世纪60年代开始，保水剂在美国、日本等发达国家开始研究[3-4]，但因成本高，成为制约其发展利用的重要因素[5]。
污泥是污水厂的副产品，随着工业和城市的发展，污水处理率的提高，我国污泥的产生量正随着污水处理率的提高而迅速增加[6]。妥善科学地处理处置大量产生的污泥已是一个亟待解决的环境问题[7]。同时污泥也是一种很有利用价值的潜在资源，但污泥的透水性差难以干燥是其资源化利用的技术障碍[8-9]。利用其这个特点如果可以开发污泥保水的新功能，在促进污泥废物利用的同时，也可为复合保水剂提供一种新的廉价材料。罗艳丽[10]研究发现，污泥具有保水功能，污泥用量和在土层中放置的位置对保水效果有重要的影响。刘美英等[11]通过盆栽试验也表明，城市污泥堆肥不仅可以明显提高栽培基质的有效氮、磷含量，提供植物生长所需的养分，而且可以增强栽培基质的保水性能和植物的抗旱能力。污泥保水功能的开发利用，对污泥的农用资源化及保水新材料的研制均有重要意义[8]。目前的研究表明污泥具有一定的保水性，但有关污泥保水特性的研究还较少，城市污泥的保水性能究竟如何还不清楚。文章以农田土壤为对照，通过测定不同粒径下污泥的吸水倍数、吸水速率、保水率等指标，研究城市污泥的保水性能，分析了污泥不同添加量对土壤保水性的影响，并采用红外光谱仪观察干污泥和保水污泥的结构，从微观上解析污泥的保水特征，以期为今后污泥资源化新途径和保水剂的开发提供理论依据。
1. 材料与方法
1.1 供试材料
1.1.1 样品采集
供试污泥采自乌鲁木齐市某城市污水处理厂，该污水处理厂主要处理乌鲁木齐市的生活污水，水处理采用AB法处理工艺，出水满足《城镇污水处理厂污染物排放标准：GB18918—2002》[12]中二级排放标准。该污水厂污泥处理采用常规处理流程，见图1。供试污泥为该污水厂脱水后的污泥。
供试土壤采自新疆农业大学三坪农场，为农田土壤。土壤、污泥样品基本理化性质见表1。
表 1 土壤污泥基本理化性质类型 有机质/g·kg−1 pH TP/g·kg−1 碱解氮/mg·kg−1 TN/g·kg−1 速效磷/mg·kg−1 污泥 467.05 7.83 2.25 55.18 17.99 280 土壤 64.49 8.63 3.25 7.58 0.19 4.23 | Show Table
DownLoad:
CSV
1.1.2 样品预处理
将采集的污泥和土壤样品放在干净的白纸上经自然风干后，用四分法分别缩至100 g，除去样品中的石子和植物残体等异物，用研钵研碎，土壤样品过2 mm的尼龙筛，污泥样品分别过2 mm、1 mm、250 μm和150 μm尼龙筛，装袋做好标记备用。污泥的初始含水率为71%，风干后为1.5%。
1.2 实验设计
1.2.1 污泥的吸水倍数试验
吸水倍数是指保水剂所吸收水分质量与自身质量的比值，反映保水剂能够吸收水分的最大量，是保水剂保水性能的一个重要指标[13]。吸水倍数越大，能够保持的水分越多，可给予农作物更多的水分吸收。
以过2 mm筛的土壤为对照，称取过不同孔径的污泥0.50 g，放入玻璃烧杯中，加入100 mL水，放置60 min，充分饱和后用104 μm纱网过滤，直至每20 s无一滴水滴下时称量，每种处理设置3个重复。吸水倍数的计算见公式（1）[14]。
Q=(m2−m1)/m1 (1) 式（1）中，Q为吸水倍数；m1，m2为干、吸水饱和后的质量。
1.2.2 污泥的吸水速率试验
吸水速率为单位质量的保水剂在单位时间内吸收的液体体积或质量，是衡量保水剂能否快速吸水的一个重要指标[15]。
称取过不同孔径的污泥1.00 g，加入100 mL蒸馏水，分别于1、3、5、10、20、30、60、90 min后过滤污泥，称量，测定吸水速率。吸水速率的计算见公式（2）[16]。
V=f/s (2) 式（2）中，V为吸水速率；f为吸水量；s为时间。
1.2.3 污泥的保水率试验
保水能力是反映污泥充分吸水后的供水能力，保水能力的大小用保水率来衡量[17]。保水率是保水量与含水量的比值，能够说明各处理的保水能力。
以蒸馏水为对照，称取过不同孔径的吸水饱和后的污泥50.00 g，于烧杯中，在室温条件下蒸发，每天称量，直至污泥中的水分完全蒸发。污泥失水率的计算见公式（3）[18]。
T=D/HB=1−T (3) 式（3）中，T为失水率；D为失水量；H为饱和含水量；B为保水率。
1.2.4 污泥不同添加量对土壤吸水量影响的试验
以不添加污泥的土壤（A1）为对照，称取一定量过1 mm孔径的污泥加入土壤中，污泥添加量分别为土壤质量的25%（A2）、50%（A3）、75%（A4）和100%（A5）。添加污泥后混匀，装入底部扎孔的一次性塑料杯中；在蒸馏水中吸水2 h，测定吸水量，每个处理设置3个重复。
1.2.5 红外光谱实验
将污泥样品放在烘箱中烘干，磨为粉末，用溴化钾压片法制备红外扫描样品，然后用傅里叶红外光谱仪在4000～400 cm-1范围扫描记录红外透光率光谱图。取3 g左右的污泥，放入充足的蒸馏水中浸泡1 d后，用74 μm的尼龙布过滤，并用蒸馏水淋洗，浸泡过滤淋洗3次，然后收集过滤物，在烘箱中烘干，然后用同样的方法扫描红外光谱。
1.3 数据处理
实验数据采用MicrosoftExcel 2010处理分析，显著性分析用软件SPSS19.0处理分析，红外光谱图用软件Origin8.6处理分析。
2. 结果与分析
2.1 污泥的保水特性
2.1.1 污泥的吸水倍数
不同粒径污泥的吸水倍数见表2。
表 2 不同粒径下污泥和保水剂的吸水倍数类型 干质量/g 吸水量/g 吸水倍数/g·g−1 2 mm土壤 0.50 0.35 0.70a 2 mm污泥 0.50 1.26 2.52b 1 mm污泥 0.50 1.37 2.74b 250 μm污泥 0.50 1.50 3.00c 150 μm污泥 0.50 2.49 4.98d 注：不同字母间表示有显著性差异（p<0.05）。 | Show TableDownLoad:
CSV
表2可知，相同条件下充分吸水后，污泥的吸水倍数远高于土壤，两者之间呈显著性差异（p<0.05）。1 g的2 mm土壤可以吸收0.35 g的水，而1 g的2 mm污泥可以吸收1.26 g的水，相同粒径下污泥的吸水倍数为土壤的3.6倍，1 g的150 μm污泥可以吸收2.49 g的水，为2 mm土壤吸水倍数为的7.1倍左右。粒径对污泥的吸水量有一定的影响，4种粒径下，污泥的吸水倍数表现：150 μm污泥>250 μm污泥>1 mm污泥>2 mm污泥，粒径越小，污泥吸水倍数越大。除2 mm和1 mm污泥的吸水倍数之间没有呈现显著性差异外，其他粒径间均存在显著性差异（p<0.05）。
2.1.2 污泥的吸水速率
不同粒径污泥的吸水速率见图2。
污泥和水刚接触的1 min内，吸水速率在各粒径下均最大，污泥能快速的吸收水分。150 μm的污泥1 min时，吸水速率为5.09 g/min，2 mm的污泥吸水速率为 2.25 g/min。之后污泥吸收水分的速度大幅下降，10 min时，150 μm的污泥吸水速率降为0.33 g/min，2 mm的污泥吸水速率降为 0.25 g/min。10 min之后，各粒径下污泥吸水速率均较低，不再发生较大变化，60 min左右污泥吸水达到饱和，吸水速率不再变化。表明污泥和水接触后，在3 min内能快速吸收水分，粒径越小，吸水速率越大，5 min之后吸水速率逐渐减小，60 min左右污泥吸水达到饱和。
2.1.3 污泥的保水率
不同粒径污泥的保水率变化见图3。
图3可见，污泥的保水率：150 μm污泥>250 μm污泥>1 mm污泥>2 mm污泥>蒸馏水。蒸馏水在第6 d左右全部蒸发，除蒸馏水以外，2 mm污泥的保水时间最短，10 d左右污泥中的水分全部蒸发；150 μm污泥保水时间最长，14 d左右水分全部蒸发；250 μm污泥和1 mm污泥保水率没有呈现显著性差异（P<0.05），水分均为12 d左右全部蒸发。表明粒径对污泥的保水率有影响，粒径越小，保水率越高，保水效果越好。
2.2 污泥不同添加量对土壤吸水量的影响
添加不同污泥量的土壤吸水量见图4。
图4可见，不同处理下的土壤吸水量表现：A5>A4>A3>A2>A1。各处理在P<0.05水平下呈现显著性差异，表明添加污泥后可以增大土壤的吸水量，并且污泥添加量越多，土壤中的吸水量越大。纯土壤样品A1的吸水量最小，为21.6 g；纯污泥A5的吸水量最大，为52.97 g。在土壤中添加25%的污泥后，土壤的吸水量增加到32.35 g，比对照提高了49.77%；在土壤中添加50%的污泥后，土壤的吸水量增加到42.9 g，比对照提高了98.61%；在土壤中添加75%的污泥后，土壤的吸水量增加到47.18 g，比对照提高了118.43%。
2.3 红外光谱分析
吸水污泥和未吸水污泥的红外光谱图见图5。
图5可见，污泥在3 429、2 933、2 855、2 359、2 334、1 637、1 380以及1 031 cm-1下有吸收峰。
吸水的污泥和未吸水的污泥的红外光谱对照红外光谱吸收峰的归属表[19]可知，污泥中主要含有芳香族、CH2烷烃、二氧化碳等物质。吸水的污泥和未吸水的污泥的红外光谱图中的特征峰波长一致，两者中的官能团并没有发生变化，由此可以得出，污泥吸水前后没有发生明显的化学变化，污泥吸水主要为物理吸附。
3. 讨论
本研究表明，城市污泥具有一定的保水性，吸水倍数远高于土壤，但相比市面上一般吸水倍数为几十甚至几百的保水剂[20]，污泥的保水性能不及常规保水剂。但污泥作为急需处理的固体废物，价廉易得，可以通过增加其用量来进一步提高保水效果。开发污泥保水新功能，在促进污泥废物利用的同时，也为复合保水剂提供一种新的廉价材料。目前，保水剂因为其成本高[21]，尚未被广泛使用，污泥若与保水剂结合制成复合保水剂使用，既降低了保水剂的价钱，又利用了污泥的保水性能，有望为污泥和保水剂的利用提供更大的发展空间。
通过对4种不同粒径污泥保水特性的研究，发现无论在吸水倍数、吸水速率还是在保水率方面，粒径为150 μm的污泥均最强，说明在一定程度上污泥粒径越小，它的保水特性就更优，而且较土壤自身的保水性能有明显的提高，这是因为小粒径具有比大粒径更大的表面积，具有更强的吸附能力，李杨[22]和李兴[23]在研究不同粒径保水剂的性能时也证实了这一点，保水剂粒径越小，吸水倍率越大。在实际生产中，合适粒径的污泥若经过适当的处理后施入土壤，将有助于土壤快速吸收水分，增加土壤吸水量，提高土壤的保水率。
开发污泥的保水功能，在环境保护与经济发展上均有明显的优势。污泥是一种急待处理的废物，在大中城市尤为明显。而大多数城市污泥由于与工业排污分开，基本上没有重金属或有机污染物超标的问题。作为保水材料使用，其用量比肥料用量更少，因而安全性更强[8]。污泥保水性的开发利用是切实可行的。
4. 结论
1）污泥的吸水倍数高于土壤，2 mm污泥的吸水倍数为2.52 g/g，约为2 mm土壤的吸水倍数的3.6倍。150 μm污泥的吸水倍数为4.98 g/g，约为土壤的7.1倍。污泥粒径越小，吸水倍数越大。
2）污泥和水接触后，在3 min内能快速吸收水分，粒径越小，吸水速率越大，5 min之后吸水速率逐渐减小，60 min左右污泥吸水达到饱和。
3）污泥的保水率：150 μm污泥>250 μm污泥>1 mm污泥>2 mm污泥>蒸馏水。粒径越小，保水率越高，保水效果越好。
4）添加污泥后可以增大土壤的吸水量，在土壤中添加25%的污泥后，土壤的吸水量可以增加49.77%。
5）污泥吸水前后没有发生明显的化学变化，主要为物理吸附。
-
[1] 魏文德. 有机化工原料大全(中卷). 北京: 化学工业出版社, 1999: 125-138 [2] 吴光华. 乙醛生产工艺研究进展. 精细化工原料及中间体, 2009(6): 8-9 Wu Guanghua. Research progress of acetaldehyde production. Fine Chemical Industrial Raw Materials& Intermediates, 2009(6): 8-9(in Chinese) [3] 刑其毅, 裴伟伟, 徐瑞秋, 等. 基础有机化学. 北京: 高等教育出版社, 2005: 661-662 [4] 田大年, 丁润梅, 刘万毅, 等. 无溶剂条件下肉桂醛自身氧化还原反应的研究. 石油化工应用, 2007, 26(1): 20-22 Tian Danian, Ding Runmei, Liu Wanyi, et al. Cannizzaro reaction of the cinnamon aldehyde under solvent-free condition. Petrochemical Industry Application, 2007, 26(1): 20-22(in Chinese) [5] 徐斌文. 水解法去除氯提咖啡因废水中氯仿的研究. 化工环保, 1991, 11(2): 82-85 Xu Binwen. Research on CHCl3 in chlorine mention caffeine wastewater by hydrolysis. Environmental Protection of Chemical Industry, 1991, 11(2): 82-85(in Chinese) [6] 景宜品. 乙醛含量测定方法的改进. 华南师范大学学报(自然科学版), 1994(4): 53-58 Jing Yipin. Improving the method for determining the acetaldehyde content. Journal of South China Normal University (Natural Science Edition), 1994(4): 53-58(in Chinese) [7] Owen W. F., Stuckey D. C., Healy J. B. Jr., et al. Bioassay for monitoring biochemical methane potential and anaerobic toxicity. Water Research, 1979, 13(6): 485-492 [8] 王百党, 宋玉栋, 程家运, 等. 丙烯酸盐及对甲苯磺酸盐对乙酸、丙酸产甲烷活性的影响. 环境工程技术学报, 2014, 4(5): 393-398 Wang Baidang, Song Yudong, Cheng Jiayun, et al. Influence of acrylate and p-toluenesulfonate on methane-producing activity with acetic acid or propionic acid as substrate. Journal of Environmental Engineering Technology, 2014, 4(5): 393-398(in Chinese) [9] ISO. Water quality: Test for inhibition of oxygen consumption by activated sludge for carbonaceous and ammonium oxidation. ISO 8192, 2007 -
点击查看大图
计量
- 文章访问数: 2935
- HTML全文浏览数: 2381
- PDF下载数: 826
- 施引文献: 0
