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ZHOU Chuanbin, CHEN Hao, ZHANG Fushen. Courtyard Ecological Engineering for the cold and arid rural areas to alleviate poverty and improve environmental quality[J]. Chinese Journal of Environmental Engineering, 2022, 16(9): 3125-3133. doi: 10.12030/j.cjee.202206076
Citation: ZHOU Chuanbin, CHEN Hao, ZHANG Fushen. Courtyard Ecological Engineering for the cold and arid rural areas to alleviate poverty and improve environmental quality[J]. Chinese Journal of Environmental Engineering, 2022, 16(9): 3125-3133. doi: 10.12030/j.cjee.202206076

Courtyard Ecological Engineering for the cold and arid rural areas to alleviate poverty and improve environmental quality

  • Corresponding author: ZHOU Chuanbin, cbzhou@rcees.ac.cn
  • Received Date: 15/06/2022
    Available Online: 30/09/2022
  • The cold and arid rural areas in China are characterized as agro-pastoral ecotone, scattered villages, poverty, and insufficient financial resources. It was challenging to mitigate poverty and promote environmental quality in such rural areas, where the residential infrastructures were insufficient, incl., toilets, and municipal solid waste, livestock manure and sewage treatment facilities. The studied case of this work is Kulun County, Inner Mongolia, China. A rural courtyard ecological engineering model was designed and demonstrated in line with the cold and arid climatic characteristics and the fundamental elements of local courtyard, for achieving the bi-goals of alleviating poverty and improving the residential environmental quality. The key concept of that courtyard ecological engineering was integrating planting, livestock breeding, sanitary toilet, fresh water supply, and water cellar as a whole system, while multiple technologies were applied at rural courtyard scale, such as greenhouse for planting vegetables and placing environmental facilities, improved drinking water supply and lavatories, organic waste treatment and nutrient recycling, decentralized sewage treatment and water recycling, and so forth. Results showed that 6.6 t of livestock manure (0.14 t of nitrogen), 23.4 t of wastewater, and 38.5 t of rain water could be recycled for the greenhouse planting, which could break through the bottlenecks of low temperature and insufficient water and nutrients in the cold and arid areas. It can be applied to build complex ecological courtyards, which are eco-environmental friendly, intensive utilizing of resource and energy, and increasing economic benefits for low-income household. The findings can provide evidences to the practice of residential environmental governance and the rural revitalization strategy in the cold and arid rural areas of China.
  • 随着铁路深埋隧道需求量的增加,高温高氟地下水涌出问题越来越突出,如果施工过程中产生的高温高氟废水处理不当,不仅会对当地环境造成严重影响[1],还会对当地居民的饮用水安全造成隐患[2]。氟是人体内必需的微量元素之一,人体日常饮用水的含氟量为0.4~0.6 mg·L−1[3],当超过人体正常需求量时,会引起全身性中毒疾病(即地氟病)。世界卫生组织(WHO)规定,饮用水中氟离子质量浓度上限为1.5 mg·L−1。长期接触和摄入高剂量(>1.5 mg·L−1)的氟化物会导致氟斑牙、免疫缺陷等疾病[4],甚至可能损害神经系统、内分泌系统、生殖系统、肝脏等的功能,从而对人体健康产生危害,还会影响食物链和生态系统的平衡[5]。因此,控制高氟水中氟的含量对保护自然环境和人体健康具有十分重要的意义。

    目前处理含氟废水方法主要有沉淀法[6]、膜分离法[7]、离子交换法[8]和吸附法[9]。吸附法因材料成本低、操作条件可控、不产生2次污染、具有再利用潜力和再生可能性等优点[10],被认为是目前应用最广泛的除氟方法。国内外常用的吸附剂有活性氧化铝[11]、活性炭[12]、活性锯末[13]、活性椰壳炭[14]、骨炭[15]、细菌[16]、土壤吸附剂[17]、稀土氧化物[18]、活性粘土[19]、赤泥、废催化剂和飞灰等固体工业废物[20-21]、生物炭[22-23]、钢渣[24]等,其中钢渣具有来源丰富、成本低廉、疏松多孔、耐腐蚀抗冲刷等优点,可作为一种优异的环境功能除氟材料。但钢渣自身的物理性质和化学活性低的性能限制了其吸附性能,需制备一种新型且高效的改性钢渣吸附剂用以处理隧道施工排放的高氟废水。

    张龙强[25]利用钢渣做吸附剂,研究了其对水中的铅离子和铬离子的吸附特征,结果表明,初始pH和温度对钢渣吸附重金属离子的影响不大,且钢渣能够适应废水的变化。张峻搏[26]以钢渣为原料对其进行改性,制备出一种多层状金属氢氧化物,研究其对含磷废水的吸附效果,结果表明,钢渣对生物池出水和湿地系统中总磷的去除率较高。纪鹏华[27]以钢渣为基材,通过添加改性剂、粘接剂和扩孔剂对钢渣进行改性,制备出具有易于分离且除磷效果好等优点的吸附剂。刘平[28]利用盐酸和硫酸对钢渣进行改性,发现利用改性钢渣除氟时,可以有效的提高钢渣的除氟效率,但相较于其他材料,除氟效果稍差(吸附容量为0.86 mg·g−1)。基于此,本研究采用与硬碱的氟离子具有强配位能力的硬酸La3+对钢渣进行改性,制备一种新型高效除氟吸附剂,并探究改性钢渣吸附水中氟离子的热力学和动力学性能,以期最大限度地发挥钢渣资源的回收利用价值。

    主要试剂为:硝酸镧(La(NO3)3·6H2O)、氢氧化钠(NaOH)、碳酸氢钠(NaHCO3)(优级纯)、无水硫酸钠(Na2SO4)、柠檬酸三钠(C6H5Na3O7·2H2O)、硝酸钠盐酸均为购于成都市科隆化学品有限公司。氟化钠购于成都金山化学试剂有限公司。无水氯化镁购于天津百伦斯生物技术有限公司。以上试剂除碳酸氢钠外均为分析纯。去离子水实验室自制。

    主要仪器为:DHG系列电热鼓风干燥箱(上海一恒科学仪器有限公司),SHA-B型水浴恒温振荡器(上海力辰邦西仪器科技有限公司)、LC-85DL型隔膜真空泵(上海力辰邦西仪器科技有限公司),DZS-706型雷磁多参数分析仪(上海仪电科学仪器有限公司)。

    改性钢渣的制备。称取一定量的清洗并烘干后的钢渣,以固液比为1:10加入硝酸镧溶液中,以200 r·min−1振荡。将改性后的钢渣清洗、过滤、烘干后密封保存备用。改性过程中其余反应条件:硝酸镧的质量浓度分别为0、12.996、25.992、64.98、129.96、259.92 g·L−1;振荡时间分别为3、6、12、24、36 h。

    缓冲溶液的配制:将57 mL HAc、58.0 g NaCl和58.8 g C6H5Na3O7·2H2O加入500 mL去离子水中,搅拌溶解。将烧杯置于冷水浴中,搅拌过程中缓慢加入240 g·L−1NaOH,调节该过程pH在5.0~5.5,定容至1 L。F储备液的配制:氟化钠于110 ℃下干燥2 h,备用。准确称取上述0.221 g NaF溶解于500 mL去离子水中,定容至1 L,保存于干净的聚乙烯试剂瓶中备用。取上述溶液100 mL定容至1 L,得10 mg·L−1氟化钠标准溶液。

    使用雷磁多参数水质分析仪测量溶液中F 浓度,根据标准曲线、稀释倍数及测量电位,计算溶液中F 浓度。含氟溶液浓度的测定:吸取适量样品于塑料烧杯中,用稀盐酸或乙酸钠溶液调节pH至中性,加入20 mL总离子强度缓冲溶液,定容至100 mL,摇匀后移入塑料烧杯中测量。采用扫描电子显微镜SEM(INSPECT-F50,美国)、比表面积测试仪BET(F-Sorb 2 400,北京)、射线电子能谱EDS、X射线衍射分析(XRD)及傅里叶红外光谱(FTIR)对改性前后钢渣进行表征。

    1)初始pH对除氟效果的影响。改性钢渣吸附剂对氟离子的吸附与溶液pH有关,将0.2 g改性钢渣加入10 mL质量浓度为10 mg·L−1的氟化钠溶液中调节pH分别为3、5、7、9、11,在25 ℃恒温水浴环境下,以200 r·min−1振荡40 min,静置1 h,取上清液测定氟离子浓度,探究pH对吸附性能的影响。

    2)吸附热力学实验。将0.8 g改性钢渣加入10 mL含不同质量浓度的氟离子溶液中,调节pH至3,分别在30、45和60 ℃恒温水浴环境下,以200 r·min−1振荡40 min,静置1 h,取上清液测定氟离子浓度。采用式(1)计算F吸附率,采用式(2)计算吸附容量。采用Langmuir模型(式(3))、Freundlich模型(式(4))和Temkin模型(式(5))拟合改性钢渣吸附剂对F的等温吸附过程。

    η=(C0Ct)C0×100% (1)
    qe=(C0Ct)Vm (2)

    式中:η%qe为吸附容量,mg·g−1C0为吸附前浓度,mg·L−1Ct为吸附平衡后的浓度,mg·L−1V为溶液体积,L;m为吸附剂质量,g。

    qe=qmaxbCe1+bCe (3)
    qe=kfC1/ne (4)
    qe=RTbTln(aTCe) (5)

    式中:qmax为最大吸附容量,mg·g−1b为吸附常数,L·g−1Ce为吸附平衡时的氟离子浓度,mg·L−1KF为反映吸附量吸附常数,L·g−1n为吸附强度指数;R为热力学常数 8.314×10−3 kJ·(mol·K)−1T为热力学温度,K;bT为与吸附热有关的常数,kJ·mol−1aT为平衡键能常数,L·g−1

    3)吸附动力学实验。将0.8 g改性钢渣加入氟离子质量浓度为10、50、100 mg·L−1的溶液中。调节pH至3,在30 ℃恒温水浴环境下,以200 r·min−1分别振荡5、10、30、60、120、240、360、1 440、2 160 min取样,静置1 h,取上清液测定氟离子质量浓度。为了描述改性钢渣对氟的吸附特征,探讨其吸附机理,分别以伪一级动力学模型(式(6))、伪二级动力学模型(式(7))对实验数据进行拟合。

    lg(qeqt)=lgqek1t2.303 (6)
    tqt=1k2q2e+tqe (7)

    式中:qe为平衡时刻的吸附量,mg·g−1qtt时刻的吸附量,mg·g−1t为吸附时间,min;k1为伪一级吸附反应速率常数,min−1k2为伪二级吸附反应速率常数,g·(mg·min)−1

    改性钢渣对氟离子的吸附效率,除了与吸附剂本身的性质和pH有关外,还与溶液中共存阴离子有关。基于此,本研究根据当地水质情况,在氟离子溶液中加入不同质量浓度的氯离子、硫酸根离子和碳酸氢根离子,研究共存离子对除氟效率的影响,具体操作方法是将0.8 g改性钢渣加入到不同浓度含共存阴离子的50 mg·L−1的氟化钠溶液中。调节pH至3,在45 ℃恒温水浴环境下,以200 r·min−1振荡40 min,静置1 h,取上清液测定氟离子质量浓度。

    改性钢渣的除氟效率与改性时间、硝酸镧的用量、吸附剂的投加量及吸附时间有关。将0.2 g钢渣加入10 mL离子质量浓度为10 mg·L−1的氟离子溶液中。如图1(a)所示,当改性时间达到12 h时,除氟率较改性6 h明显提高,达到25.71%。随着时间的增加,除氟率继续提高,当改性时间为36 h时,除氟率达到41.70%。随着时间的延长,更多La负载到钢渣表面,可增加La的吸附位点。将0.2 g钢渣加入10 mL氟离子质量浓度为10 mg·L−1的溶液中。如图1(b)所示,随着硝酸镧质量浓度的增加,改性钢渣的除氟率在整体上先增大后减小,在硝酸镧质量浓度为129.96 g·L−1时达到峰值,为49.33%。因为硝酸镧质量浓度的增加,更多的La元素留在了钢渣表面,提供了更多的活性点位,但硝酸镧质量浓度过高时,使钢渣在浸渍过程中不稳定,一方面可能引起了钢渣内部的坍塌导致孔隙和通道的堵塞,阻碍其与F的接触;另一方面可能形成了过多的硝酸镧晶体充斥在材料内部孔隙及通道中,阻碍了F在内部孔隙和通道中的扩散,导致除氟效率下降。因此,综合考虑吸附效率和经济成本,以固液比为1∶10时,选择硝酸镧质量浓度为64.98 g·L−1对钢渣进行改性,能够达到较好的除氟效果。图1(c)为吸附剂投加量对吸附效果的影响,改性钢渣的除氟效果呈现出随投加量的增加而升高的趋势,并在投加量为160 g·L−1时达到峰值,此时的除氟率为81.33%。ERIC等[29]指出,随着吸附剂量的增加,溶液中吸附F 的活性点位增多。相应地,随着投加量的增加,吸附材料的吸附容量由0.199 mg·g−1,下降至0.046 mg·g−1。因为吸附剂投加量增加,吸附材料对F 吸附不饱和,单位质量的吸附剂吸附F 的质量下降,吸附剂效率降低。由图1(d)可见,选择经制备条件优化后的钢渣,将0.8 g吸附剂加入10 mL氟离子质量浓度为10 mg·L−1的溶液中,随着吸附时间的增加,其除氟率先增大再减小。吸附过程十分迅速,在4 s内就能达到80.98%的除氟率,之后除氟率继续上升,在2 min时达到最大值,为99.58%,在10 min左右达到吸附平衡。

    图 1  镧浓度、改性时间、吸附剂投加量、吸附时间对氟离子吸附效率的影响
    Figure 1.  Effects of modification time, lanthanum concentration, adsorbent dosage and adsorption time on adsorption efficiency

    图2(a)、图2(b)分别为镧改性后钢渣的SEM图;图2(c)、图2(d)分别为未改性钢渣的SEM图。可见,改性前,钢渣的形状不规则,粒径大小各异。大块的钢渣表面有不平整的凸起;在改性后,小粒径钢渣的比例升高,钢渣表面的附着物与凸起增多,增大了表面粗糙度及比表面积。

    图 2  钢渣改性前后SEM图
    Figure 2.  SEM images of steel slag before and after modification

    图3(a)和图3(b)分别为钢渣改性前后的能谱图,表1是钢渣改性前后的元素组成。从表中可以看出,未改性钢渣主要由氧、钙、碳、硅等元素组成,而改性后的钢渣,大部分元素的含量发生变化,如硅、铝、镁元素含量增加,以及钙、铁和锰减少,可能由于改性时发生的离子反应引起的[30]。La元素的能谱出现,含量大约为2.63%。说明通过改性可成功的将镧负载于钢渣表面。

    图 3  改性前后钢渣的EDS能谱图
    Figure 3.  EDS spectra of steel slag before and after modification
    表 1  改性前后钢渣的元素组成及百分含量
    Table 1.  Elemental composition of steel slags before and after modification %
    样品COMgAlSiKCaTiMnFeLa
    改性前14.1535.753.874.399.090.5520.778.291.022.11
    改性后45.8513.9327.733.570.862.662.782.78
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    钢渣改性前后的BET结果表明,比表面积由0.549 9 m2·g−1增大到23.367 5 m2·g−1,平均孔径估算值由0.934 nm减小到0.135 1 nm。根据SEM扫描结果,改性后的钢渣表面突起增多,表面粗糙度增大,这与BET表征结果一致。根据查阅对比国际纯化学与应用化学联盟的规定,微孔大小<2 nm,介孔为2~50 nm,大孔>50 nm[31]。本研究中的改性钢渣是以微孔为主的吸附材料。

    钢渣改性前后的XRD谱图如图4所示。用JADE软件分析该钢渣的物相,主要有Ca(TiO3)、CaO、MgO、Ca2Mg(Si2O7)、Al2O3等,钢渣的成分十分复杂,但所含的元素类型与EDS测定的结果一致。在30°~35°的位置有较高且尖锐的峰,钢渣的物相组成主要取决于其化学成分,特别是其碱度(CaO/SiO2)[32]。改性后的钢渣与PDF标准卡对比发现在2θ为20.07o、23.24o、33.14o、47.52o、59.35o处出现(La0.4Ca0.6)(MnO3)的特征峰。以上结果证明镧元素被成功地负载于钢渣表面,为吸附除氟提供了更多的吸附位点。此外,改性前后XRD谱图变化不大,说明钢渣改性后的晶体结构并没有发生变化。

    图 4  钢渣改性前后XRD图
    Figure 4.  XRD patterns of steel slag before and after modification

    图5可见,在3 440 cm−1处出现的吸收峰是由O—H振动引起的,1 632 cm−1附近为—OH键的弯曲振动吸收峰,1 490~1 350 cm−1为C—H的弯曲振动峰[33]。865 cm−1左右处为AlO45−的非对称伸缩振动峰[34]。在1 200~800 cm−1对应Si—O—Si伸缩振动峰, 800~600 cm−1区域的吸收带对应是(TO4)四面体的T—O—T(T=Si,Al)对称振动峰[35],464 cm−1左右处是Si—O—Si(SiO4四面体)的弯曲振动峰[36]。对比改性钢渣吸附氟离子前后的谱图发现,改性钢渣吸附氟离子前后的图谱几乎没有变化。这说明改性钢渣对水体中的氟离子吸附量非常小,进一步说明改性钢渣除氟可能是基于钢渣表面负载的镧水化后的化合物部分进入液相,与氟离子结合生成沉淀而去除。

    图 5  钢渣改性前后FT-IR图
    Figure 5.  FT-IR spectra of steel slag before and after modification

    图6所示,溶液中F的去除效率受溶液pH的影响较为明显,因pH影响F在水溶液中的存在形式,且溶液pH的改变能直接影响改性钢渣的表面电荷及表面官能团的质子化或去质子化过程。由图6可见,改性钢渣的除氟效果随着初始pH的增加而降低。溶液初始pH为强酸性时,改性钢渣的除氟率较高,达到80%左右;当pH=5.0~9.0,除氟率变化不大;当溶液为强碱性时,改性钢渣的除氟率明显下降,这一结论与刘平的研究相似[28]。这是因为在酸性条件下,带负电荷的钢渣与H+和F形成一个电离层复合层,可促进钢渣对F的吸附;另一方面,改性钢渣表面的活性点位发生质子化作用带正电,有利于对F的吸附。在碱性环境中时,溶液中含有较多的OH与F存在竞争吸附,影响其吸附效率[37],而当pH上升至超过钢渣等电点时,电荷吸附作用减弱或消失,不利于对氟离子的去除。另外钢渣能够使吸附除氟后的溶液pH升高,吸附饱和后的钢渣可以用于肥料和水泥的生产,因此,处理污水的成本也未必升高。

    图 6  初始pH对除氟率的影响
    Figure 6.  Effect of initial pH on fluorine removal rate

    Langmuir吸附等温线和Freundlich吸附等温方程的拟合结果如图7表2所示。Langmuir吸附数据表明,R2最高为0.991,这表明在吸附过程中,存在大多数单分子层吸附。吸附剂的理论最大单层分子吸附量为1.230 mg·g−1。Freundlich吸附数据表明,1/n的值最高为0.394,所以吸附反应过程能够进行,R2最高为0.976,表明吸附过程也不是标准的单层吸附,可能存在多层吸附[38]。Temkin吸附等温模型拟合结果如图8表2所示。由R2值可知,Temkin吸附等温线拟合吸附过程准确度较高。根据拟合结果得到的bT的值分别为15.048、12.301、15.113 kJ·mol−1,表明吸附过程主要以化学吸附过程。

    图 7  Langmuir 和Freundlich 吸附等温线模型拟合
    Figure 7.  Langmuir and Freundlich adsorption isotherm model fitting
    表 2  吸附等温线模型拟合参数
    Table 2.  Fitting parameters of adsorption isotherm model
    温度/ ℃LangmuirFreundlichTemkin
    qmax/(mg·g−1)B/(L·mg−1)R21/nKF/(mg·g−1)R2aT/(L·g−1)bT/(kJ·mol−1)R2
    300.9800.6610.9700.2770.3650.8939.66215.0480.961 2
    451.2300.2870.9910.3940.3260.9705.71912.3010.971 3
    601.1010.2790.9710.3690.2940.9766.76415.1130.968 4
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    图 8  Temkin吸附等温线模型拟合
    Figure 8.  Temkin adsorption isotherm model fitting

    吉布斯自由能(ΔG0)、焓变(ΔH0)和熵变(ΔS0)之间的关系如式(8)、式(9)和式(10)所示。

    ΔG0=RTlnKa (8)
    Ka=qeCe (9)
    ΔG0=ΔH0TΔS0 (10)

    式中:ΔG0为吉布斯自由能变,KJ·mol−1R为理想气体常数,kJ·(mol·K)−1T为温度,K;Ka为吸附平衡常数[39]qe为平衡吸附量,mg·g−1Ce为氟离子的平衡浓度,mg·L−1ΔH0为焓变,kJ·mol−1ΔS0为熵变,J·mol−1

    Ka随温度的上升而降低,表明该过程为放热过程,即温度升高会阻碍吸附的进行。做ΔG0T的拟合线,通过计算截距和斜率可分别求得ΔH0ΔS0(表3)。结果表明,随着温度的增加,体系的ΔG0升高,证明在吸附过程中,温度的增加会使吸附反应受阻。拟合线的截距得到ΔH0<0(-23.804 kJ·mol−1),说明该反应过程放热。根据Le Chatelier原理,升高温度会降低反应速率。拟合线的斜率得到ΔS0<0(-0.083 kJ·(mol·K)−1),表明在吸附过程中固体溶解水平的自由度下降[40]ΔS0<0可能由于在较高温度下反应效率降低导致的[41];同理与未改性钢渣对比发现,由拟合截距得到ΔH0>0,说明未改性的钢渣除氟反应过程为吸热过程,而拟合斜率得ΔS0<0,表明未改性钢渣在吸附过程固体溶解水平的自由度也下降。

    表 3  热力学参数计算结果
    Table 3.  Calculation results of thermodynamic parameters
    吸附剂温度/KKa/(mL·g−1)ΔG0/(kJ·mol−1)ΔH0/(kJ·mol−1)ΔS0/(kJ·(mol·K)−1)
    改性钢渣303.150.6611.043−23.80430.68
    318.150.2873.302
    333.150.2793.536
    未改性钢渣303.151.202−0.009−0.083−1.038 2
    318.154.404−3.921
    333.151.459−3.124
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    表4可见,伪二级动力学模型的拟合结果优于伪一级动力学模型。因此,使用伪二级动力学模型可以更好地描述改性钢渣吸附F的过程,表明吸附过程主要为化学吸附,而表面吸附是动力学控制的主要步骤[39]。随着初始氟浓度的上升,F更容易与吸附剂上的活性点位结合,吸附速率上升,速率常数k2增大。

    表 4  吸附动力学模型参数
    Table 4.  Parameters of adsorption kinetics model
    初始氟浓度/(mg·L−1)伪一级动力学伪二级动力学
    qe1/(mg·g−1)k1/min−1R2qe2/(mg·g−1)k2/(g·(mg·min)−1)R2
    100.002−0.000 4790.0170.062−4.2930.999 7
    500.015−0.000 7620.1130.262−20.8721
    1000.069−0.000 1080.0670.47476.8580.999 9
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    图9所示,Cl浓度的增加对改性钢渣除氟效率的影响并不明显。这是由于Cl本身的选择性比F低,难以和F进行有效竞争。低浓度的SO42−对钢渣除氟效果的影响不大,但当SO42−的浓度大于或等于0.048 g·L−1时,钢渣的除氟效率明显受到抑制。这可能是因为随SO42−浓度的增加,其会与钢渣表面的铝、钙等物质形成少量难溶物,一方面会堵塞材料内部通道,另一方面会减少表面的吸附位点,从而影响除氟效果。HCO3浓度的增加对改性钢渣除氟效率的影响一开始并不明显,但在其浓度达到0.3 g·L−1时抑制除氟过程,可能是因大量HCO3的存在可改变溶液pH。同时,在酸性条件下HCO3反应生成碳酸根离子(CO32−),高价阴离子会与F 产生竞争吸附,使F在改性钢渣吸附剂表面的吸附位点大幅度减少,从而影响改性钢渣的除氟效果。

    图 9  共存离子对除氟率的影响
    Figure 9.  Influence of coexisting ions on fluorine removal rate

    1)使用30 g·L−1硝酸镧对钢渣改性36 h后得到改性钢渣,控制投加量为160 g·L−1,pH=3,吸附含氟浓度为10 mg·L−1的溶液。氟离子去除率达到81.33%。在吸附过程中,温度过高会抑制吸附。

    2)改性钢渣对氟离子的去除率在4 s内达到80.98%,2 min时达到最高,为99.58%,约10 min达到吸附平衡。随着共存离子浓度的增大,除Cl对氟吸附的影响不明显外,SO42−、HCO3均会不同程度地抑制氟的吸附。镧改性钢渣的比表面积为23.367 5 m2·g−1,表面空隙以微孔为主。

    3)准二级动力学模型能更好地描述吸附过程,说明化学吸附是主要的吸附过程。氟的初始浓度越高,F越容易与钢渣表面的活性点位结合,从而提高吸附速率。Temkin吸附等温线模型拟合结果表明,吸附机理主要以化学吸附为主。由Langmuir吸附等温线模型的结果得到最大理论氟吸附容量为1.230 mg·g−1

  • [1] 黄季焜, 刘莹. 农村环境污染情况及影响因素分析——来自全国百村的实证分析[J]. 管理学报, 2010, 7(11): 1725-1729. doi: 10.3969/j.issn.1672-884X.2010.11.021

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通讯作者: 陈斌, bchen63@163.com
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    沈阳化工大学材料科学与工程学院 沈阳 110142

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Courtyard Ecological Engineering for the cold and arid rural areas to alleviate poverty and improve environmental quality

Abstract: The cold and arid rural areas in China are characterized as agro-pastoral ecotone, scattered villages, poverty, and insufficient financial resources. It was challenging to mitigate poverty and promote environmental quality in such rural areas, where the residential infrastructures were insufficient, incl., toilets, and municipal solid waste, livestock manure and sewage treatment facilities. The studied case of this work is Kulun County, Inner Mongolia, China. A rural courtyard ecological engineering model was designed and demonstrated in line with the cold and arid climatic characteristics and the fundamental elements of local courtyard, for achieving the bi-goals of alleviating poverty and improving the residential environmental quality. The key concept of that courtyard ecological engineering was integrating planting, livestock breeding, sanitary toilet, fresh water supply, and water cellar as a whole system, while multiple technologies were applied at rural courtyard scale, such as greenhouse for planting vegetables and placing environmental facilities, improved drinking water supply and lavatories, organic waste treatment and nutrient recycling, decentralized sewage treatment and water recycling, and so forth. Results showed that 6.6 t of livestock manure (0.14 t of nitrogen), 23.4 t of wastewater, and 38.5 t of rain water could be recycled for the greenhouse planting, which could break through the bottlenecks of low temperature and insufficient water and nutrients in the cold and arid areas. It can be applied to build complex ecological courtyards, which are eco-environmental friendly, intensive utilizing of resource and energy, and increasing economic benefits for low-income household. The findings can provide evidences to the practice of residential environmental governance and the rural revitalization strategy in the cold and arid rural areas of China.

  • 农村地区是我国人居环境治理的薄弱环节[1],特别是在我国脱贫攻坚战的重点地区,往往存在卫生厕所普及率低、生活污水和垃圾处理设施配置不足、因人居环境导致的人畜共患病发病率较高等特点[2-3]。我国的寒旱地区具有农牧交错、村落相对分散、农民贫困、地方政府财力不足等问题,其农村人居环境治理难度较大[4-6]。2021年12月,中共中央办公厅和国务院办公厅印发了《农村人居环境整治提升五年行动方案(2021-2025年)》,提出要在地处偏远、经济欠发达地区,明显改善农村人居环境基础设施,除提高厕所、垃圾、污水等设施水平外,还要大力推进村庄和庭院整治[7]

    农村庭院对于农民脱贫与人居环境改善的意义重大。20世纪80年代,从事农村经济研究的学者就意识到,农村庭院经济可能是我国农民脱贫致富的一条可行路径。90年代以来,我国在安徽、四川、湖北等地探索了庭院生态工程模式,主要类型包括沼气池、庭院作物种植等[8-9]。通过运用物种共生、物质循环利用、生物-环境适应等生态学原理,在农户庭院有限的空间内集约、节约利用各类农业资源,提高庭院农牧生产力。

    在我国寒旱地区的广大农村,农户虽然拥有相对较大的庭院面积,但是由于冬季寒冷、土壤贫瘠、水资源缺乏,庭院种植产生的经济效益较低。同时,寒旱地区农村的人居环境治理工作起步相对较晚,存在生活垃圾、厕所污粪污染以及人畜共患病风险。针对当地土壤贫瘠、缺水的特点,系统集成“种-养-厕-洗-窖”等单元,设计并示范应用以温室大棚作为设施中心的庭院生态工程模式,以期实现农户脱贫和庭院人居环境改善的双重目标。

    • 库伦旗属内蒙古自治区通辽市,地处华北地区燕山北部山地向科尔沁沙地过渡地段。旗境内有土石浅山、黄土丘陵沟壑、沙化漫岗和沙沼坨甸等地貌,面积分别占21.2%、17.0%、12.7%和46.7%。库伦旗属半干旱农牧交错带,主要农牧产品有玉米、沙地水稻、荞麦、杂粮杂豆、牛羊肉等。库伦旗年降雨量400~450 mm,且呈现季节分布不均的特点,每年降雨主要在6~8月,其它季节干旱少雨。库伦旗大部分土地都是沙地,土壤较为贫瘠,且坡地较多、土肥易于流失。这也导致当地种植业亩产低、农牧民收入偏低,是当地农村贫困的原因之一。此外,库伦旗属于生态脆弱地区,随着我国对草原生态保护要求的提高,库伦旗禁牧范围逐步扩大,难以通过扩大自然草场畜牧养殖规模促进农民增收。1986年库伦旗就被列为国家级贫困县(旗),经过长期的脱贫攻坚战,于2020年3月正式实现“脱贫摘帽”,库伦旗是中国科学院的定点扶贫县之一[10-11]

    • 库伦旗的农村人居环境问题较为突出。各村供水基本以“一户一井”的模式为主,且水井多为浅井,取水后人畜直接饮用,大部分取水点缺乏水处理及消毒措施,污水排放渗井也可能存在地下水污染的风险。农户庭院内一般都修建有畜舍,地面多未硬化,牛羊等牲畜粪便随意堆放,容易带来致病微生物污染风险。当地“两虫”(隐孢子虫和贾第鞭毛虫)疾病、布鲁氏菌病[12]等人畜共患病高发,均与畜禽养殖粪便污染有关。由于地理位置、气候因素、地质条件等多方面原因,通辽地区多为高氟及高砷水地区,地下水以垂直蒸发为主,造成多种盐分和氟化物浓缩聚集,形成分布广泛的高氟潜水区[13]

      庭院是当地农民生产、生活的主要场所,其典型的庭院形态如图1所示。庭院建筑占地面积约为200~300 m2,为庭院总面积的13%~15%,基本为平层住房、农业生产工具房、畜禽养殖圈舍;庭院中的其他土地用于作物种植、畜禽养殖、秸秆堆放(作为饲料或燃料)和家庭活动。调查发现,库伦旗典型农村院落具有以下特点。1)相对我国其他地区,庭院占地面积较大,户均庭院面积可达到1 500~2 000 m2。2)农村庭院土壤贫瘠,庭院作物产量较低,以玉米种植为例,当地玉米种植亩产能力仅为500 kg·亩−1(收入约300元·亩−1),远低于我国东北地区的玉米产量。由于缺乏农业设施和技术培训,庭院仅种植玉米、高粱以及少量自用蔬菜,经济价值较低。3)当地农村庭院人居环境设施非常缺乏,农村污水、厕所粪便、生活垃圾、畜禽粪便处理设施不足。贫困农户所用的厕所基本是简易旱厕,因厕所臭气、当地民俗等因素,厕所一般在庭院外的角落简易搭建,距离农户起居活动区域较远,特别是冬季晚间如厕极为不便。当地的玉米、高粱等大田作物种植中,化肥施用一般采用外包服务方式进行。因此,当地牛羊粪便的资源化利用率较低,农户在大田中施用此类有机肥料的动力不足。

    2.   典型寒旱地区的农村庭院生态工程设计
    • 农村庭院是一类微型复合生态系统,包括生产者、消费者、还原者、环境等要素。农村庭院不仅存在系统内部的物质流动(有机质、营养元素、水等),也同系统外部发生着物质和能量的交换(如购买食物、销售农产品、垃圾外运等)。通过物质循环利用和系统优化等生态系统工程方法,将人居环境建设和庭院经济发展(如种植、养殖等)有机地结合起来,实现环境、经济、社会复合生态效益的统一。

    • 从农村庭院的微型生态系统构成看,包括生产者(庭院种植)、消费者(庭院养殖、农户自身食用)、还原者(各类分解废弃物的人工技术设施及在其中发挥分解作用的微生物)、本底环境(建筑、土壤、地下水、降水等)。

      1)生产者。农村庭院生态系统的初级生产者主要是庭院种植单元。库伦旗比较常见的农村庭院种植作物是玉米和高粱,以及农户自身食用的蔬菜,如大葱、沙葱、白菜等。当地9月的平均最低温度为10 ℃,直到来年5月最低气温才会重新上升到10 ℃以上。因此,在露天环境下,每年实际可用于作物种植的时间仅为4~5个月。

      2)消费者。农村庭院生态系统的消费者包括庭院养殖和农户自身食用。库伦旗比较常见的庭院养殖品种是西门塔尔肉牛,也有肉羊、鸡、鹅、兔等养殖。一般牛羊养殖采用玉米、高粱秸秆和商用饲料混合饲养,可消纳部分大田作物秸秆。由于气候和种植条件等因素的约束,农户自身消费的蔬菜、水果、肉蛋等食物,主要来源是外购,自给率较低。

      3)还原者。农村庭院生态系统的还原者主要是厕所、垃圾处理、水处理等人工设施,以及庭院自然环境中的微生物。目前,库伦旗农村厕所主要仍是简易旱厕,全国爱卫办推荐的6类无害化卫生厕所(三格化粪池式、双瓮漏斗式、三联式沼气池式、粪尿分集式、水冲式、双坑交替式)在当地没有大范围推广应用。2018年,中央农办等部委《关于推进农村“厕所革命”专项行动的指导意见》指出,要“同步推进厕所粪污治理”。但是,目前库伦旗的农村厕所还缺乏系统化的污粪收集和资源化利用途径[14]

      4)本底环境。影响当地农村庭院经济的生态环境本底主要有气温、降水和土壤。根据当地多年气候监测数据,日均气温最高的月份是7月,平均为19~29 ℃;最低的是1月,平均为−19~−7 ℃;每年的11月至次年3月平均最低气温低于0 ℃,在缺乏保温条件下难以种植作物。年平均降水量为256 mm,每月降水量分布非常不均,主要集中在6~8月(月均71~113 mm)。当地庭院土壤主要为风沙土和黄土,由于多年庭院种植和化肥施用,庭院土壤已非常贫瘠。在示范庭院土壤实地采样测试发现,其土壤含碳和氮元素含量为460.25和18.41 mg·kg−1,远低于蔬菜等经济作物生长所需的2 075和83 mg·kg−1

    • 1)总体设计思路。在充分调研库伦旗的自然环境、社会经济条件和致贫原因后,针对库伦旗干旱、寒冷等气候特点以及目前农村院落的基本要素构成现状,提出了“庭院生态工程扶贫”创新模式。首先,开展农村庭院物质代谢过程分析,确定庭院经济作物种植的水分和养分需求,进而核算通过雨水、中水收集和粪肥还田达到水-养分平衡的可行性;之后,基于物质循环再生原理开展“种植-养殖-厕所-清洗-水窖”为主线的庭院生态工程设计。设计和示范工程的主要目标是突破寒旱地区气温较低、水肥缺乏等庭院生产瓶颈,构建生活、种植、养殖于一体的复合型生态庭院,同步实现稳定脱贫和人居环境质量改善。

      2)以温室大棚为庭院设施中心的生态工程集成设计。针对寒旱地区气温低、土壤水分蒸散快的特点,结合库伦旗农村庭院面积大的特点,在农户庭院中建设温室大棚,作为庭院生态工程的基础设施中心。将农户厕所、污水处理设施、储水水窖、堆肥设施等均设计在温室大棚中,以保障其在冬季能正常运行。温室大棚东西长30 m,南北宽7 m,采用钢架结构,北高(3.3 m)、南低(1.3 m)的构筑形式,面积约200 m2。温室大棚墙体厚37 cm,外加10 cm厚保温板,南端1.5 m埋深防冻中空隔离墙,大棚辅助设施设备包括电动卷帘机、加厚防水棉帘、“三合一”大棚膜等。目前,示范农户已种植豆角、香菜、芹菜、豆角、葡萄等经济作物。由于中水、雨水、牛粪堆肥等提供了种植所需的水肥资源,上述作物在大棚中的生长态势良好。在大棚设备间装备生物质气化炉及配套增温管道1套,在秋季玉米、高粱等大田作物收获后,将废弃农作物秸秆作为生物质气化炉的燃料,以保障大棚冬季寒冷气温下的采暖需求,每年可节省燃煤约3 t。采用生物质气化炉及保温砖墙等防寒措施后,在温室外-10 ℃的气温下,大棚内可以保持8~22 ℃的温度,适宜作物冬季生长。在温室大棚工具间及农户住宅屋面安装太阳能板和太阳能热水器,可进一步提高农户可再生能源利用率。

    • 1)家庭用水。从示范农户庭院水井中取水,经采样检测符合饮用水标准。在库伦旗部分地区,深层地下水中可能存在悬浮物、氟等超标的问题,在地下水无法达到饮用水水质标准的农村,则应采用村集中式供水,对地下水进行处理后使用。在综合考虑农户家庭厨卫空间、洗浴与清洁频率等因素后,确定水箱容积为40 L(含水位传感器、止回阀及冬季用保温棉),通过水泵加压方式给厨房、淋浴间、洗手池等供水,在水量不足时从水井中及时补充。此项设计为农户提供了流动水源,改变了之前采用用水盆接水并多人多次重复使用带来的卫生问题。水箱长期蓄水可能孳生细菌,需定期对水箱进行清洗、消毒处理。

      2)厕所及污水处理。厕所采用水冲式坐便器,在实际使用中,农户采用舀水冲洗的方式冲厕,每次用水量约为2~3 L。家庭杂排水通过庭院内排水管道,与厕所污水合并后进入污水处理单元。生活污水处理采用HJA-10型净化槽设备(处理能力为1 m3·d−1),可以满足示范农户的处理需求(2~4 人·户−1)。该设备采用生物接触氧化工艺,污水首先进入夹杂物去除槽,截留固态污染物后,流入厌氧滤床槽和载体流动槽,2槽室均含有不同填料,填料上附着有微生物,用于去除污水中的有机污染物。出水水质指标可达到CODcr≤60 mg·L−1、BOD5≤20 mg·L−1、NH3-N≤8 mg·L−1、SS≤15 mg·L−1。庭院厕所和污水处理单元均设置在大棚内,不仅提高冬季如厕便利度,也可解决冬季生活污水处理设备冰冻的问题。污水经生化处理和消毒后在温室大棚内浇灌作物回用。

      3)雨水收集利用。水资源缺乏是导致库伦旗作物产量低、农民贫困的原因之一。尽管在本研究的示范项目中农户有自采水井,但为探索符合当地缺水现状的水资源保障模式,探索构建了雨水收集系统。采用天沟对房屋屋顶雨水进行收集,经过砂滤系统后作为大棚浇灌用水。按庭院建筑屋顶可收集雨水面积100 m2;生活污水排放夏秋季70 L·d−1、冬春季60 L·d−1;大棚实际种植蔬菜面积150 m2;大棚蔬菜灌溉用水夏秋季1.65 L·m−2、冬春季0.82 L·m−2,每月浇灌天数扣除每月降雨天数。庭院雨水和中水蓄积量、使用量是动态变化的,即夏季降水量大、种植和生活需水量也较大,而冬季降水量小,但种植和生活需水量也相应降低。通过核算不同月份的生活用水量、降水及雨水收集量、种植需水量,确定农户庭院的水资源平衡及蓄水水窖的池容,见图2。经测算,农户家庭需建蓄水水池的容积为15 m3。在庭院中收集雨水和杂排水,经过过滤处理后,作为庭院作物的灌溉用水。

    • 1)有机固废就地堆肥。当地农村厨余垃圾(剩菜剩饭、菜叶等)一般用于庭院中的鸡、兔饲养,厨余垃圾产生量较低。庭院中产量较大的有机固废主要是肉牛饲养产生的粪便。在庭院中建立堆肥设施1处,占地面积约为5 m2。采用自主研发的复合微生物菌剂[15]对畜禽养殖粪便进行堆肥,对土壤缺失的有机碳和营养元素进行补充,保障大棚经济作物生长的养分需求。此外,为了保障大棚在冬季运行时的温度,大棚在冬季的密封性会提高,就地堆肥设施设置在远离洗浴、厕所等常用设施的一端,并加强堆肥翻堆作业,减少堆肥过程中甲烷等气体的排放。图3(a)说明,庭院土壤中的氮质量分数非常低,仅为18.4 mg·kg−1,而种植蔬菜的土壤氮质量分数一般需要150 mg·kg−1。牛粪堆肥的氮质量分数为375 mg·kg−1,可以作为庭院种植土壤氮元素补充的重要来源。示范农户饲养西门塔尔肉牛4头,牛粪堆肥每年可贡献氮元素6.75 kg。而根据当地土壤的氮质量分数水平,200 m2温室大棚种植蔬菜需补充的氮元素总量为5.26 kg (见图3(b))。因此采用牛粪堆肥补充种植土壤的氮元素是可行的。

    • 选择中国科学院定点扶贫县库伦旗库伦镇毛墩艾里村的2户农户,对其农村庭院进行了设计和示范工程建设,示范户庭院面积分别为1 966和2 800 m2,占地共4 733 m2。示范工程施工时间为2019年9—10月,首先,结合光照方向、取水井位置、可用地边界等条件,确定温室大棚在庭院中的位置;然后,在清理庭院杂物并进行场地平整后开始施工,采用砖墙隔断在大棚内形成洗浴、厕所等设施空间。农户住宅内部管道走线、水箱、洗手池等施工基本维持住宅墙面原状。庭院改造前后的设施及物质流向如图4所示。基于库伦旗农村庭院面积较大的特点,在庭院中建设温室大棚1座,不仅可以将作物适宜种植的时长延长约5个月,还将其作为容纳各类环境设施的场所,以保障寒冷季节设施的运行温度。庭院生态工程的各类技术单元包括温室大棚种植、改水改厕、庭院有机废弃物微生态循环、微型水处理与循环利用等,并在农村庭院尺度上实现系统整合。经核算,每个庭院每年可以将6.6 t的畜禽粪便(0.14 t氮)、23.4 t中水、38.5 t雨水重新回到温室大棚种植系统。

    3.   农村庭院生态工程的综合效益与长效推进对策
    • 通过庭院生态工程设计,突破寒旱地区的水资源、土壤营养物等农业生产瓶颈,实现生态良好、环境整洁、资源能源可持续利用等人居环境改善效益。首先是改善了庭院人居生活环境,由原来的简易旱厕、盆装水清洗、冬季无法在家洗浴等条件,转变为微水冲厕所、流动井水清洗、太阳能热水器居家洗浴等。第二,大幅降低庭院旱厕、养殖粪便、污水等带来的环境健康风险。农户之前采用的旱厕储粪坑没有采取防渗措施,养殖牛羊的粪便在庭院中简易堆置,生活污水泼洒在庭院中没有处理。由于当地大部分农村没有集中自来水供应条件,自采水井的深度一般在15~20 m左右,因此,水井采水具有被人与畜禽粪便污染风险。本研究采用的庭院生态工程可阻断污水与人畜粪便污染向地下水扩散的途径,其环境健康风险得到了有效控制。第三,构建了庭院微型生态系统的循环经济链和共生系统。通过养殖粪便堆肥设施制备有机肥,用于庭院种植,同时也降低了化肥施用带来的面源污染。建设庭院污水处理和回收利用设施,用于庭院种植系统浇灌,不仅节约利用水资源、减少采水量,还回收利用了污水中的营养物。

    • 针对库伦旗冬季蔬菜少、价格高的实际情况,在庭院大棚种植高价值的反季节蔬果,可增加贫困农户的收入。库伦旗农村庭院生态工程经济投入与收益见表1。根据目前示范农户的劳动强度和种植技能的差异,每年每户的经济作物增收范围为5 000~8 000元;农户经济作物种植、牛、羊、兔养殖等带来的年总收入已突破10 000元,稳定实现了脱贫攻坚战目标。本研究的示范工程虽然投入收益比略高,但是其针对我国贫困农村生产性基础设施及增收产业缺乏的问题,提出了可行的解决方案,在我国乡村振兴战略实施中具有较好的应用前景。除可直接量化的直接经济效益外,该示范项目的实施也取得了可观的社会效益。首先,示范农户稳定实现脱贫攻坚战设定的目标,由于庭院养殖和种植带来的稳定收益,在实现脱贫目标后示范农户的家庭收入还在不断增加。第二,由于人居环境质量的改善,阻断了当地布鲁氏菌病、隐孢子虫等致病微生物的传播风险,提高了居民的健康水平。第三,由于具备温室大棚等庭院基础设施,示范农户学习种养殖技术的主动性、工作生活的积极性都得到提升,这也给未来农户充分利用庭院设施,通过引入高产与高附加值种养殖业品种,提高经济效益产出提供了可能。

    • 2021年2月25日习近平总书记庄严宣告,我国脱贫攻坚战已经取得全面胜利,提前10年完成联合国2030可持续发展议程的减贫目标。接下来,我国“三农”工作的目标也转变为坚守巩固脱贫攻坚成果,与乡村振兴战略有效衔接。库伦旗的庭院生态工程扶贫工作虽然已成功实现了既定目标,但是仍需在以下方面扎实推进,持续探索构建适宜于我国寒旱地区的庭院生态工程模式。

      1)开展实用型庭院生态工程技术的集成应用。首先,是充分利用温室大棚空间,推进低成本立体种植、轮种等高效农业生产模式。充分利用不同作物的空间和实践差异,推广立体种植模式,将喜阴、喜阳植物合理搭配种植,科学分配各块农田作物的生长周期,实现蔬菜、药材、水果等轮作,以提高单位面积农地的生物量产出。第二,开展种植技能培训,拓展高经济附加值的庭院作物品种,如黄芪、红花、海棠、葡萄、樱桃等。上述作物在库伦旗当地已具备种植和收购的产业基础,但农户种植还缺乏足够的产量提升、病虫害防治等种植技能。通过组织培训,可以大大提升温室大棚的经济产出。第三,开展庭院“种养结合”技术模式创新,在黄芪、红花、海棠等庭院作物下养殖肉鸡和蛋鸡,不仅利用温室大棚空间新增肉鸡、鸡蛋等养殖产品,鸡粪就地还田可提高作物产量。

      2)推进乡村振兴模式下的集中式庭院经济模式创新。在脱贫攻坚战中,农村庭院生态工程扶贫模式主要是帮扶到户,将人居环境改善设施和温室大棚等生产设施建设到需要脱贫的农户家中。随着我国城镇化进程的推进,农户可能搬迁到城镇中生活;还有可能因为农户老龄化或疾病无法从事庭院种植和养殖等劳动。未来,可充分发挥农村村委会基层组织的管理职能,对农村集体土地进行拓荒、开发,兴建集中式温室大棚和人居环境改善设施。庭院经济的土地和设施归属村委会集体所有,由村委会根据经济收入、劳动能力、农业技能等农户条件,对温室大棚的种植空间整体或局部地分配或租赁给农户,并每年对种植绩效产出进行考核。对于大棚种植产量低下甚至撂荒的农户,实现动态退出机制,实现温室大棚基础设施的高效分配。

      3)提升农村庭院生态工程基础设施保障与服务体系。尽管我国脱贫攻坚战已经取得全面胜利,但是我国农村的人居环境短板依然存在。生态环境部、国家发改委等7部委发布的《“十四五”土壤、地下水和农村生态环境保护规划》指出,我国仍有约三分之二的行政村未达到环境整治的要求,饮用水、污水、垃圾、畜禽粪便等环境基础设施仍然缺乏,其中饮用水安全、生活垃圾治理等也难以完全在农户庭院内得到有效解决[16]。在我国寒旱地区,仍需持续建设集中式供水设施、提升农民用水安全,并改善饮用水口感,完善居民用水及牲畜用水分质供水体系。农村的生活垃圾处理也需要逐步建立分类、收运、处理处置体系,构建农村生活垃圾高效管理的长效机制,提高运行管理的可持续水平。此外,目前已建设的庭院生态工程设施在长期运行中需要进行维护保养和设施设备更新,这也需要在我国的乡村振兴工作中不断优化和完善。

    4.   结论
    • 1)本研究以典型寒旱地区旗县库伦旗为例,针对其寒冷、半干旱气候特点以及目前农村院落的基本要素构成现状,设计并示范应用了基于脱贫和人居环境改善双目标的农村庭院生态工程模式。

      2)该模式以“种植-养殖-厕所-清洗-水窖”为主线,包括温室大棚种植、改水改厕、庭院有机废弃物微生态循环、微型水处理与循环利用等单元技术,在农村庭院尺度上实现系统整合。

      3)每个庭院每年可将6.6 t的畜禽粪便(0.14 t氮)、23.4 t中水、38.5 t雨水重新回到大棚种植系统,可突破寒旱地区气温较低、水肥缺乏等瓶颈,构建生活、种植、养殖于一体的复合型生态庭院,形成生态良好、环境整洁、资源能源集约利用的可持续农村庭院。

    Figure (4)  Table (1) Reference (16)

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  • 表 1  改性前后钢渣的元素组成及百分含量
    Table 1.  Elemental composition of steel slags before and after modification %
    样品COMgAlSiKCaTiMnFeLa
    改性前14.1535.753.874.399.090.5520.778.291.022.11
    改性后45.8513.9327.733.570.862.662.782.78
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  • 表 2  吸附等温线模型拟合参数
    Table 2.  Fitting parameters of adsorption isotherm model
    温度/ ℃LangmuirFreundlichTemkin
    qmax/(mg·g−1)B/(L·mg−1)R21/nKF/(mg·g−1)R2aT/(L·g−1)bT/(kJ·mol−1)R2
    300.9800.6610.9700.2770.3650.8939.66215.0480.961 2
    451.2300.2870.9910.3940.3260.9705.71912.3010.971 3
    601.1010.2790.9710.3690.2940.9766.76415.1130.968 4
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  • 表 3  热力学参数计算结果
    Table 3.  Calculation results of thermodynamic parameters
    吸附剂温度/KKa/(mL·g−1)ΔG0/(kJ·mol−1)ΔH0/(kJ·mol−1)ΔS0/(kJ·(mol·K)−1)
    改性钢渣303.150.6611.043−23.80430.68
    318.150.2873.302
    333.150.2793.536
    未改性钢渣303.151.202−0.009−0.083−1.038 2
    318.154.404−3.921
    333.151.459−3.124
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  • 表 4  吸附动力学模型参数
    Table 4.  Parameters of adsorption kinetics model
    初始氟浓度/(mg·L−1)伪一级动力学伪二级动力学
    qe1/(mg·g−1)k1/min−1R2qe2/(mg·g−1)k2/(g·(mg·min)−1)R2
    100.002−0.000 4790.0170.062−4.2930.999 7
    500.015−0.000 7620.1130.262−20.8721
    1000.069−0.000 1080.0670.47476.8580.999 9
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