台特玛湖流域水体溶解性有机质的光谱特征与来源解析

田凯, 黎佳茜, 郝强, 常玉婷, 刘雪瑜, 尤斌, 李杰. 台特玛湖流域水体溶解性有机质的光谱特征与来源解析[J]. 环境工程学报, 2022, 16(10): 3497-3506. doi: 10.12030/j.cjee.202206123
引用本文: 田凯, 黎佳茜, 郝强, 常玉婷, 刘雪瑜, 尤斌, 李杰. 台特玛湖流域水体溶解性有机质的光谱特征与来源解析[J]. 环境工程学报, 2022, 16(10): 3497-3506. doi: 10.12030/j.cjee.202206123
TIAN Kai, LI Jiaxi, HAO Qiang, CHANG Yuting, LIU Xueyu, YOU Bin, LI Jie. The fluorescent characteristics and sources of dissolved organic matter in water of Tetma Lake, China[J]. Chinese Journal of Environmental Engineering, 2022, 16(10): 3497-3506. doi: 10.12030/j.cjee.202206123
Citation: TIAN Kai, LI Jiaxi, HAO Qiang, CHANG Yuting, LIU Xueyu, YOU Bin, LI Jie. The fluorescent characteristics and sources of dissolved organic matter in water of Tetma Lake, China[J]. Chinese Journal of Environmental Engineering, 2022, 16(10): 3497-3506. doi: 10.12030/j.cjee.202206123

台特玛湖流域水体溶解性有机质的光谱特征与来源解析

    作者简介: 田凯(1998—),男,硕士研究生,2403427631@qq.com; 尤斌(1987—),男,工程师,381959120@qq.com
    通讯作者: 刘雪瑜 (1981—) ,女,博士,副研究员,liuxueyu@craes.org.cn
  • 基金项目:
    水污染防治资金项目(2021110043008760)
  • 中图分类号: X703.1

The fluorescent characteristics and sources of dissolved organic matter in water of Tetma Lake, China

    Corresponding author: LIU Xueyu, liuxueyu@craes.org.cn
  • 摘要: 为探究台特玛湖水体水质超标原因,结合流域自然条件,以水中溶解性有机质(DOM)为研究对象,分析DOM的光谱特征和来源,通过平行因子分析(PARAFAC)和荧光区域积分分析(FRI)对台特玛湖流域水体DOM进行定性与定量分析。结果表明:PARAFAC识别出台特玛湖流域DOM中 4种主要荧光组分,分别为腐殖酸、类色氨酸、类酪氨酸(B峰和D峰),水体DOM主要组分为色氨酸类蛋白质和酪氨酸类蛋白质,占总体比例为66.57%,说明DOM来源主要以内源输入为主,腐殖化程度低;台特玛湖流域水体水质超标主要是因为尾闾湖的封闭性、面积大、高蒸发量且为浅水湖泊,导致个别水质指标不断富集;水体DOM各组分与TN和COD呈显著正相关,氟化物与矿化度之间呈显著正相关。本研究为台特玛湖水质超标提出的原因分析及建议措施可为台特玛湖流域水环境保护提供依据。
  • 旋风除尘器作为常用的工业除尘设备,具有结构简单、无运动部件、性能稳定等特点,被广泛应用于工业除尘、选粉等领域[1-3]。传统旋风除尘器对比重和粒径较大的固体颗粒分离效率较高,但对细小的颗粒分离效率较低,使其应用受到了很大程度的限制。因旋风除尘器的分离效率低,给后续设备的运行增加了负荷[4]

    针对上述问题,国内外很多专家进行了改进研究。孙国刚等[5]、董瑞倩等[6]提出了一种新型旋风除尘器,在PV型旋风除尘器的基础上对排气管、筒体等结构进行改进,对结构强度以及分离性能有所提高。IRFAN等[7]设计了一种分离空间由外圆柱体和涡旋板组成的除尘器,其分离性能优于常规性除尘器。陆元宝等[8]、吴晓明等[9]、杨景轩等[10]、孟文等[11]考察了排气管插入深度、直径和形状对除尘器除尘效率的影响。YUKI等[12]通过在旋风除尘器排气管上加装锥形环的方法,使得旋风除尘器更容易获得最大效率和最小压降。HSIAO等[13]采用实验的方法对旋风除尘器的几个结构进行了系统的研究,通过改变出口直径和入口形式,在一定程度上提高了其分离效率,但对于细颗粒的分离效率并不理想,对于旋风除尘器的分离效率仍需要进一步提高。

    本研究针对传统旋风除尘器分离效率低的问题,提出了一种球柱形旋风除尘器;通过数值模拟和实验研究,分析了其流场特性和分离性能。

    实验物料为石英砂颗粒,密度为2 650 kg·m−3,其粒度参考实验所用物料,见表1。其中,中位径为12.61 µm、体积平均径为19.07 µm、面积平均径为4.53 µm。

    表 1  石英砂粒度分布
    Table 1.  Distribution of SiO2 particle size
    粒径/μm区间含量/%累积含量/%粒径/μm区间含量/%累积含量/%
    0.050~5.05029.8729.8750.05~55.052.0893.03
    5.050~10.0516.3846.2555.05~60.051.6394.66
    10.05~15.057.9954.2460.05~65.051.3395.99
    15.05~20.0510.3364.5765.05~70.051.0997.08
    20.05~25.057.4872.0570.05~75.050.8797.95
    25.05~30.055.2477.2975.05~80.050.5998.54
    30.05~35.054.3881.6780.05~85.050.5199.05
    35.05~40.053.7585.4285.05~90.050.399.35
    40.05~45.053.0388.4590.05~95.050.2699.61
    45.05~50.052.590.9595.05~100.050.1399.74
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    实验仪器:0~160 m3·h−1 转子流量计(江苏泰州俊海仪表有限公司)、U形压差计(衡水斯菲尔仪表有限公司)、球柱形旋风除尘器(直径100 mm,排气管直径30 mm,排气管插入深度30 mm,排尘口直径20 mm)、XK-RB型漩涡气泵(上海辛恪实业有限公司)、BT-9300S型激光粒度分析仪(丹东百特仪器有限公司)、电子天平(福州华志普力特斯科学仪器有限公司)、振动加料系统(郑州汇通矿山机械有限公司)。实验现场如图1所示。

    图 1  球柱形旋风除尘器实验现场图
    Figure 1.  Photograph of experimental spherical column cyclone separator

    实验原料由振动加料系统送入进风管道中,在管道内分散并与空气混合,再经进气管进入旋风除尘器内进行分离。其中,绝大部分颗粒通过排尘口进入集料箱被捕集,一小部分粒径小且轻的颗粒经排气管排出。用U形压差计测量旋风除尘器压降,由转子流量计检测进口风量,进口风量大小调节通过变频器控制气泵电机转速实现。用集料箱收集被分离出的颗粒进行称重,并用激光粒度仪进行粒度测试。

    为了更好地研究柱段高度对颗粒运动轨迹的影响,单颗粒入射点选择在进气口截面中间位置,颗粒群射入位置选择在整个进气口截面垂直均匀射入;针对传统旋风除尘器对于5 µm以下粒径颗粒分离效率不理想的缺点,选择颗粒粒径为1 µm和5 µm。

    1)模型建立及网格划分。采用Solidworks软件对球柱形旋风除尘器建立三维数值模型,并利用Gambit软件进行网格划分,结果如图2所示。将旋风除尘器分为进料体、环柱段、柱段、下球体(锥体)、排尘管和排气管6部分。其中,进料体采用四面体网格,其余均采用六面体网格。经过对网格数量为238 845、258 630和278 213的球柱形旋风除尘器模型计算结果的关联性比较,最终确定网格数量为258 630,同时对旋风除尘器网格进行质量检查,以满足模拟要求。

    图 2  球柱形旋风除尘器三维模型及网格划分
    Figure 2.  Three-dimensional model diagram and grid division of spherical column cyclone separator

    2)边界条件设置。采用Fluent14.5软件进行气-固两相模拟计算。多相流模型选用DPM模型,湍流模型选用雷诺应力模型,离散格式采为QUICK格式,压力插补格式为PRESTO格式,算法为SIMPLEC。入口边界条件采用速度入口,速度设置为20 m·s−1,气固两相,固相为石英砂颗粒。排气管出口设置为自由出口,流量权重为1;排尘口设置为无气体流出。壁面条件设置为无滑移边界,采用标准壁面函数,流体与壁面无相对速度。为了探究柱段高度对球柱形旋风除尘器内部流场的影响,选用不同的柱段高度,分别为0、100、150、200和300 mm,选取球柱形旋风除尘器的中间截面位置处(如图3所示),并且绘制静压力和速度分布曲线进行分析。

    图 3  球柱形旋风除尘器中间截面位置图
    Figure 3.  Middle cross section position of spherical column cyclone separator

    球柱形旋风除尘器运行时,烟尘以一定的速度由进气管进入到球柱形旋风除尘器内部,由于上球体结构的作用,在上球体和排气管之间快速旋转并且向下流动,称之为外旋流。烟尘流经柱段之后带动排气管下面的圆形气柱旋转,当气流运动到下球体底端时,由于下球体的结构作用而发生折转,并跟随圆形气柱向上运动,称之为内旋流。整个过程中,烟尘颗粒在外旋流、重力以及离心力的作用下沿壁面旋转向下运动,通过排尘口排出,统一进行收集;而留下的气体则在内旋流的作用下通过排气管向上排出。

    球柱形旋风除尘器的原理示意图如图4所示。不同于传统柱锥形旋风除尘器,球柱形旋风除尘器上端与下端均采用半球体结构,中间部分采用筒体结构与上下两端半球体连接。如图5所示,因上端半球体结构作用,与传统柱锥形旋风除尘器相比,烟尘颗粒在受离心力、阻力等力的基础上,还受到力Fn的轴向分量Fzn的作用,使得轴向方向的速度增大,从而减小了旋转圈数,缩短了运动到除尘器下球体的时间,进而有利于分离效率的提高。因下端半球体结构作用,增加了外旋流的空间,减小了因上升气流下部摆动造成的二次返混,从而有利于颗粒分离。

    图 4  球柱形旋风除尘器原理示意图
    Figure 4.  Schematic diagram of spherical column cyclone separator
    图 5  颗粒在除尘器上球体内轴向方向受力
    Figure 5.  Axial force acting on particles inside the upper spherical column of the separator

    柱段高度对球柱形旋风除尘器内部流场及分离性能影响很大[6]。因此,首先探究柱段高度对球柱形旋风除尘器内部流场的影响。

    图6(a)中的静压力分布曲线可知,不同柱段高度下的静压力分布规律基本相同,沿内壁到中心轴线方向,静压力逐渐降低,并在中心轴线处达到最小。随着柱段高度的增加,静压力数值相应减小,并且减小的幅度不断降低。旋风除尘器是在重力和离心力共同作用下完成分离过程的,产生离心力的基本前提是切向速度,并且对分离效率有重要的影响。由图6(b)可以看出,柱段高度为100、150、200和300 mm时,切向速度均呈“M”型分布,并且基本具有一致的变化规律:在壁面处切向速度为零,沿半径方向由外而内,切向速度先增大后减小,在中心轴线处达到最小。随着柱段高度的增加,切向速度逐渐减小,在中间位置时差值最大,达到6 m·s−1。柱段高度为0 mm时,中间位置有一部分处被排气管壁占据,从而导致切向速度为零,但分布与其他柱段高度时大体一致,并且切向速度大于其他柱段高度切向速度,差值最大达到12 m·s−1

    图 6  除尘器内流体静压力和速度分布
    Figure 6.  Static pressure and velocity distribution of the fluid inside the separator

    轴向速度的大小可影响颗粒在内部分离与滞留时间,也是影响分离效率的一个重要因素。由图6(c)可以看出,当柱段高度为0 mm时,在进气口壁面处轴向速度随半径的减小先增大后减小,然后再反向增大最后又减小,与其他柱段高度相比具有不同的分布规律。这是由2个方面的原因造成的:其一是因为排气管插入长度过大而导致分离空间减少,气体因摩擦作用减小了速度;其二是此处还存在旋涡作用,由于排气管插入长度过大,使部分颗粒受到内旋流的影响,被卷入内旋流由排气管排出。柱段高度为100、150、200和300 mm时,轴向速度在壁面处分布一致,随着半径的减小,轴向速度绝对值先增大后减小;随着半径的继续减小,轴向速度绝对值都增大。在中心轴线附近会出现回流和滞流现象,这是由于气流强烈旋转使法向压力梯度变大,中心轴线附近压力较低,进而使得轴向速度变小,其数值有正有负。旋风除尘器内部径向速度是相比于切向速度和轴向速度中最小的一个,对内部流场的影响较小,但也存在一定的影响。由图6(d)可以看出, 不同柱段高度球柱形旋风分离器的径向速度均关于中心轴线对称,在近壁面处变化较小,在中心轴线变化稍大,并且随着高度的增加,会出现波动,这是由强湍流引起的。

    图7为1 µm和5 µm 2种粒径的单颗粒和颗粒群在不同柱段高度下的运动轨迹。可以看出,随着柱段高度的增加,粒径1 µm颗粒运动轨迹变长,并且不规律,特别是在旋风除尘器下部位置;粒径5 µm颗粒螺旋向下的圈数增多,并且螺距逐渐增大,这说明颗粒下降速度增快,有利于分离效率的提高。除尘器内部,5 µm颗粒的螺距在除尘器上部较大,随着颗粒向下运动,螺距减小。这是由于随着柱段高度的增加,除尘器内的旋转气流未达到下半球段就终止了,导致外旋流并没有沿下半球的球形结构发生聚拢,而是向壁面发生偏移,出现摆尾现象,所以导致颗粒在除尘器上部螺距较大,在下部螺距较小。

    图 7  除尘器内颗粒运动轨迹
    Figure 7.  Particle trajectory inside the separator

    表2可以看出,5 µm颗粒在不同柱段高度下都被完全被捕集,分离效率到达100%;随着柱段高度的增加,1 µm颗粒被捕集数增加。

    表 2  不同粒径的颗粒分离效率
    Table 2.  Separation efficiency of particle with different size
    柱段高度/mm颗粒粒径/µm总颗粒数量/个捕集数量/个分离效率/%
    014836.25
    54848100
    100148612.5
    54848100
    150148714.6
    54848100
    200148816.7
    54848100
    300148918.8
    54848100
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    图8中可以看出,柱段高度为0 mm时,压降为775.5 Pa;柱段高度增大至300 mm时,压降为588 Pa;随着柱段高度的增大,压降逐渐减小。其原因是,旋风除尘器的压降主要是由排气口处流体的黏性耗散决定的,而黏性耗散的数值基本上和速度的平方数值接近。因此,柱段高度增大后旋转强度增强意味着增加压力损失。然而,速度降低使得在排气管处的损失降低。这是因为,在上升流中速度相对较大,减小的幅度较大,占主要影响。因此,增大旋风除尘器柱段高度,压降会相应减小。

    图 8  除尘器柱段高度对压降的影响
    Figure 8.  Effect of separator cylinder height on the pressure drop

    总分离效率是指在相同时间内被捕集的粉尘质量与进口处的粉尘总质量的比值,是评价旋风除尘器性能的一个极其重要指标。从图9(a)可以看出,当柱段高度由0 mm增大至150 mm时,总分离效率由84.42%增大为92.01%;柱段高度继续增大到300 mm时,总分离效率又减小为88.3%。随柱段高度的增大,总分离效率先增高后降低。前文数值模拟计算中选用的1 µm颗粒与5 µm颗粒是为了重点探究5 µm及以下颗粒分离效果,实验环境下由于条件限制与模拟条件略有不同,但数值模拟的结果与实验结果变化趋势一致。

    图 9  球柱形旋风除尘器柱段高度对分离效率的影响
    Figure 9.  Effect of column height on the separation efficiency of the spherical column cyclone separator

    因尘粒直径和分散程度不同,旋风除尘器效率也会不同,所以,要全面评定除尘器的性能还需要对比颗粒分离效率,即某一粒径或某一粒径范围内粉尘的分离效率。颗粒分离效率可以更加准确地反映除尘器对颗粒的捕集能力。从图9(b)可以看出:其一,不同柱段高度时,相同粒径颗粒的分离效率先增大后减小;其二,柱段高度为150 mm时,颗粒分离效率最高;其三,随颗粒粒径的增大,分离效率先减小后增大,这是由于小颗粒团聚作用较强,随着粒径的增大,团聚作用减弱,但离心力作用增强,所以随颗粒直径的增大,分离效率先减小后增大,既所谓“鱼钩”效应[14]

    与传统柱锥形旋风除尘器相比,球柱形旋风除尘器压降更小,而总分离效率更高,有很大的优越性。这是因为球柱形旋风除尘器的上球体作用,使颗粒加快向下运动,同时减少了上灰环和短路流等二次流,增大固相颗粒被捕集的概率,使总分离效率增大;另外,进气口处的球形结构减少了气体在除尘器内因摩擦而损耗的能量,降低了压力损失。

    1)数值模拟结果表明, 除尘器柱段高度不为零时,随着柱段高度的增加,内流体静压力逐渐变小,其切向速度均呈“M”型分布,内流体轴向速度在壁面处随着半径的减小,其绝对值先增大后减小,随着半径的继续减小,其绝对值又开始增大,内流体径向速度均关于中心轴线对称。

    2)实验结果表明,除尘器柱段高度为0 mm时,内流体压降为775.5 Pa;除尘器柱段高度增大至300 mm时,内流体压降为588 Pa;随着柱段高度的增大,压降逐渐减小。

    3)综合分析压降、颗粒分离效率和分离效率可得出:当除尘器柱段高度为150 mm时,总分离效率最高,达到92.01%。

  • 图 1  采样点分布图

    Figure 1.  Distribution of sampling sites

    图 2  台特玛湖流域矿化度、COD、TN、氟化物浓度箱图

    Figure 2.  Boxplots of salinity, COD, TN and fluoride in Tetma Lake

    图 3  DOM组分光谱图和波长曲线

    Figure 3.  EEMs spectra and wavelength curves of DOM components

    图 4  各水样标准荧光积分体积

    Figure 4.  Normalized fluorescence integral volume of water samples

    图 5  各区域积分占比情况

    Figure 5.  The proportion of each region

    图 6  荧光特征参数

    Figure 6.  Fluorescence characteristics of water samples

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出版历程
  • 收稿日期:  2022-06-24
  • 录用日期:  2022-09-02
  • 刊出日期:  2022-10-31
田凯, 黎佳茜, 郝强, 常玉婷, 刘雪瑜, 尤斌, 李杰. 台特玛湖流域水体溶解性有机质的光谱特征与来源解析[J]. 环境工程学报, 2022, 16(10): 3497-3506. doi: 10.12030/j.cjee.202206123
引用本文: 田凯, 黎佳茜, 郝强, 常玉婷, 刘雪瑜, 尤斌, 李杰. 台特玛湖流域水体溶解性有机质的光谱特征与来源解析[J]. 环境工程学报, 2022, 16(10): 3497-3506. doi: 10.12030/j.cjee.202206123
TIAN Kai, LI Jiaxi, HAO Qiang, CHANG Yuting, LIU Xueyu, YOU Bin, LI Jie. The fluorescent characteristics and sources of dissolved organic matter in water of Tetma Lake, China[J]. Chinese Journal of Environmental Engineering, 2022, 16(10): 3497-3506. doi: 10.12030/j.cjee.202206123
Citation: TIAN Kai, LI Jiaxi, HAO Qiang, CHANG Yuting, LIU Xueyu, YOU Bin, LI Jie. The fluorescent characteristics and sources of dissolved organic matter in water of Tetma Lake, China[J]. Chinese Journal of Environmental Engineering, 2022, 16(10): 3497-3506. doi: 10.12030/j.cjee.202206123

台特玛湖流域水体溶解性有机质的光谱特征与来源解析

    通讯作者: 刘雪瑜 (1981—) ,女,博士,副研究员,liuxueyu@craes.org.cn
    作者简介: 田凯(1998—),男,硕士研究生,2403427631@qq.com ; 尤斌(1987—),男,工程师,381959120@qq.com
  • 1. 中国环境科学研究院水生态环境研究所,北京 100012
  • 2. 新疆维吾尔自治区生态环境监测总站,乌鲁木齐 830011
  • 3. 兰州交通大学环境与市政工程学院,兰州 730070
基金项目:
水污染防治资金项目(2021110043008760)

摘要: 为探究台特玛湖水体水质超标原因,结合流域自然条件,以水中溶解性有机质(DOM)为研究对象,分析DOM的光谱特征和来源,通过平行因子分析(PARAFAC)和荧光区域积分分析(FRI)对台特玛湖流域水体DOM进行定性与定量分析。结果表明:PARAFAC识别出台特玛湖流域DOM中 4种主要荧光组分,分别为腐殖酸、类色氨酸、类酪氨酸(B峰和D峰),水体DOM主要组分为色氨酸类蛋白质和酪氨酸类蛋白质,占总体比例为66.57%,说明DOM来源主要以内源输入为主,腐殖化程度低;台特玛湖流域水体水质超标主要是因为尾闾湖的封闭性、面积大、高蒸发量且为浅水湖泊,导致个别水质指标不断富集;水体DOM各组分与TN和COD呈显著正相关,氟化物与矿化度之间呈显著正相关。本研究为台特玛湖水质超标提出的原因分析及建议措施可为台特玛湖流域水环境保护提供依据。

English Abstract

  • 台特玛湖是我国最大的内陆河塔里木河与车尔臣河的尾闾湖。20世纪70年代后,由于塔里木河中上游截流用水,1 321 km的干流河道有近400 km出现断流,尾闾台特玛湖干涸,大片胡杨林死亡[1]。为遏制塔里木河流域生态环境持续恶化,2000年国家启动了塔里木河流域近期综合治理工程,投资107×109元,向河流下游生态输水[2-3]。近20 a,台特玛湖水面逐渐恢复,现已成南疆第2大湖泊,湖泊生态环境不断得到改善,是阻断塔克拉玛干和罗布泊合拢的生态屏障[4-5]。台特玛湖周边50 km区域无人类居住、无工业和农业污染,其入湖河流水体水质是Ⅱ类,但台特玛湖水体呈劣Ⅴ类水质,主要超标因子为COD、氟化物、TN,因此,需要结合流域和气候特征,进一步探究台特玛湖流域水质超标的原因。

    DOM是湖泊生态系统中一种重要的化学组分,作为表征有机污染的重要指标,主要由C、H、O、N、S和P等元素组成[6],在污染物的迁移转化、生物降解和营养物质循环等方面也扮演着重要角色[7-9]。而荧光光谱法具有快速、高灵敏度、低检测限、所需样品量少和对样品结构无破坏等特点[10-11],被广泛用于研究各类水体中的DOM。目前针对台特玛湖的研究主要集中在台特玛湖生态输水后湖泊面积变化[5]、植物群落及多样性[12-13]和土地利用变化[14-15]等,但相关水环境质量的研究却较少。为此,采用荧光光谱法研究台特玛湖流域水体DOM光谱特征,有利于从定性和定量的角度揭示DOM性质、浓度及分布特征等。

    为探究台特玛湖水质超标原因以及DOM的来源,对台特玛湖流域水质指标进行了检测,通过DOM的三维荧光区域积分法和平行因子分析法,分析了DOM在台特玛湖流域水生生态系统中的组成,研究了其各组分的光谱特征,探讨了水质参数与荧光组分的关系,可为台特玛湖流域水环境保护提供参考。

    • 台特玛湖位于巴音郭楞蒙古自治州若羌县北部、塔里木盆地东南部,平均海拔805 m,是塔里木河和车尔臣河的尾闾湖。20世纪80年代末,车尔臣河河道自库完墩向北迁移,河水流经沙漠,在沙丘间蓄积形成康拉克湖群。台特玛湖是由阿尔金山冲积平原和塔里木河交汇处的洼地积水形成的,为冲积平原-湖积地貌,湖区平坦开阔,土壤类型主要有3种,分别为风沙土、胡杨林土和沼泽土。该区属典型的暖温带大陆性干旱气候,气候干燥,降水稀少,蒸发强烈,年均降水量28.5 mm,而年蒸发量高达2 920.2 mm。台特玛湖西侧为塔克拉玛干沙漠,东侧为库鲁克沙漠,可有效阻断两大沙漠的合拢。自然植被主要由胡杨、红柳、梭梭、芦苇及骆驼刺等植物组成。

    • 分别于2021年11月、2022年1月、3月和6月在塔里木河(t1、t2、t3)、台特玛湖(T1、T2、T3、T4、T5、T6、T7、T8、T9)和康拉克湖(K1、K2、K3、K4、K5)进行了采样(图1)。现场采用便携式溶解氧仪(REX 型号,JPBJ-608,中国)测定溶解氧,采用pH计(PHBJ-260F,上海精密科学仪器有限公司,中国)测定pH。同时采集表层(0~30 cm)水样500 mL,低温保存,运回实验室储存在4 ℃的冷藏室中供分析备用。矿化度采用重量法测定,总氮采用碱式过硫酸钾消解紫外分光光度法测定,化学需氧量采用快速消解分光光度法(DR-1900,哈希,美国)测定,氟化物采用离子色谱法(ICS-1500,美国戴安公司,美国)测定。水样用0.45 μm醋酸纤维膜过滤后,进行光谱测定分析。

    • 1)荧光光谱分析。采用日立(Hitachi)F-7000荧光分光光度计对过滤水样进行测定。测定条件为:150 W氙灯为激发光源,PMT电压设为700 V,扫描光谱进行仪器自动校正,激发波长(Ex)为200~450 nm,发射波长(Em)为250~600 nm,间隔和狭缝宽度为5 nm,扫描速度为2 400 nm·min−1,将Milli-Q超纯水作空白去除拉曼散射,在位于发射波长等于激发波长或2倍激发波长的光谱区域,将瑞利散射及上方的光谱数据均视为0,以消除瑞利散射的影响。

      2)平行因子分析法。在MATLAB 2021a软件上应用DOMfluor工具箱,对所有样品的三维荧光光谱数据进行平行因子分析。平行因子分析三维荧光光谱为常用的数学统计的方法,将DOM复杂的荧光数据矩阵分离出不同的组分,把三维荧光数据组分解成3个线性项和一个残留数组,从而识别其特征[16]

      3)三维荧光区域积分法。按照CHEN[17]等提出的荧光区域积分(FRI)分析法,将荧光区域按照激发波长和发射波长的不同范围划分为5个区域,分别为:区域Ⅰ(Ex/Em=200~250 nm/280~330 nm)为酪氨酸类蛋白质;区域Ⅱ(Ex/Em=200~250 nm/330~380 nm)为色氨酸类蛋白质;区域Ⅲ(Ex/Em=200~250 nm/380~550 nm)为富里酸类物质;区域Ⅳ(Ex/Em=250~450 nm/280~380 nm)为可溶性微生物代谢物;区域Ⅴ(Ex/Em=250~450 nm/380~550 nm)为类腐殖质酸物质。

      根据FRI方法,通过Origin9.1计算荧光区域的积分体积Фi;对荧光区域的积分体积进行标准化,得到区域i的标准化积分体积Фi,n;再计算总荧光区域标准化积分体积ФT,n;最后计算区域i标准化积分体积占总标准化积分体积之比i,n[18]

      4)荧光指数法。采用荧光指数(FI)、腐殖化指数(HIX)、自生源指标(BIX)、新鲜度指数(β:α)、Fn(355)和Fn(280)来探讨DOM的来源特征。FI反映了芳香氨基酸与非芳香物对DOM荧光强度的相对贡献率[19],HIX用来表示有机质腐殖化程度[20],BIX反映了新产生的DOM在整体DOM中所占的比例[21],β:α表征新产生的DOM占整体DOM的比例[20],Fn(355)表征类腐殖质物质相对浓度水平,Fn(280)表征类蛋白物质相对浓度水平[22]

    • 在MATLAB 2021a软件中进行三维荧光光谱图绘制和区域积分分析,运用Origin 9.1软件分析处理数据,运用SPSS 25软件进行相关性分析。

    • 台特玛湖流域的矿化度、COD、TN、氟化物检测结果如图2所示。可见,塔里木河各指标均符合地表水环境质量Ⅱ类标准,台特玛湖和康拉克湖呈劣Ⅴ类水质,COD、TN和氟化物均存在不同程度的超标。塔里木河矿化度、COD、TN、氟化物的平均质量浓度分别为585.09、9.09、0.35、0.76 mg·L−1。台特玛湖矿化度、COD、TN、氟化物的平均质量浓度分别为3 854.97、23.06、0.66、1.55 mg·L−1。康拉克湖矿化度、COD、TN、氟化物的平均质量浓度分别为7 142.92、36.08、1.01、1.92 mg·L−1。由于台特玛湖水量主要由塔里木河补给,且除了蒸发外,基本没有任何出口,成为最终的物质归宿区,导致湖泊的矿化度一直居高不下。通过调研发现,台特玛湖周边50 km区域无人类居住、无工业和农业污染。同时台特玛湖气候干旱,且属于封闭性湖泊,年蒸发量超过补给量,面积大,水深浅。这可能是导致湖泊中有机物、氟化物和氮浓度不断增加、水质变差的原因。

    • 利用PARAFAC对台特玛湖流域所有样品的三维荧光光谱图进行解谱,确定了样品中DOM的4种主要荧光组分,相应的激发和发射光谱图如图3所示,类型及与文献的对比见表2。组分主要为1个类腐殖质组分(C1)和3个类蛋白组分(C2、C3、C4)。

      C1组分(Ex/Em=245 nm/430 nm)属于紫外光类腐殖质,以富里酸为代表,荧光峰相应于传统陆源类腐殖峰A(Ex/Em=230~260 nm/380~460 nm)[23-25]。C2组分(Ex/Em=225 nm(275 nm)/340 nm)具有2个激发峰和1个发射峰,其中225/340 nm峰相应于传统的低激发色氨酸S峰(Ex/Em=220~230 nm/320~350 nm)区域,275/340 nm峰相应于传统的高激发色氨酸T峰(Ex/Em=270~280 nm/320~350 nm)区域,代表类蛋白质荧光峰[23-24,26-27]。C3组分(Ex/Em=220 nm(265 nm)/310 nm)属于生物降解来源的酪氨酸,与DOM中的芳环氨基酸结构有关,荧光峰相应于传统的D峰(Ex/Em=220~230 nm/300~310 nm)和B峰(Ex/Em=270~280 nm/300~310 nm)区域[28-29]。C4组分(Ex/Em=200 nm/310 nm)为类蛋白荧光基团,以类酪氨酸为代表,荧光峰与传统的D峰相似[24,27]

      根据平行因子分析,S、T、B、D峰均属于类蛋白荧光峰,反映的是生物降解后的色氨酸和酪氨酸,其与DOM中的芳香环结构有关[30]。A峰反映的是腐殖酸形成的荧光峰,代表较难降解的DOM,被认为与类富里酸荧光和腐殖质结构中的羰基和羧基等有关,由分子结构复杂的腐殖质类产生[19,31]。一般认为,类腐殖酸主要是外源输入,来源于陆源植物残体的腐烂、降解产物等[28],类蛋白物质主要来源于藻类暴发后的生物残体释放或生活污水的陆源输入[32-33]。以上结果说明台特玛湖流域水体DOM的来源表现出内源和外源的双重特性。

      为了更深层次探究DOM的荧光特性,运用荧光光谱FRI对DOM的三维荧光光谱进行定量分析,对三维荧光光谱进行区域积分是对三维荧光光谱定量分析的一种有效手段,能详细解释DOM物质组成和荧光团的变化[34]。各采样点的总积分标准体积见图4。由图4可以看出,T1和T7的DOM荧光强度较强。说明该点位水体中浮游植物、浮游动物被微生物降解的残体较多,导致其类蛋白物质浓度高。台特玛湖DOM荧光强度相较塔里木河与康拉克湖有所升高,DOM的荧光强度高低在很大程度上指示了水体中溶解性有机物的含量[35],台特玛湖地处干旱地区,降雨稀少,湖泊面积大,水深浅,水体更新缓慢和内源的累积可能是台特玛湖DOM荧光强度高的原因。

      各荧光组分占比见图5,可以看出,台特玛湖流域水体中DOM主要为酪氨酸类蛋白质和色氨酸类蛋白质,占总体比例为66.57%。所有采样点5个荧光组分积分标准体积在总积分标准体积中的占比均值从大到小依次排序为:Ⅱ色氨酸类蛋白质(33.40%)﹥Ⅰ酪氨酸类蛋白质(33.17%)﹥Ⅲ富里酸类物质(19.53%)﹥Ⅴ腐殖酸类物质(7.34%)﹥Ⅳ溶解性微生物代谢产物(6.56%)。根据荧光峰位置及前人研究可知,I区、II区及IV区的荧光物质与类蛋白物质有关,III区和V区的荧光物质与类腐殖质有关,其中V区所代表物质的分子量更大,芳构化和共轭程度更高[36]

      综上所述,台特玛湖流域DOM主要以类蛋白物质为主,类腐殖质物质较少。台特玛湖初级生产力以浮游植物为主,绿藻和蓝藻是台特玛湖的优势种,藻类堆积死亡后能释放大量的类蛋白质物质,水体的自生源特征增强。同时,藻类能够为更多不同种类的微生物提供碳源,这些微生物优先分解水体中易降解有机物,导致水体腐殖化程度较低[37]。台特玛湖流域水体中低分子DOM组分相对更丰富,由于尾闾湖泊水体无法流动,水的停留时间延长,所有植物死亡分解后,全部留在水中,太阳长期的照射可能会增加水中光化学氧化过程的程度,并伴随天然水体中盐度的增加,复杂的腐殖酸分子被分解成低分子量的富里酸物质[38]

    • DOM的荧光特征参数见图6。由图6(a)和图6(c)可以看出,荧光指数FI在1.314 9~2.195 8,均值为1.645 6±0.220 8。当FI<1.4时DOM是陆地或土壤源输入,水体自身生产力贡献相对较低,FI在1.4~1.9之间表明水体DOM是陆源和自生源贡献相结合,FI>1.9表明微生物活动强烈自生源特征明显,表明台特玛湖流域水体DOM为陆源和自生源贡献结合。由图6(a)和图6(d)可以看出,自生源指标BIX在0.768 3~3.053 3,均值为0.988 6±0.302 2,BIX>0.8自生源特征明显,BIX<0.8自生源特征不明显。表明台特玛湖流域新生的自生源DOM较多,自生源指标体现新生DOM在总体DOM中所占比例,比例越高,说明水体DOM降解生成内源性有机物的能力越强,可见水体DOM具有较强的自生源特征。腐殖化指数HIX在0.255 2~2.078 7,均值为1.102 9±0.475 2,HIX>4表明腐殖化程度高,HIX<4表明腐殖化程度低,由此可见台特玛湖流域腐殖化程度较低。由图6(a)~(b)可以看出,新鲜度指数β:α在0.723 6~3.053 3,均值为0.950 9±0.309 1,说明台特玛湖流域水体新生DOM占比较高,且水体生物活性较高,与自生源指标分析结果一致。Fn(355)代表DOM中类腐殖质组分的相对浓度,Fn(280)代表类蛋白质的相对浓度,也是DOM陆源和自身源相对贡献率的表征指标。Fn(355)在3.421~54.845,均值为18.077 1±12.400 4,Fn(280)在20.069~604.7,均值为94.236 4±90.019 5,进一步验证荧光组分识别结果,台特玛湖流域DOM主要以类蛋白物质为主,类腐殖质物质较少。

      结合上述6种荧光特征参数以及区域积分的计算结果可以得出,台特玛湖流域DOM来源是陆源与自生源共同作用的结果,且主要以内源输入为主,新产生的有机物相对浓度高,腐殖化程度低,类蛋白物质大于类腐殖质物质。台特玛湖地处干旱地区,无工业和农业污染,推测其更多的是来源于内源生有机质或水生植物的残留物,除了藻类和水生植物腐解后对水体内源污染有贡献以外,沉积物释放也会影响水体DOM组成结构和分布规律,随着沉积物降解时间的增长,大量类蛋白物质向上覆水体中释放,另外,由于尾闾湖的封闭性、面积大、水深浅及高蒸发量,水体无交换,有利于有机物的积累,说明藻类和水生植物的沉积和分解是水体COD的重要贡献。

    • DOM在水体生态系统中可以促进营养物质尤其是氮磷元素的循环,而且还是碳循环的重要载体[39],因此,开展DOM与水质参数的相关性分析是非常有必要的。一方面,不仅可以探讨台特玛湖流域水环境中DOM与水质的关系;另一方面,还可以借助其相关性来指示环境中水质参数的变化,方便监测和生态环境的保护。表1反映了对台特玛湖流域的水质参数与荧光组分进行相关性分析结果。

      台特玛湖流域类腐殖质组分C1、类蛋白质组分C2、类蛋白质组分C3间互为极显著正相关,说明不同组分间可能存在相同的来源或变化趋势。组分C1、C2、C3与COD、TN、HIX呈显著正相关,氮是构成某些DOM的必须元素,也是微生物生长的营养物质,表明台特玛湖流域水中DOM部分荧光组分的演变与氮循环关系密切。DOM组分在一定程度上也可以反应COD值大小及水体有机污染情况。COD还与矿化度、TN和氟化物之间呈显著正相关,说明其来源相关性较强。矿化度与TN、BIX和β:α呈显著正相关,说明矿化度在一定程度上影响水体生物活性和自生源特征。氟化物与矿化度之间具有极强正相关,台特玛湖作为典型的封闭型湖泊,长期的蒸发浓缩作用是水体矿化度高的主要影响因素,推测氟化物浓度较高也是湖体长期积累的结果,氟化物通常在火山岩中浓度较高[40],未来的工作可以重点关注台特玛湖流域岩层中是否含有较多的氟化物。

    • 综上分析,由于台特玛湖湖面过大、水深过浅,蒸发量大[41],湖体中藻类和水生植物的自身腐败,难降解有机污染物质累积导致COD偏高。自然界中氟化物分布广泛,岩石风化作用、矿产开发、工业生产、生活日常使用等均会向水体释放氟化物,水体氟化物偏高将为湖泊生态系统及人类健康带来较大风险。通过相关性分析发现,台特玛湖氟化物和矿化度之间的相关性显著,说明矿化度和氟化物的累积过程具有较强的同步性,氟化物浓度偏高与台特玛湖水体更新不畅有较大关系,氟化物常年累积导致其浓度偏高。为改善台特玛湖区域水环境质量,考虑到当地实际情况和可能达到的预期效果,现提出以下措施与建议。

      1)完善台特玛湖流域水资源分配。自然作用是对环境较长期的调节过程,流域生态环境具有调整适应的能力,但人类活动具有放大作用[42],虽然生态输水工程在一定程度上缓解了台特玛湖的咸化过程,但并未从根本上改变尾闾湖的属性。由于台特玛湖特殊的地理环境和气候特征,导致台特玛湖水位及水盐关系紊乱,同时由于污染物的累积导致COD及氟化物浓度超标,给区域生态系统带来不利影响。因此,完善台特玛湖流域水资源分配方案,开展台特玛湖水系更新方案研究,在保障流域生态安全前提下,开展台特玛湖生态输水工程,加快台特玛湖水系更新速率。针对性研究水陆统筹的盐度及矿化度控制技术,如流域节水工程、生态移民、生态输水、人工修筑阶梯状塘堰等[43]

      2)加强台特玛湖流域水质监测。目前针对台特玛湖的研究主要集中在台特玛湖生态输水后湖泊面积变化、植物群落及多样性和土地利用变化等,但相关水环境质量的研究却较少。应加强台特玛湖流域水质监测,定时定点对台特玛湖区域对地表水、地下水、植被响应、生物多样性等方面进行监测,取得长时间的监测资料,更能说明生态输水的作用和效果。建立遥感技术结合GIS、GPS,以及更加完备的水文、水质监测系统,实现对湖区生态环境变化的快速准确预报,为流域生态环境治理保护和社会经济持续发展提供强有力的技术支撑。

      3)改善湖泊水生态系统结构。湖泊生态的自然恢复过程缓慢,应加强人工措施干预,改善湖泊水生态系统结构。首先,选择适合尾闾荒漠环境的耐旱、耐盐碱的植物并栽植,提高尾闾湖泊湿地的植被覆盖度;其次,采取围堰工程,在小范围内形成有深度的水域,减少湖水蒸发损耗;再次,人工放养适当的鱼类,改善水域的鱼类群落组成,保障生态平衡;最后,调集部分水进行防护林建设,改善生态环境,防止湖面太大导致蒸发损失水量。定期开展台特玛湖水生态系统调查与安全评估工作,跟踪评估水生态系统健康水平,采取必要限制开发措施,针对台特玛湖开展本地物种增殖放流活动,保护水生生物多样性。

      4)完善监督管理体系建设。按照生态系统的整体性、系统性以及内在规律,坚持保护优先、自然恢复为主,推进台特玛湖区域生态系统保护与修复。建立部门协调机制、明确各职能部门职责,统筹塔里木河丰、平、枯水期水资源分配策略和输水时间、频率及方式,保持台特玛湖一定的湖面面积。根据樊自立等[44]的研究成果,为保证台特玛湖30~50 km2的湖面面积,需保证3~4.5×109 m3生态水,水量应由塔里木河和车尔臣各承担50%,以维系台特玛湖一定水面,保障河湖的联通性及生态系统的完整性和稳定性。

    • 1)入湖河流的水体水质较好,为Ⅱ类水质,而台特玛湖和康拉克湖流域水体水质为劣Ⅴ类水质,COD、TN和氟化物存在不同程度的超标。水体水质超标主要是因为尾闾湖的封闭性、面积大、水深浅及高蒸发量,导致个别水质指标不断富集。

      2)通过平行因子分析识别出样品中DOM的4种主要荧光组分,即代表紫外光类腐殖质(富里酸) C1组分、类蛋白质(色氨酸)荧光峰C2组分、类蛋白质(酪氨酸) C3和C4组分。经三维荧光区域积分分析得出,台特玛湖流域水体DOM主要组分为色氨酸类蛋白质和酪氨酸类蛋白质,占总体比例为66.57%,类腐殖质物质较少。

      3)台特玛湖流域荧光特征参数表明,台特玛湖流域DOM来源主要以内源输入为主,新产生的有机物相对浓度高,腐殖化程度低。类蛋白质物质的来源主要为微生物降解藻类或水生植物的残留物,以及沉积物的释放,DOM在湖泊中的积累会造成COD值的升高。

      4)台特玛湖流域类腐殖质组分C1、类蛋白质组分C2、类蛋白质组分C3间互为极显著正相关关系,说明不同组分间可能存在相同的来源或变化趋势;组分C1、C2、C3与COD、TN呈显著正相关,其来源与氮循环关系密切,DOM组分在一定程度上也可以反应COD值大小及水体有机污染的情况;氟化物与矿化度之间呈显著正相关,推测氟化物浓度较高也是湖体长期积累的结果。

      5)应加强台特玛湖水质监测和人工措施干预,完善监督管理体系建设,改善台特玛湖区域水生态系统结构和水质状况。

    参考文献 (44)

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