餐厨垃圾厌氧产沼气及沼气异位生物提纯通气比分析

汤晴, 徐锦, 徐利锋, 赵兴树, 赵明星, 阮文权. 餐厨垃圾厌氧产沼气及沼气异位生物提纯通气比分析[J]. 环境工程学报, 2019, 13(11): 2701-2710. doi: 10.12030/j.cjee.201901172
引用本文: 汤晴, 徐锦, 徐利锋, 赵兴树, 赵明星, 阮文权. 餐厨垃圾厌氧产沼气及沼气异位生物提纯通气比分析[J]. 环境工程学报, 2019, 13(11): 2701-2710. doi: 10.12030/j.cjee.201901172
TANG Qing, XU Jin, XU Lifeng, ZHAO Xingshu, ZHAO Mingxing, RUAN Wenquan. Biogas generation from food waste by anaerobic digestion and the injection gas ratio analysis in ex-situ biogas biological upgrading[J]. Chinese Journal of Environmental Engineering, 2019, 13(11): 2701-2710. doi: 10.12030/j.cjee.201901172
Citation: TANG Qing, XU Jin, XU Lifeng, ZHAO Xingshu, ZHAO Mingxing, RUAN Wenquan. Biogas generation from food waste by anaerobic digestion and the injection gas ratio analysis in ex-situ biogas biological upgrading[J]. Chinese Journal of Environmental Engineering, 2019, 13(11): 2701-2710. doi: 10.12030/j.cjee.201901172

餐厨垃圾厌氧产沼气及沼气异位生物提纯通气比分析

    作者简介: 汤晴(1993—),女,硕士研究生。研究方向:有机固废资源化。E-mail:tangqingjsnu@163.com
    通讯作者: 赵明星(1982—),男,博士,副教授。研究方向:环境生物技术。E-mail:mxzhao@jiangnan.edu.cn
  • 基金项目:
    国家自然科学基金青年科学基金资助项目(51508230);国家自然科学基金资助项目(51678279)
  • 中图分类号: X705

Biogas generation from food waste by anaerobic digestion and the injection gas ratio analysis in ex-situ biogas biological upgrading

    Corresponding author: ZHAO Mingxing, mxzhao@jiangnan.edu.cn
  • 摘要: 为提高沼气中CH4的含量,对餐厨垃圾采用高固态厌氧发酵,并利用嗜氢产甲烷菌的代谢作用,在外源通入H2的情况下对沼气进行异位生物提纯,并分析了耦联反应中的气体组分。结果表明:厌氧发酵产生的沼气中CH4浓度为52.4%,CO2浓度为22.8%;经过生物提纯,CH4提高了36.3%,而CO2下降了42.1%;在生物提纯相,H2全部消耗,但仍有13.2%的CO2剩余。进一步研究了提纯阶段的最适通气比例(H2∶CO2),分析了反应过程中的CH4产率,气体组分,H2转化率和挥发性脂肪酸(VFA)。结果表明:H2和CO2比例为5∶1是沼气提纯的最佳通气比例,该条件下CH4产率、CH4体积分数和H2转化率最高,分别为693.7 mL·(L·d)−1、69.4%和98.7%;将最佳通气比例应用到耦联实验中,CH4体积分数达到96.1%,H2和CO2分别为0.3%和1.8%。通过分析可知,当H2和CO2通气比为5∶1时,厌氧发酵产生的沼气经生物提纯后,可达到生物甲烷的品质。
  • 我国是废弃物产量的大国,快速增长的垃圾产量给公众健康、环境质量和经济社会的可持续发展带来一系列挑战[1]。为了疏解“垃圾围城”困境,实现“双碳”背景下垃圾绿色化、减量化、资源化的目标,垃圾分类治理已势在必行。整体把握垃圾分类治理的研究现状,寻找该领域的研究热点和发展趋势,有必要对国内关于垃圾分类治理已有的学术成果进行系统的归纳分析。

    CiteSpace用节点、线条来表示关键词、作者、机构之间的关系,以可视化的方式呈现某个领域的研究趋势与动向,具备处理数据量大、更新速度快、功能先进等优点,常被用于知识图谱生成与文献计量分析等方面[2]。本文将 CiteSpace5.8.R3 软件产生的知识图谱与Excel软件的计量分析相结合,通过图形绘制、数据挖掘等方法,进一步探索国内垃圾分类治理研究的整体现状、主题热点及发展趋势。

    本研究的数据样本来源于中国学术期刊出版总库(CNKI)中的CSSCI来源期刊,选择高级检索方式以“垃圾分类治理”和“垃圾分类管理”为主题进行搜索,共获取487篇文献作为初始数据。通过阅读题目、关键词和摘要对初始数据进行筛选,剔除征稿通知、会议、新闻等非学术研究文献,以及与本研究主题关联程度较低的文章,共获取有效文献375篇。将有效文献导入CiteSpace5.8.R3中,经过数据转换和去重操作后,最终提取出分布在1998年—2022年的325篇样本文献作为研究数据。

    使用文献计量法分析垃圾分类研究的文献数量变化和时序规律,对1998-2022年的325篇CSSCI文献进行统计分析,形成垃圾分类治理研究年发文量折线图和普赖斯曲线(曲线系数越接近1,研究领域所发表的文献数量增长越快)[3]。垃圾分类治理研究CSSCI文献年发文量及发文趋势,见图1。发文趋势系数为0.7 609,表明垃圾分类治理研究领域的高水平论文随着时间的推进呈增长趋势。1998-2013年,国内关于垃圾分类治理的研究处于萌芽期,这一阶段主题为垃圾分类治理的CSSCI文献每年发文量不到10篇。2014-2018年为垃圾分类治理研究的探索期,CSSCI文献数量稳步增加,2016和2017年形成这一阶段的峰点。2017年3月,国务院办公厅发布《生活垃圾分类制度实施方案》,标志着垃圾分类强制时代的开启。2019-2022年,这一阶段国内垃圾分类治理的研究处于爆发期,这4年192篇的研究成果占总样本量的59%。自2019年6月生活垃圾分类制度入法以来,垃圾分类治理的新时代继续谱写。

    图 1  垃圾分类治理研究CSSCI文献年发文量及发文趋势
    Figure 1.  Annual publication volume and publication trend of CSSCI literature on waste classification and management

    学者发文的数量和质量体现了其在相应研究领域的影响力和贡献。运用 CiteSpace5.8.R3将节点类型设置为作者,可生成节点367个,连线296条,网络密度为0.0 044的作者共现图,见图2

    图 2  垃圾分类治理研究领域作者共现
    Figure 2.  Authors in the field of garbage classification and management

    图2可知,该领域学者研究分散,尚未形成高度密切的平台合作。发文量前5位的作者包括蒋培(9篇)、贾亚娟(6篇)、赵敏娟(6篇)、曲英(5篇)、薛立强(5篇)。其中,蒋培选取浙江部分农村为案例,重点探究农村生活垃圾分类处理的社会基础和行动逻辑[4]。贾亚娟和赵敏基于社会资本和环境关心的视角,对农户生活垃圾处理意愿进行研究[5]。曲英在关注城市生活垃圾分类行为影响因素的同时,着手构建理论模型[6]。薛立强等则在循环经济视角下对城市生活垃圾管理制度展开讨论[7]

    进一步分析机构发文分布情况,统计垃圾分类治理研究领域发文量前10的机构,见表1。各机构对垃圾分类的研究较为匀散,没有明显的差距。其中,浙江农林大学文法学院和中国社会科学院社会学研究所对垃圾分类治理的关注度和影响力较为突出,河海大学、华东政法大学和西安交通大学紧随其后。研究机构的具体单位,集中在公共管理学院和法学院。

    表 1  垃圾分类治理研究领域发文量前10的机构
    Table 1.  Top 10 institutions in the field of garbage classification and management
    排名发文机构发文数量/篇
    1 浙江农林大学文法学院 4
    2 中国社会科学院社会学研究所 4
    3 河海大学公共管理学院 3
    4 华东政法大学政治学与公共管理学院 3
    5 西安交通大学法学院 3
    6 天津商业大学公共管理学院 2
    7 大连理工大学工商管理学院 2
    8 大连理工大学管理学院 2
    9 西北农林科技大学经济管理学院 2
    10 西安财经大学管理学院 2
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    为探究垃圾分类治理研究领域影响力较高的研究者及其观点,排序得出被引量位于前10位的文献,见表2

    表 2  垃圾分类治理研究领域10篇高被引文献列表
    Table 2.  List of 10 highly cited literature in the field of garbage classification and management
    排名文献名作者发表期刊t/a被引频次/次
    1 日本垃圾分类管理经验及其对中国的启示 吕维霞,杜娟 华中师范大学学报(人文社会科学版) 2016 406
    2 城市居民垃圾分类的影响因素研究 徐林,凌卯亮,卢昱杰 公共管理学报 2017 339
    3 意愿与行为的悖离:城市居民生活垃圾分类机制研究 陈绍军,李如春,马永斌 中国人口·资源与环境 2015 339
    4 发达国家垃圾分类经验及其对中国的启示 刘梅 西南民族大学学报(人文社会科学版) 2011 241
    5 城市生活垃圾困境与制度创新——以台北市生活垃圾分类收集管理为例 谭文柱 城市发展研究 2011 238
    6 垃圾分类管理中的外压机制与诱导机制 鲁先锋 城市问题 2013 210
    7 从政府主导到多元共治:城市生活垃圾分类的治理困境与创新路径 杜春林,黄涛珍 行政论坛 2019 193
    8 社会资本对居民生活垃圾分类行为的影响机理分析 韩洪云,张志坚,朋文欢 浙江大学学报(人文社会科学版) 2016 157
    9 中国城市生活垃圾公众参与管理与政府管制互动模型构建 王树文,文学娜,秦龙 中国人口·资源与环境 2014 156
    10 城市生活垃圾管理中的公共管理问题:国内研究述评及展望 薛立强,范文宇 公共行政评论 2017 131
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    表2可知,10篇论文的被引量均在120次以上,单篇被引量最高406次。这些高被引论文的研究主题集中于其他国家及地区垃圾分类的经验启示、居民垃圾分类意愿及影响因素、垃圾分类多元共治等方面。吕维霞、刘梅和谭文柱等人,借鉴分析日本、德国、比利时、台北市等地的经验,对我国的垃圾分类从公众参与、教育宣传、法律约束、多主体协同治理等方面进行学习反思[8-10]。徐林、陈绍军、韩洪云等人从宏观政策和微观个体两个层面,探究了政策激励、情境因素、认知态度、社会资本等要素对分类意愿和行为的影响[11-13]。杜春林、王树文等人构建城市生活垃圾处理过程中公众与政府互动模型,提出从政府主导到多元共治的优化路径[1415]

    关键词共现是指同一研究领域中的高频关键词共同出现的情况,图中节点及圆圈大小反映该关键词出现频率和中心程度(共现网络中的媒介能力)。运用 CiteSpace5.8.R3 软件筛选出现次数大于20次的关键词,得到节点333个、连线611条、网络密度为0.0111的垃圾分类治理研究关键词共现图谱,见图3

    图 3  垃圾分类治理研究关键词共现
    Figure 3.  Keywords of garbage classification and management research emerged

    图3可知,节点和连线分布均匀,0.0 111的网络密度说明垃圾分类研究领域关键词的联系程度较高。关键词频次与其中心性呈正向相关关系,见表3。在循环经济理念下,学者对垃圾分类治理的研究集中在实践方式优化的探索(分类收集、分类回收、垃圾处理)和内外影响因素(分类意愿、公众参与、社会资本)的讨论。

    表 3  关键词频次和中心性统计分布
    Table 3.  Keyword frequency and centrality statistical distribution
    序号频次中心性初现年份关键词
    11140.82003垃圾分类
    2380.41998生活垃圾
    3130.112005循环经济
    4120.032008影响因素
    5120.052000分类收集
    6100.042001垃圾处理
    790.032016环境治理
    890.122000城市垃圾
    980.052002垃圾治理
    1080.062002分类回收
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    关键词聚类即研究领域内具有相似主题的关键词彼此联系而组成的集群。针对网络结构的聚类分析方法,CiteSpace5.8.R3给出了2种指数:聚类模块数(Q值)和聚类平均轮廓值(S值)。通常,当Q值高于0.3时,聚类结构显著;S值大于0.7,聚类结果令人信服。Q=0.6812、S=0.9333,聚类效果十分显著且具有可信度。325篇文献样本被聚为10类:垃圾分类(#0)、循环经济(#1)、生活垃圾(#2)、强制分类(#3)、城市垃圾(#4)、分类意愿(#5)、垃圾回收(#6)、城市治理(#7)、分类处理(#8)、涉入度(#9),见图4

    图 4  垃圾分类治理研究关键词聚类
    Figure 4.  Keyword clustering in garbage classification and management

    观察聚类结果,并结合既有文献。将这10个聚类进一步可以分为垃圾分类产业链、垃圾分类理论指导、垃圾分类影响因素和垃圾分类治理主体4个主题。此外,应用 CiteSpace5.8.R3 工具中的时间线视图功能对各聚类演变的时间跨度进行呈现,形成关键词聚类时线图谱,见图5

    图 5  垃圾分类治理研究关键词聚类时线图谱
    Figure 5.  Keyword clustering timeline map of garbage classification and management research
    注:涉入度(#9)因没有形成明确的时间跨度,故不出现在图5中。

    垃圾分类产业链包括垃圾分类(#0)、垃圾回收(#6)、分类处理(#8)。垃圾分类的管理过程中,一般可以包括源头分类、中间收运、末端处理等环节,从试点城市来看,治理的重点大多在源头分类上。而分类投放是前提条件,配套适当的处理设施才能更好地显现环境效益优势[16]。垃圾分类产业中多个环节属于劳动密集型,在回收处理过程中存在垃圾网点设置不合理和经营秩序混乱的问题。目前,大部分地区垃圾设施建设及管理由城市环卫部门负责,整个产业运行成本高、效率低,垃圾分类产业链和市场机制不完善[17]。垃圾分类治理的参与者往往面临着手段简单、技术创新乏力、管理水平欠缺等情况。唯有把整个产业链整合起来,优化政府与企业之间的关联,建立完整的过程管理体系,方可完成行业发展中由无序到有序的过渡过程[18]

    垃圾分类理论指导包括循环经济(#1)和涉入度(#9)。1998—2021年,循环经济聚类的时间跨度持久,且保持着高度的中心性和指导性。“循环经济”是指以资源节约、循环利用及环境和谐为目标的经济发展模式。1998年,吴绍中提出循环经济是经济发展的新增长点的口号,并强调垃圾分类治理和废品回收再利用的重要性[19]。此后,在循环经济理念下学者在垃圾减量法律化[20]、产业结构调整[21]及城市生活垃圾管理“平行双轨制”建构[22]等方面不断完善。相较于循环经济理念,“涉入度”虽然在垃圾分类关键词聚类时线图谱中没有明确的时间跨度,但其理念却体现在居民垃圾分类的行动参与上。劳伦·泰弗诺的涉入理论将分析的焦点放在人的行动能力上,强调行动者必须涉入多元的情境,关注行动者的道德能力与环境回应的双向影响[23]。根据涉入度高低可以将居民被分为垃圾分类先觉者、滞后者、支持者和背离者的4种类型[24]。管理者应根据实际情况,灵活推进社区垃圾分类进程。

    垃圾分类影响因素包括强制分类(#3)及分类意愿(#5)。20世纪以来,垃圾分类的影响因素一直是此领域研究的热点。既有研究基于个人、社区或政府层面,从环境心理学和环境社会学理论出发,探讨了内驱诱导和外压机制的影响程度[25]。借鉴日本、德国等国家的成功经验[26],结合当地实际情况,学者剖析了居民个体特征、社会资本、宣传教育、情境因素、法律法规等因素对垃圾分类行为的联系[27],发现外部条件因素的综合影响几乎是个体主观因素的2倍[28]。随着《生活垃圾分类制度实施方案》的颁布,各地将生活垃圾分类及处理纳入法治框架体系中。政府干预是城市垃圾分类秩序建构的重要条件[29],但政策试点碎片化、分类标准粗放化、管理系统分割化等问题,给垃圾分类治理带来一定挑战。因此,提高垃圾分类设施便利性、建立有效的激励约束机制仍是垃圾分类治理研究的重点。

    垃圾分类治理主体包括生活垃圾(#2)、城市垃圾(#4)和城市治理(#7)。就治理的主体对象而言,在“垃圾围城”的困境下,城市生活垃圾分类处理一直是学者关注的焦点。杜春林等人收集了全国46个垃圾分类重点城市的数据,并归纳出政府主导的引导型、强制型、自发型和混合型四类城市垃圾分类模式,结果表明单靠政府的力量并不能保证城市生活垃圾管理目标的实现[14、15]。目前全社会已经逐渐意识到城市生活垃圾分类是一个复杂性高、投入量大、见效度慢的社会问题。在现代环境治理的多元体系下,政府应担负制度设计、财政支持、监督管理、社会整合等职能[30],进一步构建新型共治机制,激发公民、企业和社会组织等力量的参与活力,在实现协同治理目标的过程中,做到循序渐进地有效推动 [31]

    突现分析指特定关键词出现频率指数上升,表明在特定时期内一个潜在的话题已经或正在引起高度的关注[32]。因此,关键词突现分析被认为是高度活跃研究领域的指向标,根据关键词突现的强度及时间,可以在一定程度上探索研究领域的新兴趋势。在垃圾分类治理研究领域中,2015年之前,城市垃圾、分类收集、垃圾围城和源头分类有着较高的突变强度,见图6

    图 6  垃圾分类治理研究前25位关键词突现
    Figure 6.  The top 25 keywords of garbage classification and management research emerged

    2019年以来,环境治理、乡村振兴、城市治理、社会资本和公共政策成为垃圾分类的研究前沿话题,具体可分为以下3点发展趋势。

    由于垃圾围城的焦虑,大多数学者集中在对城市生活垃圾分类的研究上。自“乡村振兴战略”提出以来,乡村经济、乡村环境治理等问题愈发被大家重视,学者对农村垃圾分类的研究也不断增加。城乡垃圾分类治理存在一定差异,由于农村人口多为受教育程度低的老年人,存在农村主体性不足、经济依存度强、技术适应性弱等困境,农民群体搭便车和设施邻避行为导致垃圾分类进程相对滞后 [3334]。对于大多数的农村来说,垃圾分类的处理模式并不能简单复制,而是要借鉴试点村实践模式的因地制宜[35]。相较于城市,农村有着“熟人社会”的鲜明特征。浙江省六池村立足当地农村社会结构特点,利用各种社会关系动员农民参与垃圾分类,通过党员和妇女的组织力量推动村内垃圾分类机制的建立,形成有效的垃圾分类规范和奖惩制度[36]。集体层面的网络沟通和信息共享可以加强农户沟通频次,提高村民参与公共事务的积极性[37]。因此,必须重视垃圾分类行为城乡异质性,进而有效指导城乡垃圾分类机制设计。

    学者们发现,大多数人愿意参与垃圾分类,但对具体分类操作存在疑惑[12、38]。传统的教育宣传方式受限于年龄、活动场所等因素影响,使个体对垃圾分类的认知存在差异,并没有形成垃圾分类操作能力的社会共能[39]。社区情境因素欠缺、居民体验差、推动措施力度偏低和自身异质性特征是垃圾分类从意愿到行为转变的主要障碍[40]。政府应带头社会各界积极响应垃圾分类宣传教育,对全体公民进行系统细致的环保科普。将多层次的学校环境教育和全方位的社会环境教育相融合,使教育主体、宣传内容和宣传方式多样化[41]。在号召公民积极参与垃圾分类的同时,教会公民如何科学分类,营造垃圾分类管理的良好舆论环境。在考虑情境因素合理,即垃圾分类设施便利性的情况下,利用社会网络、社会信任及互惠性规范等一系列社会资本给以压力和动力,增强对公民垃圾分类的监督和鼓励,从而内化为他们的日常生活习惯。建立垃圾分类意识与行为统一的长效机制,对提高垃圾分类效率意义重大,将是今后学者在垃圾分类领域的研究趋势。

    自2017 年《生活垃圾分类制度实施方案》颁布以来,我国进入生活垃圾强制分类的时代。垃圾分类虽然有基本的法律依据,但具体的实施要求多分散在部门规章中,效力较低且基本内容参差不齐[42],加上监管和执行不力,致使规定难以落到实处。当下城市政府基本采用单一的正向激励政策工具,即使有些城市试图使用处罚手段,也并未真正落实[43]。政府应继续提高垃圾分类治理重视程度,增强对问题源流的敏感性,进一步明确垃圾分类条例,细化相关主体的奖罚标准[44]。根据生活垃圾分类管理情况,综合采用正激励与负激励相辅相成的政策工具,尽快建立适合国情的现代化生活垃圾分类制度体系[45]

    本研究借助文献计量的可视化工具CiteSpace,对1998-2022年间国内学者关于垃圾分类治理研究的325篇CSSCI文献进行梳理,结论如下:

    垃圾分类治理研究领域的CSSCI文献随着时间的推进呈明显的增长趋势,大致可分为萌芽期(1998-2013年)、探索期(2014-2018年)和爆发期(2019-2022年)3个阶段。该领域的学者和机构并未形成高度密切的学术合作,CSSCI中高被引文献的研究集中于其他国家及地区垃圾分类的经验启示、居民垃圾分类意愿及影响因素和垃圾分类多元共治方面。

    在循环经济理念下,垃圾分类治理的研究热点集中在生活垃圾分类实践方式优化的探索和内外影响因素的讨论上。关键词聚类结构显著,形成垃圾分类产业链、垃圾分类理论指导、垃圾分类影响因素和垃圾分类治理主体4个主题集群。此外,自2019年以来,环境治理、乡村振兴、城市治理、社会资本和公共政策成为垃圾分类研究的前沿话题,呈现出重视垃圾分类行为城乡异质性、强化垃圾分类意识行为统一性和细化垃圾分类公共政策指导性的发展趋势。在今后的研究中,可以就垃圾分类治理领域的中外文献进行深入的对比分析,进一步推进我国垃圾分类治理的发展。

  • 图 1  厌氧发酵与沼气生物提纯的耦联反应装置图

    Figure 1.  Schematic diagram of anaerobic digestion coupled with biogas biological upgrading

    图 2  不同气体比例的生物提纯装置图

    Figure 2.  Schematic diagram of biological upgrading with different injection gas ratio

    图 3  厌氧发酵过程和生物提纯过程中气体组分的变化

    Figure 3.  Change of gas composition during anaerobic digestion and biological upgrading

    图 4  不同通气比例对提纯过程中CH4产率的影响

    Figure 4.  Effect of different gas ratio on CH4 production rate during upgrading process

    图 5  不同通气比例对提纯反应中气体组分的影响

    Figure 5.  Effect of different injection gas ratio on gas composition during upgrading process

    图 6  不同通气比例对提纯反应中H2转化率的影响

    Figure 6.  Effect of different injection gas ratio on H2 conversion rate during upgrading process

    图 7  不同通气比例对提纯过程中VFA的影响

    Figure 7.  Effect of different injection gas ratio on VFA during upgrading process

    图 8  最佳通气比下厌氧发酵和生物提纯过程中的气体组分变化

    Figure 8.  Change of gas composition during anaerobic digestion and biological upgrading at the optimum injection gas ratio

    表 1  餐厨垃圾和厌氧污泥的性质

    Table 1.  Characteristics of food waste and anaerobic sludge

    样品TS(湿重)/%VS(湿重)/%VS/TS碳水化合物(干重)/%蛋白质(干重)/%TC/%TN/%C/N
    餐厨垃圾24.618.274.044.622.254.73.117.6
    接种污泥17.611.364.2
    样品TS(湿重)/%VS(湿重)/%VS/TS碳水化合物(干重)/%蛋白质(干重)/%TC/%TN/%C/N
    餐厨垃圾24.618.274.044.622.254.73.117.6
    接种污泥17.611.364.2
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出版历程
  • 收稿日期:  2019-01-26
  • 录用日期:  2019-05-22
  • 刊出日期:  2019-11-15
汤晴, 徐锦, 徐利锋, 赵兴树, 赵明星, 阮文权. 餐厨垃圾厌氧产沼气及沼气异位生物提纯通气比分析[J]. 环境工程学报, 2019, 13(11): 2701-2710. doi: 10.12030/j.cjee.201901172
引用本文: 汤晴, 徐锦, 徐利锋, 赵兴树, 赵明星, 阮文权. 餐厨垃圾厌氧产沼气及沼气异位生物提纯通气比分析[J]. 环境工程学报, 2019, 13(11): 2701-2710. doi: 10.12030/j.cjee.201901172
TANG Qing, XU Jin, XU Lifeng, ZHAO Xingshu, ZHAO Mingxing, RUAN Wenquan. Biogas generation from food waste by anaerobic digestion and the injection gas ratio analysis in ex-situ biogas biological upgrading[J]. Chinese Journal of Environmental Engineering, 2019, 13(11): 2701-2710. doi: 10.12030/j.cjee.201901172
Citation: TANG Qing, XU Jin, XU Lifeng, ZHAO Xingshu, ZHAO Mingxing, RUAN Wenquan. Biogas generation from food waste by anaerobic digestion and the injection gas ratio analysis in ex-situ biogas biological upgrading[J]. Chinese Journal of Environmental Engineering, 2019, 13(11): 2701-2710. doi: 10.12030/j.cjee.201901172

餐厨垃圾厌氧产沼气及沼气异位生物提纯通气比分析

    通讯作者: 赵明星(1982—),男,博士,副教授。研究方向:环境生物技术。E-mail:mxzhao@jiangnan.edu.cn
    作者简介: 汤晴(1993—),女,硕士研究生。研究方向:有机固废资源化。E-mail:tangqingjsnu@163.com
  • 1. 江南大学环境与土木工程学院,无锡 214122
  • 2. 江南大学,江苏省厌氧生物技术重点实验室,无锡 214122
基金项目:
国家自然科学基金青年科学基金资助项目(51508230);国家自然科学基金资助项目(51678279)

摘要: 为提高沼气中CH4的含量,对餐厨垃圾采用高固态厌氧发酵,并利用嗜氢产甲烷菌的代谢作用,在外源通入H2的情况下对沼气进行异位生物提纯,并分析了耦联反应中的气体组分。结果表明:厌氧发酵产生的沼气中CH4浓度为52.4%,CO2浓度为22.8%;经过生物提纯,CH4提高了36.3%,而CO2下降了42.1%;在生物提纯相,H2全部消耗,但仍有13.2%的CO2剩余。进一步研究了提纯阶段的最适通气比例(H2∶CO2),分析了反应过程中的CH4产率,气体组分,H2转化率和挥发性脂肪酸(VFA)。结果表明:H2和CO2比例为5∶1是沼气提纯的最佳通气比例,该条件下CH4产率、CH4体积分数和H2转化率最高,分别为693.7 mL·(L·d)−1、69.4%和98.7%;将最佳通气比例应用到耦联实验中,CH4体积分数达到96.1%,H2和CO2分别为0.3%和1.8%。通过分析可知,当H2和CO2通气比为5∶1时,厌氧发酵产生的沼气经生物提纯后,可达到生物甲烷的品质。

English Abstract

  • 随着各地餐厨垃圾的产生量日益增加,餐厨垃圾的处理压力亦越来越大。由于餐厨垃圾具有含水率高、易腐败等特性,如不及时处理会给城市环境带来巨大的压力,因此,对餐厨垃圾进行有效处置越来越受到重视[1]。厌氧发酵技术是目前餐厨垃圾处理的主要方法之一,该技术利用厌氧微生物的代谢作用将餐厨垃圾进行高效降解,在处理垃圾的同时产生能源气体——沼气[2]

    通常情况下,厌氧发酵产生的沼气中含有40%~60%的CH4,25%~50%的CO2以及N2,H2S等其他微量气体。目前,沼气主要用来发电和供热[3-4]等,但大量CO2的存在降低了沼气的热值(2.1×104~2.8×104 kJ·m−3),如能去除沼气中的CO2,则CH4浓度可达到95%以上,成为生物甲烷,这可大大提高沼气的热值(3.3×104~3.8×104 kJ·m−3),同时能扩大沼气的利用方式[5-6]。生物甲烷不仅能作为天然气的替代品,还能用作汽车燃料等[7-8]。在沼气的生物提纯过程中,CO2能被嗜氢产甲烷菌直接代谢为CH4和H2O(见式(1)),这不仅提高了CH4含量,还避免了其他副产物的产生[9]。沼气生物提纯可分为原位和异位2种方式,原位通入H2不需要额外的装置,经济性较好,但可能会破坏原有的反应体系[10]。基于相分离的异位甲烷提纯具有较好的可操作性,通过厌氧微生物和嗜氢产甲烷菌的分离富集,可使提纯效率更加高效[11]

    近年来,对沼气异位生物提纯的研究越来越受到重视,包括对提纯过程中的温度[10],pH[12],气液传质[13]以及厌氧颗粒污泥特性[14]等的研究。在各种反应条件中,通气比例被认为是沼气异位生物提纯的重要参数之一,合适的通气比例可使提纯更加经济高效。如果通气比例过低,则不能为嗜氢产甲烷菌提供足够的底物;而通气比例过高,则会破坏体系稳定。MARTIN等[15]研究了通H2和CO2混合气比例为4∶1情况下的产甲烷速率,在顶空加压的情况下,增大了H2气液传质,获得了较高的产甲烷速率;但由于成本问题,加压在规模化利用中并不适用,如能获得最佳的混合气通入比例,则可实现气体的充分利用,在不需加压的情况下同样可实现较高的甲烷产量。在沼气生物提纯研究中,厌氧消化产沼气的底物有葡萄糖[16]、秸秆[17]以及乳清和牛粪[18]等,但目前以餐厨垃圾为底物进行沼气发酵,同时进行异位提纯的研究较少。

    本研究对餐厨垃圾厌氧发酵和沼气生物提纯进行了耦联探讨,在此基础上,对提纯相的通气比例进行了优化分析。实验中首先将餐厨垃圾进行厌氧发酵,对产生的沼气进行异位提纯,提纯相中通入的H2和CO2比例为4∶1;然后对提纯阶段的通气比例进行研究,设置不同的H2∶CO2比,旨在获得最佳通气比;最后,将餐厨垃圾厌氧发酵与最佳通气比的沼气生物提纯进行联合实验。

  • 实验所用的餐厨垃圾取自江南大学第2食堂,收集的餐厨垃圾经人工分拣去除其中的骨头、纸、塑料袋等后进行破碎,干化处理后备用。接种污泥取自无锡市甜丰食品加工厂的厌氧发酵罐,为厌氧颗粒污泥,实验前,在(37±1) ℃下活化1周后作为接种污泥。餐厨垃圾与接种污泥的基本性质见表1

  • 餐厨垃圾厌氧发酵与沼气提纯的耦联装置见图1。耦联装置由反应瓶A和B组成,反应瓶体积均为1 L,置于(37±1) ℃的恒温水浴锅中。反应瓶A中进行餐厨垃圾的批式厌氧发酵,反应过程中采用悬臂式电动搅拌机(GZ-120 型,江阴保利科研器械有限公司)进行间歇式搅拌。反应瓶B中进行沼气的异位生物提纯,顶部连接1个可以调节压力和流量的通气阀,石英材质的气体扩散器置于反应瓶底部。集气袋A和B均通过橡胶管与反应瓶A和B相连,收集反应过程中产生的气体,且由夹子控制气体的流向。

  • 不同通气比例的沼气异位生物提纯装置见图2。反应瓶体积为1 L,置于(37±1) ℃的恒温水浴锅中。反应瓶顶部连接1个可以调节压力和流量的通气阀,石英材质的气体扩散器置于反应瓶底部,集气袋通过橡胶管与反应瓶相连,由夹子控制反应瓶气体的流向。

  • 1) 餐厨垃圾厌氧发酵与沼气生物提纯分析。反应瓶A中餐厨垃圾与厌氧污泥的TS比为1∶1,体系的总固体含量为15%,初始pH为7.6[19],搅拌速度为60 r·min−1。在厌氧反应过程中,1号夹子打开,2号夹子呈关闭状态,厌氧发酵产生的沼气进入集气袋A中。反应瓶A每隔48 h进行取样并对集气袋A中的气体进行检测。

    反应瓶B中厌氧污泥与去离子水占反应瓶体积的80%,体系初始pH为8,反应瓶B每隔48 h进行通气,通气压力为100 kPa。通入的H2总量根据集气袋A中的CO2含量计算,使H2和CO2 通入比为4∶1[9]。当需要通气时,关闭1号夹子和通气阀,打开2号夹子,将计算好的H2加入到集气袋A中,然后打开通气阀和3号夹子,集气袋A中的气体通过气体扩散器扩散到液体中,通气时间为5 min(前期实验获得的最佳通气时间)。通气结束后,关闭2、3号夹子和通气阀,然后打开1号夹子,继续收集反应瓶A中产生的沼气。48 h后,打开3号夹子,反应瓶B内的气体进入集气袋B中,检测气体成分并对反应物进行取样分析。耦联实验进行3次平行分析。

  • 2) 不同通气比例的沼气生物提纯相研究。在餐厨垃圾厌氧发酵与沼气生物提纯的耦联实验中发现:在提纯反应结束时,H2被全部消耗,但仍有CO2残留,这表明H2∶CO2为4∶1并不是沼气提纯的最佳比例。因此,本实验研究了不同H2∶CO2比例对沼气提纯的影响,H2和CO2比例分别设为 4∶1、5∶1、6∶1和7∶1,各组通入的混合气(H2和CO2)总体积恒定。反应瓶内为厌氧污泥与去离子水,未添加营养物质,厌氧颗粒污泥同上述分析,体系初始pH为8。不同比例的气体每隔48 h进行通气,通气时打开通气阀与夹子,通气时间为5 min;通气结束后关闭通气阀和夹子;48 h后打开夹子,气体进入集气袋中,对集气袋中气体成分进行取样和检测。每组实验进行3次平行实验。

  • 3) 最佳通气比下厌氧发酵与沼气提纯两相中气体组分变化分析。在上面的讨论中发现,H2与CO2比例为5∶1时产甲烷性能最好,采用此比例对餐厨垃圾厌氧发酵与沼气提纯进行耦联实验,实验装置同图1,实验方法同上面的实验。反应共进行31 d,每隔48 h进行取样分析。每个实验进行3次平行实验。

  • 碳水化合物和蛋白质分别采用苯酚-硫酸法和Folin-酚法[20];TS、VS采用重量法[21];pH采用pH计测定;C、N采用元素分析仪进行测定。产气量采用排水法测定;气体(H2、CH4和CO2)组分和含量使用气相色谱仪(GC-2014,日本岛津公司)测定,采用热导检测器(TCD)及TDX-1色谱柱,柱温,进样口温度和检测器温度分别为100、180和180 ℃,载气为氩气[22]。挥发性脂肪酸(VFA)浓度使用气相色谱仪(GC-2010PLUS,日本岛津公司)测定,采用氢火焰离子化检测器(FID)及peg-20 m色谱柱,柱温,进样口温度和检测器温度分别为70、250和250 ℃,载气为氮气。

  • 沼气组分及其变化能较直观地反映厌氧消化的效果,这也是评价反应效率的一个重要指标[23]。厌氧发酵阶段和提纯阶段的气体组分变化如图3所示。由图3(a)可知,在厌氧发酵阶段,CH4体积分数在反应的前7 d迅速提高至58.3%,此后保持稳定,最终CH4体积分数为52.4%。而CO2的体积分数在反应的第3天达到43.1%,但随着反应的进行呈现下降的趋势,最终CO2体积分数为22.8%。

    在沼气提纯阶段,第1天没有通气,第3天开始通气。由图3(b)可知,H2体积分数在第5天下降到12.7%,在第7天又进一步减少到3.1%,随后均未检测到。CH4的体积分数随着反应的进行呈现出不断增加的趋势,最高为第29天的73.5%,最终为71.4%,比未提纯提高了36.3%。CO2的体积分数在第5天上升到57.6%,但此后不断下降,最终为13.2%,与厌氧相相比减少了42.1%。根据化学计量式(式(1)),在提纯反应中,理论上,H2和CO2可以被完全利用,然而在实际反应中,H2全部消耗而CO2还有剩余,这可能是因为在提纯反应过程中有其他微生物参与了反应,如同型产乙酸菌能将H2和CO2转化为乙酸和水[23]。SCHINK[24]在对外源H2和CO2异位生成CH4的研究过程中,也发现同型产乙酸菌对反应有影响。

  • 1) 不同通气比例对CH4产率的影响。不同通气比例对提纯过程中CH4产率的影响如图4所示。实验时,反应瓶中只有厌氧污泥和水,同时通入的气体只有H2和CO2,因此,反应测得的甲烷都为嗜氢产甲烷菌代谢产生的甲烷。不同通气比例的CH4产率随着反应的进行,均呈先上升后下降的趋势,当H2和CO2比例为5∶1时,获得最高产率。当气体比例为4∶1时,最高CH4产率为第9天的589.1 mL·(L·d)−1;而当气体比例为7∶1时,CH4产率在整个反应过程中都明显低于其他反应组。第9天,H2和CO2为6∶1时,CH4产率达到最高为663.2 mL·(L·d)−1;而5∶1比例时,CH4产率在第11天达到最高为693.7 mL·(L·d)−1

    在所有反应组中,反应一开始,H2和CO2被体系中的微生物利用生成CH4,但随着反应的进行,到达一定通气量后,反应呈现饱和状态,CH4产生量减小,CH4产率均呈先增加后下降的趋势。由图4可知,CH4产率未与H2的通入量成比例关系:CH4产率在通气比例为5∶1时获得最大值,但在6∶1和7∶1时不断下降,这说明H2通入量的增加未能同步提高CH4产率。KIM等[25]对不同通气比例的研究也表明,CH4产率在H2和CO2比例在5∶1时获得最大值,而当通气比例超过6∶1时,CH4产率反而急剧降低。

  • 2) 不同通气比例对气体组分的影响。不同的通气比例对提纯反应中气体组分的影响如图5所示。当H2为CO2通入量的4倍时,反应结果与2.1节实验中的提纯相气体变化相似,H2被全部消耗,最高CH4体积分数为58.9%,但是CO2的残余量高达到14%以上。在通气比例为5∶1时,反应过程中有H2剩余但含量较少,都小于5.5%;在第11天时,获得最高CH4体积分数为69.4%,且此时的H2和CO2分别为1.1%和2.7%;反应过程中CO2含量不断下降,最终的CO2剩余量为4.3%。而H2量是CO2的6倍时,H2的残余量均高于14%,最高CH4体积分数为66.3%。随着气体比例进一步提高到7倍,H2在反应开始时被利用而降低,但之后含量不断增加,而CH4含量逐渐降低。

    在进行不同气体比例的通气后,H2和CO2比例为4∶1时,虽然H2被全部消耗,但CO2的剩余量较高,这可能是因为反应中有其他微生物参与了耗氢过程[26],使得CO2不能与H2完全反应产生CH4,由此可见,4∶1不是最适宜的通气比例。当H2为5倍通入量时,CH4含量最高,且此时的H2和CO2均处于较低水平,这可能是因为H2含量的增加提高了H2的气液传质效率,适宜的H2量满足了不同耗氢微生物的生长需要[27];通气比例进一步提高时,虽然产生的CH4含量也较高,但是反应中有较多的H2剩余,这会造成气体资源的浪费。而通气比例为7∶1时,反应可能发生了底物抑制,这是因为过量的H2通入不利于耗氢微生物生长,反而为产酸微生物提供了足够的底物[28]。本实验表明,H2和CO2比例为5∶1是最佳通气比例,实验结果与林春绵等[29]研究结论一致。

  • 3) 不同通气比例对H2转化率的影响。H2转化率能反映反应体系对氢气的利用情况。根据外源H2的通入量和剩余量,可以计算出外源氢气消耗量,消耗量与通入量的比值定义为外源氢气的转化率[27],计算方法如式(2)所示。

    式中:R为H2的转化率;QIN为H2的通入量,mL·(L·d)−1QOUT为H2的残留量,mL·(L·d)−1

    图6是不同通气比例下H2转化率的变化情况。H2和CO2的通气比例为4∶1时,通入的H2被全部利用,没有检测到残余气体,H2转化率为100%,但此时的CO2剩余量较高。当H2和CO2比例为5∶1时,H2的转化率均在90%以上,当CH4含量最高时,其转化率高达98.7%;当H2通入量为CO2的6倍时,H2转化率在70%~80%,CH4含量最高时的H2转化率为79.2%,与5∶1时相比降低了19.5%。7∶1的通气比例下,H2转化率最低,均低于65%。通过对H2转化率的对比分析发现,H2和CO2比例5∶1为最佳。

    图6可知,外源H2通入量与H2转化率不具有相关性。H2和CO2比例为5∶1时最佳,这可能是因为气体的通入不仅为嗜氢产甲烷菌提供了充足的底物,而且也满足了其他耗氢微生物的生长需要[27]。随着外源H2通入量的增加,微生物对H2和CO2的消耗速度逐渐减小,甚至在过量的情况下造成产甲烷微生物抑制[12]。有研究[26]表明,嗜氢产甲烷菌对H2的利用是有限度的,这与本实验结果相同。

  • 4) 不同通气比例对提纯过程中VFA的影响。VFA浓度的高低与微生物活性及反应过程的稳定性有密切的关系[30]。不同通气比例对生物提纯过程中VFA的影响如图7所示。在反应过程中,乙酸在H2和CO2比例为4∶1和6∶1时,呈现先增加后下降的趋势,这可能是因为,在反应一开始,同型产乙酸菌消耗H2产生乙酸,但随着反应的进行,嗜氢产甲烷菌逐渐富集,H2和CO2被消耗产生CH4,而体系中的乙酸被嗜酸型产甲烷菌生成CH4[14]。MULAT等[31]研究也表明,H2能刺激同型产乙酸菌消耗H2和CO2产生乙酸。当H2和CO2比例为5∶1时,乙酸没有出现积累,这可能是因为耗氢微生物的迅速富集,同时体系中的乙酸也被迅速消耗。而当H2和CO2比例为7∶1时,由于H2过量,体系中乙酸不断积累,体系酸化。有研究表明,过量的H2通入会导致VFA积累[32]。其他挥发性脂肪酸的降解程度不高,LUO等[32]的研究也表明在沼气生物提纯过程中,没有明显的丙酸和丁酸降解。

    反应过程中的挥发性脂肪酸总量在H2和CO2比例为4∶1、5∶1和6∶1时,均呈现出下降趋势,这与乙酸的变化趋势一致,最终总VFA浓度均低于750 mg·L−1。而气体比例为7∶1时,由于乙酸的不断积累,有机酸总量也呈现增加的趋势,造成体系酸化,CH4含量较低,最终总VFA浓度为971.5 mg·L−1

  • 将餐厨垃圾厌氧发酵与最佳通气比例(5∶1)的生物提纯相进行耦联,不同阶段的气体组分变化如图8所示。在厌氧发酵相中,CH4的体积分数在前9 d迅速增加到58.4%,此后基本维持稳定,最终CH4体积分数为54.7%。CO2含量呈现先上升后下降的趋势,最终CO2体积分数为24.1%。厌氧发酵相的气体情况与2.1实验类似。在反应第3天通入H2和CO2比例为5∶1的混合气,H2含量不断下降,最终H2的体积分数为0.3%。CH4含量在反应过程中不断增加,最高CH4体积分数为第27天的97.4%,而最终的CH4体积分数为96.1%,达到了生物甲烷的品质(CH4 > 95%)[5]。CO2含量呈现不断降低的趋势,反应结束时的CO2体积分数为1.8%。本实验提纯后的甲烷含量高于BASSANI等[12]的研究结果(88.9%)。

    与厌氧发酵相的沼气对比,经过提纯以后的气体中CH4体积分数增加了75.7%,而CO2降低了92.5%,H2的残余量仅为0.3%。与2.1节实验提纯相的气体进行对比,结果表明,经过优化通气比例的气体中CH4体积分数增加了35.4%,CO2减少了86.2%。BURKHARDT等[33]对连续反应器进行了沼气生物提纯,最终CH4体积分数达到97.9%。本实验在批式实验中也获得了较高的CH4体积分数,这表明,H2和CO2通气比为5∶1能够显著提高CH4的体积分数。

  • 1)对餐厨垃圾厌氧发酵产生的沼气进行生物提纯能有效提高CH4体积分数。经过提纯,CH4体积分数从52.4%上升到71.4%,提高了36.3%,而CO2下降了42.1%。

    2)通气比例对CH4提纯效率具有显著影响。当H2和CO2比例为5∶1时,提纯效果最佳,在此比例下,CH4产率和H2转化率最高,且有机酸降解程度也最大。因此,H2和CO2比例为5∶1是沼气生物提纯的最佳比例。

    3)将厌氧发酵与最佳通气比例的沼气生物提纯进行联合实验,反应结束时,CH4体积分数达到96.1%,H2和CO2含量较低,实现了生物甲烷的品质。本研究为沼气生物甲烷化利用提供了参考。

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