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燃煤电厂典型超低排放除尘技术组合下的尘排放特性

高星, 刘潇, 武新斌, 常彬杰, 刘之琳, KUAnthony, 矫卫东, 陈立林, 赵福明, 高圣铭. 燃煤电厂典型超低排放除尘技术组合下的尘排放特性[J]. 环境工程学报, 2020, 14(1): 181-188. doi: 10.12030/j.cjee.201903055
引用本文: 高星, 刘潇, 武新斌, 常彬杰, 刘之琳, KUAnthony, 矫卫东, 陈立林, 赵福明, 高圣铭. 燃煤电厂典型超低排放除尘技术组合下的尘排放特性[J]. 环境工程学报, 2020, 14(1): 181-188. doi: 10.12030/j.cjee.201903055
GAO Xing, LIU Xiao, WU Xinbin, CHANG Binjie, LIU Zhilin, KU Anthony, JIAO Weidong, CHEN Lilin, ZHAO Fuming, GAO Shengming. Dust emission characteristics of typical dust ultra-low emission technology configurations in coal-fired plants[J]. Chinese Journal of Environmental Engineering, 2020, 14(1): 181-188. doi: 10.12030/j.cjee.201903055
Citation: GAO Xing, LIU Xiao, WU Xinbin, CHANG Binjie, LIU Zhilin, KU Anthony, JIAO Weidong, CHEN Lilin, ZHAO Fuming, GAO Shengming. Dust emission characteristics of typical dust ultra-low emission technology configurations in coal-fired plants[J]. Chinese Journal of Environmental Engineering, 2020, 14(1): 181-188. doi: 10.12030/j.cjee.201903055

燃煤电厂典型超低排放除尘技术组合下的尘排放特性

    作者简介: 高星(1989—),女,硕士,助理工程师。研究方向:燃煤电厂大气污染防治。E-mail:gaoxing@nicenergy.com
    通讯作者: 刘潇(1982—),男,博士,工程师。研究方向:煤基大气污染物防治。E-mail:liuxiao@nicenergy.com
  • 中图分类号: X513

Dust emission characteristics of typical dust ultra-low emission technology configurations in coal-fired plants

    Corresponding author: LIU Xiao, liuxiao@nicenergy.com
  • 摘要: 为研究典型超低排放除尘技术组合下的尘排放特性,梳理了目前超低排放除尘技术改造的主流技术路线,归纳出典型的7种改造技术路线。依据典型的改造技术路线,选择了27台在2015—2017年完成改造的燃煤发电机组,并对其烟尘排放进行长期的连续监测,根据机组长期运行的排放表现对典型超低排放除尘技术路线的实际减排效果进行量化对比分析。结果表明,7种除尘改造技术路线均可达到控制烟尘排放浓度在10 mg·m−3以下的超低排放标准,其中路线6改造后尘浓度控制在2 mg·m−3以下。对减排效率的研究表明,各技术路线改造后的减排效率均可达到99.97%以上,计算得到机组的平均排放因子为0.025 7 kg·t−1(95%置信区间0.025 4~0.026 1 kg·t−1),其中路线6的排放因子最低,为0.008 6 kg·t−1(95%置信区间0.008 4~0.008 8 kg·t−1)。
  • 随着工业的发展,石油被广泛应用于各行各业,但其带来的环境污染问题不容忽视,尤其是泄漏等生产事故诱发的土壤污染,原位化学氧化 (ISCO) 是土壤有机污染快速去除的有效方法,因具有修复效能高、成本低及操作便利等优势,常用于石油烃污染土壤修复[1-6]。近年来高锰酸钾 (KMnO4) 对石油烃的ISCO被认为是H2O2、O3/H2O2或催化H2O2氧化的良好替代品,因为其易于处理、成本低、pH范围适应性强且氧化电位 (E0=1.51 V) 相对较高[7]。然而,传统的ISCO技术在修复过程中面临着一系列挑战,特别是氧化剂的有效浓度低,难以维持长效性的问题,这使得污染物容易出现浓度反弹。

    为了解决这些问题,已有报道提出了利用微囊化技术制备可控缓释材料来替代传统反应试剂,两者的主要区别在于控释材料延长了反应试剂的释放时间,降低反应物的释放速率,即控释材料具有持续释放的特点[8-10]。目前,微胶囊技术在缓释氧化材料研发领域已经取得初步的进展[11-12]。例如,有研究通过离子交联反应,将过氧化钙封装在海藻酸钙聚合物中,形成过氧化钙的释氧凝珠,为环境中的好氧微生物提供氧源用于降解1,4二恶烷,释氧凝珠可以在较长的时间内 (7 d左右) 使环境中的溶解氧保持较高的水平,并在10 d内将污染物去除近96%[13]。KAMBHU等[14]通过使用石蜡包裹KMnO4,使用模具制备了柱状KMnO4缓释材料,通过埋入表层土壤的方式对土壤多环芳烃进行降解,但是需要定期挖出去除表面石蜡,并进行再次填埋。从目前关于场地修复缓释氧化材料的研发和应用方面来看,缓释和控释技术在越来越多的研究和修复方案中得到了应用[15-16]。这些技术能够有效控制修复活性物质的释放,减少修复药剂的非选择性消耗,并提高污染物的去除效率,有望解决污染场地原位修复的长期有效性差的问题[17-19]。然而,目前所研发的控释材料缓释时长普遍处于24 h之内[19-21],其氧化活性难以维持更久,这对低渗透地层非水相污染物的原位修复功能材料提出了更大挑战。因此,需要进一步研究和开发适用于土壤修复的缓释氧化材料包覆方法,在选择包覆材料时,需要考虑其渗透性和降解性,以确保修复活性物质能够有效释放到土壤中。

    本研究以硬脂酸为壳材,采用油相分离法制备了包覆型KMnO4,并通过正交实验探究最佳制备条件和实验参数。通过水相缓释实验探究缓释氧化材料的释放动力学,并根据缓释曲线拟合缓释材料的释药模型,结合表征结果探究该材料的释放机理。设计制作土柱动态淋洗实验,探究缓释氧化材料在模拟土柱中的缓释作用及其对柴油烃污染土壤的修复效果,为其在实际修复中的应用提供理论依据。

    高锰酸钾 (KMnO4) 、硬脂酸 (C18H36O2) 、聚乙二醇4000 (PEG-4000;HO(CH2CH2O)nH) 、无水乙醇 (C2H6O) 、石油醚、正己烷 (C6H14) 均购于国药集团化学试剂有限公司;实验室用水为超纯水。

    采用油相分离法制备缓释KMnO4微胶囊,取适量的壳材硬脂酸 (10、15 g) 于烧杯中,加入乙醇 (100 mL) ,水浴搅拌加热至70~75 ℃将壳材完全溶解后,按照一定的比例加入KMnO4 (5 g) ,进行超声和搅拌使KMnO4分散于壳材溶液中,然后称取适量PEG-4000 (0 、2、3 g) ,逐次少量加入体系中进行助凝以促进微胶囊化,同时降低水浴温度至25~35 ℃ (冰水浴冷却/自然冷却) ,使壳材溶解度降低,并以KMnO4为核心凝聚析出,初步形成包覆型KMnO4,然后放入40 ℃烘箱进行固化 (4 h) ,期间进行适当的搅拌和破碎防止材料凝聚结块,最后将材料进行破碎过筛,按照不同粒径保存待用,即得缓释KMnO4氧化剂 (PP@SA) 。并且通过四因素三水平L9 (34)正交表设计实验探究芯壳比、超声时间、搅拌速度和粒径对材料缓释效果的影响,芯壳比分别为1∶1、1∶2、1∶3;超声时间分别是5、10、15 min;搅拌速度分别是150、300、450 r∙min−1;粒径分别为<0.6、0.6~1.12、1.12~4 mm。

    配置0.2000 g∙L−1的KMnO4标准溶液,分别取0.0、2.0、4.0、6.0、8.0和10.0 mL用纯水定容至10 mL,用紫外分光光度计于525 nm波长下测定吸光度并绘制浓度-吸光度标准曲线用于计算KMnO4浓度。将PP@SA材料研磨后称取0.1 g,加入适量纯水并进行超声处理使材料中的活性组分 (KMnO4) 释放并溶解在水中,然后定容至500 mL。从中取1.0 mL溶液定容至10.0 mL用紫外分光光度计测定吸光度并计算KMnO4浓度。此外,PP@SA的包封率E通过式(1)计算。其中PP@SA的实际载药量由载药量测定结果确定,理论载药量即氧化剂在壳材和芯材总含量的占比百分数。

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    按照缓释材料投加量为1 g∙L−1进行水相缓释实验,将其置于水浴磁力搅拌器中 (25 ℃,100 r∙min−1) ,取样时间设为0.5、1.0、2.0、3.0、3.5、7.5、11.5、23.5、27.5、31.5、46.5、58.5、73.5、97.5、121.5 h,取样后使其通过0.22 μm水系滤膜,取1.0 mL过滤液于10 mL比色管,并定容至10.0 mL用紫外分光光度计检测其吸光度。

    采用国标HJ-1068-2019中的比重计法测定土壤的粒径和质地;采用紫外分光光度计进行柴油含量的检测;采用傅里叶红外光谱分析仪 (FTIR,美国赛默飞世尔科技公司) 测定缓释氧化材的官能团变化情况;采用X-射线衍射仪 (XRD,德国布鲁克) 对缓释前后缓释氧化材料中的物相组分进行分析;采用Gemini 300扫描电子显微镜 (SEM,德国卡尔蔡司) 和X射线能谱仪 (EDS,德国卡尔蔡司) 进行分析样品的表观形貌;采用表面张力仪 (DCAT 21,德国DataPhysics) 对其接触角信息进行测定;采用X射线光电子能谱 (XPS,赛默飞世尔ESCALAB 250xi) 对氧化剂中的特征元素的价态和成分含量进行定性和半定量分析。

    本研究土壤样品取自上海市奉贤区某未污染场地的深层土:粉质粘土 (silty clay) 和淤泥质黏土 (chalky clay) 。粉质粘土和淤泥质黏土的pH值分别是7.95和7.8;饱和含水率分别是48%和46%;黏粒占比分别为38%和30%;粉粒占比分别为42%和33%;沙粒占比分别为20%和37%,两种土壤质地为典型的低渗透土壤。

    为模拟PP@SA在实际土壤中的释放行为,利用亚克力材质柱进行柱淋洗实验,风干后的土壤使用粉碎机粉碎后过70目筛,石英砂使用前用稀盐酸清洗浸泡1 h并用去离子水冲洗至中性后待用,土柱装填采用干法装柱,自下往上依次按照以下顺序进行装填:10 cm石英砂;10 cm土壤层;1 cm石英砂;5%土壤质量的PP@SA (3.75 g) ;3 cm石英砂。使用蠕动泵进行供水,同时保持稳定的水头压力,并且从底部出水口收集渗滤液。

    通过油相分离法制备的PP@SA在水相中具有较好的缓释效果,其释放时长达到100 h以上,图1为PP@SA材料在投加量为1 g∙L−1时高锰酸根释放曲线。结果发现添加PEG-4000的材料缓释速度较慢,硬脂酸在凝聚析出的过程中,包裹KMnO4颗粒性能较好;提高硬脂酸的用量,可以减缓初始的缓释速率和释放量;并且自然冷却方式所得材料比冰水浴冷却得到的材料释放慢,可能是由于冰水浴加快了硬脂酸的析出速度,使溶液中的硬脂酸不能均匀分散在KMnO4颗粒周围,而是原位直接析出,导致壁材的浪费。此外,当溶剂乙醇的用量为100 mL时,无论冷却方式是哪一种,都会使部分硬脂酸直接从溶液中析出。

    图 1  不同条件下所制备PP@SA的MnO4-释放曲线
    Figure 1.  Effect of different preparation conditions on the sustained release effect of PP@SA

    进一步优化油相分离法的制备参数,采用环己烷作为溶剂,并且用量减少至和硬脂酸等质量的用量,使用超声和搅拌两种分散方式结合,同时考察材料粒径对缓释效果的影响。通过四因素三水平L9(34)正交表设计实验 (表1) ,探究最佳制备参数,正交试验各因素包括芯壳比、超声时间、搅拌速度和粒径。并分别以包封率和5 d的释放百分比为评价指标,进行制备参数的优化。将所得包封率和5 d释放百分比数据通过IBM SPSS Statistics 26软件进行分析 (表2) ,发现以包封率为评价指标时,影响因素对包封率的影响程度为:超声时间>芯壳比>搅拌速度>粒径。影响最大的因素是超声时间,超声过程不仅会影响KMnO4在体系中的分散,也会增加KMnO4在体系中的消耗,最佳的制备条件为:芯壳比1∶1,超声时间10 min,搅拌速度150 r∙min−1,粒径小于0.6 mm。以5 d的释放百分比为评价指标时,各因素对5 d缓释百分比的影响程度为:芯壳比>搅拌速度>粒径>超声时间。最大影响因素为芯壳比,因为KMnO4的用量越大,硬脂酸对KMnO4颗粒的包裹层越薄,从而加快释放速度;其次是搅拌速度,搅拌速度影响KMnO4在缓释颗粒中的分散;而粒径对缓释的影响主要体现在材料壳层的溶蚀速度和与水接触的表面积,粒径越小溶解速度越快。从缓释情况看,最佳制备条件为芯壳比1∶3,超声时间15 min,搅拌速度300 r∙min−1,粒径1.12~4.00 mm。

    表 1  正交实验方案设计 (因素) 及结果
    Table 1.  Design and results of orthogonal test program
    序号因素实验A芯核比B超声时间/minC搅拌速度/(r∙min−1)D粒径/mm材料特征及缓释性能
    包封率5 d释放量
    11-S1∶15150<0.672.88%±3.2%101.9%
    21-M1∶1103001.12~483.90%±2.00%77.68%
    31-L1∶1154500.6~1.1272.37%±8.60%91.78%
    42-S1∶215300<0.658.91%±2.09%74.23%
    52-M1∶2101500.6~1.1273.89%±1.29%68.84%
    62-L1∶254501.12~445.45%±2.25%82.70%
    73-S1∶353000.6~1.1243.60%±6.85%52.75%
    83-M1∶310450<0.669.32%±3.25%73.78%
    93-L1∶3151501.12~467.79%±6.33%52.84%
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    表 2  正交试验结果极差分析
    Table 2.  Analysis of extreme differences of orthogonal test results
    K 包封率指标 释放量指标
    A B C D A B C D
    K1j 229.2 161. 3 214.6 201.1 271.3 237.2 223.5 249.8
    K2j 178.3 227.1 186.4 189.9 225.8 220.3 204.7 213.4
    K3j 180.7 199.1 187.1 197.1 179.4 218.9 248.3 213.2
    Rj 50.9 65.2 28.6 11.3 91.9 18.4 43.6 36.6
      注:表中Kij表示第j (j=A芯壳比,B搅拌时间,C搅拌速度,D粒径)列影响因素i (i=1, 2, 3)水平所对应的试验指标的总和。Rj表示第j列影响因素所对应的试验指标的极差。
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    为探究缓释氧化材料的释放机制,将不同粒径材料的释放动力学曲线用一级、Higuchih和Ritger-Peppa模型进行拟合,一级释放模型的拟合度最高,所有样品的R2均在0.960 0以上 (图2) ,所以该模型更好地反映缓释材料中KMnO4的释放,表明氧化剂释放速率与其在环境介质中的量成正比 (随时间按恒定比例释放) 。由于硬脂酸是疏水性材料,对于水不溶性骨架结构可以通过Higuchi方程进行拟合,拟合结果如表3所示,样品1-S、2-S、3-S的拟合结果较差 (R2 < 0.900 0) ,表明粒径小于0.6 mm的材料的释放不符合骨架溶蚀机制。随材料粒径的增加,拟合结果得到改善,R2均大于0.950 0,表明随材料粒径的增大其缓释机制越来越以骨架溶蚀为主。

    图 2  一级释放模型对缓释实验数据拟合结果
    Figure 2.  Fitting results of the first-order release model to the sustained release experimental data
    表 3  Higuchi和Ritger-Peppas方程对缓释实验数据的拟合结果
    Table 3.  Fitting results of Higuchi and Ritger-Peppas equation for sustained release experimental data
    样品方程 1-S 1-M 1-L 2-S 2-M 2-L 3-S 3-M 3-L
    Higuchi 0.571 9 0.978 1 0.993 0 0.800 8 0.754 2 0.967 2 0.745 7 0.950 8 0.982 2
    Ritger-Peppas 0.760 1 0.991 1 0.995 7 0.939 5 0.944 0 0.978 0 0.910 5 0.975 2 0.990 5
    一级释放模型 0.986 6 0.986 0 0.975 5 0.989 3 0.988 2 0.997 6 0.963 6 0.996 2 0.992 5
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    进一步通过Ritger-Peppas方程对缓释曲线进行了拟合,结果如表3所示,材料1-S、1-M、2-S和3-S符合Fichian定律扩散模式,即在单位时间内通过垂直于扩散方向的单位截面积的扩散物质流量 (即扩散通量Diffusion flux) 与该截面处的浓度梯度成正比。粒径小于0.6 mm的材料都符合Fickian扩散模式,可能是由于粒径较小的材料不存在骨架结构所以极易被破坏,而样品1-M的芯壳比为1∶1,硬脂酸对KMnO4的包裹效果可能相对较差,因此不存在骨架溶蚀的缓释机制。此外,其他材料的扩散指数n均在0.43~0.89之间,表明其缓释机制是溶解扩散和骨架溶蚀扩散两种机制共存的释放方式。随着粒径的增加,扩散系数n值呈现增大的趋势,表明随粒径的增加,硬脂酸对KMnO4的包封效果越好,KMnO4的释放机制逐渐由小粒径中的单一Fickian扩散模式开始转为骨架溶蚀扩散和Fickian扩散模式共存的溶解扩散方式。

    不同芯壳比制备条件下的最小粒径材料 (即样品1-S、2-S、3-S) 的扫描电镜图如图3(a)所示。当芯壳比为1∶1时,材料表面相对比较平整,几乎没有骨架结构;芯壳比为1∶2时,材料表面变粗糙,出现较为明显的孔道结构;芯壳比为1∶3时,材料颗粒有明显的孔道结构和骨架结构。随着硬脂酸用量的增加,PP@SA的结构中骨架结构也越发达,其水相缓释机制也从单一的边界层Fickian扩散向以骨架溶蚀为主导的扩散模式转变,这与2.2部分动力学分析推测的材料结构一致。对水相缓释后的材料同样进行了SEM电镜分析 (图3(b)) ,芯壳比为1∶1的材料缓释后呈现片状结构,可能是材料结构破坏后剥落下的硬脂酸壳层;芯壳比为1∶2的材料颗粒表面出现溶蚀后的空洞;芯壳比为1∶3的颗粒整体结构比较完整,而骨架结构消失,这可能是因为硬脂酸含量增加,对KMnO4的包裹较严密,虽外层通过溶蚀造成结构破裂,但内层结构难以通过溶蚀作用破坏并释放内层的KMnO4。该结果也解释了在缓释实验中大粒径颗粒在后期仍可以保持较完整的粒状结构,并且释放浓度始终无法达到理论最大值的现象。

    图 3  样品1-S、2-S、3-S释放前后的SEM图像
    Figure 3.  SEM images of samples 1-S, 2-S, and 3-S before and after release

    通过EDS表征了材料表面的元素分布和C、O、Mn、K的分布状态,该缓释材料中的C元素来源于硬脂酸和PEG-4000。不同芯壳比缓释材料的元素分布图和能量谱图如图4~6所示,芯壳比为1∶1的材料 (图4) ,C和Mn元素都均匀分布在材料表面上,表明该材料的结构不是严格的核壳结构;芯壳比为1∶2时 (图5) ,材料中出现了骨架结构,而Mn元素和C元素仍然是保持均匀分布的状态;芯壳比为1∶3时,由于硬脂酸的用量增加,在材料制备中冷凝阶段,大量的硬脂酸析出导致整个制备体系的搅拌困难,KMnO4分布不够均匀,因此出现部分区域KMnO4堆积的情况,如图6中的高亮区域。从材料的表观形貌和元素分布表明,油相分离法制备工艺能够较好地实现硬脂酸对KMnO4的包裹,但其整体的结构并不是十分规则的核壳结构,而是KMnO4在硬脂酸中形成的固体分散体[22-23]结构。

    图 4  PP@SA-1-S的元素分布图和能量谱图
    Figure 4.  Elemental mapping distribution and EDS spectrum of PP@SA-1-S
    图 6  PP@SA-3-S的元素分布图和能量谱图
    Figure 6.  Elemental mapping distribution and EDS spectrum of PP@SA-3-S
    图 5  3-20 PP@SA-2-S的元素分布图和能量谱图
    Figure 5.  Elemental mapping distribution and EDS spectrum of PP@SA-2-S

    缓释材料的接触角测试结果如图7所示,结果表明该缓释材料接触角均大于120°,并且随着硬脂酸用量的增加,接触角分别达到125.84° (1-S) 、126.55° (2-S) 、132.08° (3-S) ,虽然硬脂酸结构中含有羧基基团,但是长碳链使硬脂酸表现出较强的疏水性,而材料疏水性的增强,能有效减缓材料与水的接触,降低KMnO4的释放速度,材料的亲油属性可以促进土壤环境中与污染物的接触或吸附,提高降解效率。

    图 7  接触角测试结果
    Figure 7.  Contact angle test results

    PP@SA材料水相缓释实验前后的红外光谱图如图8所示,通过对比硬脂酸的标准红外光谱图,2 919.35和2 853.01 cm−1为C-H键的伸缩振动吸收峰,1 701.47 cm−1为C=O键的伸缩振动吸收峰,1 457 cm−1为C-H键的变形振动吸收峰,1 164~1 362 cm−1为C-O键的伸缩振动吸收峰,915 cm−1为O-H键的面外弯曲振动峰,1 537 cm−1和1 349 cm−1处的吸收峰分别为硬脂酸中的羧基 (-COO-) 不对称振动和对称伸缩振动引起的[24],其中样品中的部分特征峰相对于硬脂酸出现了明显的减弱或消失,说明材料中游离状态的硬脂酸含量较低。同时,缓释KMnO4的样品谱图中出现了1 642和1 561 cm−1两个吸收峰,表明制备过程中产生了新的化学键,硬脂酸特征峰的减弱和新特征峰的出现表明,制备过程中硬脂酸和部分KMnO4发生反应。水相缓释后材料的红外光谱图中特征峰1 561 cm−1有较为明显的减弱,表明制备过程中产生的新的化学键在缓释过程中减少或消失,可能是由于在水中发生了溶解,或者是KMnO4溶出后与其发生了氧化还原反应。对于KMnO4的红外光谱图,可以看到在894.7 cm−1的位置有1个特征峰,而该峰在缓释实验之后消失,表明该峰应该为KMnO4中的锰氧键出峰位置。

    图 8  PP@SA缓释实验前后的红外光谱
    Figure 8.  Infrared spectra of PP@SA before and after the sustained release experiment

    对材料中无机组分采用XRD进一步分析,如图9所示,不同材料的成分差异主要是KMnO4和硬脂酸的比例,表面活性剂PEG-4000的用量较低 (为硬脂酸用量的5%) ,因此通过不同样品的谱图可以看到材料中有机组分和无机组分,通过物相检索主要分析了KMnO4和硬脂酸。在图9(a) 中通过谱图对比可以看到非常明显的KMnO4存在,这是因为在该样品中,KMnO4的含量相对更多,而随着硬脂酸用量的增加,在图9 (c) 中可以明显看到硬脂酸的峰强度的增加,并且粒径对于样品成分的影响较小,主要在于含量的变化,同时也说明材料的制备比较均匀。图10为材料在水相缓释实验之后测得的XRD谱图,所有样品的谱图特征类似,缓释后材料的KMnO4信号强度减弱,硬脂酸的信号更为明显,表明缓释实验之后剩余样品中主要是未溶解的硬脂酸等有机成分。

    图 9  芯壳比分别为1∶1、1∶2、1∶3时所得材料的XRD图谱
    Figure 9.  The XRD spectra of samples with core-shell ratios of 1∶1, 1∶2, and 1∶3, respectively
    图 10  缓释实验结束后的样品XRD图谱
    Figure 10.  XRD pattern of the sample at the end of the sustained release experiment

    通过XPS来表征材料表面Mn元素及其化学态,缓释前后材料的XPS图谱如图11所示,Mn的3s轨道出现两个峰 (88.96 eV和83.68 eV) ,分别和KMnO4和Mn2O3、Mn3O4中的Mn的3s轨道峰位相对应,缓释反应后依然能够检测出KMnO4,且图谱峰面积有所上升。结合前文中对PP@SA形貌的分析,推测该材料在制备过程中,硬脂酸会在表面活性剂的作用下优先以KMnO4为内核进行析出,随着溶剂的挥发和反应的进行,逐渐黏结形成更大的颗粒,所以材料内部KMnO4的含量相比于外层更多。另外,Mn的2p轨道出现峰位于641.55 eV和653.78 eV的特征峰 (图12) ,与NIST谱库对比发现,它们分别对应MnO2和MnO的Mn 2p3/2和2p1/2的峰,并且在646 eV的位置可以看到有卫星峰的存在,该峰仅存在于MnO中,在Mn2O3和MnO2中则不会出现[25]。锰氧化物峰的存在说明材料制备过程中部分KMnO4与硬脂酸发生反应,缓释后MnO峰的减弱,推测可能是由于材料结构的分解。

    图 11  PP@SA 样品缓释前后Mn 3s精细谱
    Figure 11.  Fitted spectrum of Mn 3s before and after sustained release of PP@SA samples
    图 12  PP@SA 样品缓释前后Mn 2p精细谱
    Figure 12.  Fitted spectrum of Mn 2p before and after sustained release of PP@SA samples

    从FTIR和XRD的图谱分析中可以看到乙酸钾和酯类物质,硬脂酸中具有羧基基团,而醇羟基在原料中仅存在于PEG-4000中,因此推测PEG-4000在制备中可能发生了反应,据DAVID FRIEDL等[26]的相关报道,在具备氧化条件的情况下,聚乙二醇等表面活性剂会发生自氧化反应,聚合物的氧化通常为自由基链式反应,该机理表明PEG-4000的氧化过程可能产生了乙二醇、乙酸和其他低聚物,这些产物和硬脂酸、KMnO4之间的共同作用促使硬脂酸能够包裹在KMnO4表面,并以化学键合的方式以及硬脂酸的胶结作用共同形成微胶囊结构。通过表征结果判断PP@SA中所含的物质种类,并结合缓释动力学对样品结构的分析,推测油相分离法所制备缓释KMnO4过程中的成囊机理如图13所示,该过程大致包括以下过程:水浴加热至硬脂酸溶解后,加入KMnO4并混匀,加入PEG-4000并溶解混匀,PEG-4000作为表面活性剂分散在KMnO4颗粒周围;降低温度,部分KMnO4与PEG-4000发生氧化分解反应,其分解产物与硬脂酸发生酯化等反应,使得硬脂酸围绕KMnO4颗粒形成包膜;随着温度降低、溶剂挥发,硬脂酸逐渐单独析出,并将KMnO4包裹,此时整个体系呈粘稠状,质地较软,期间不断搅拌保持KMnO4的均匀分布,直至硬脂酸自身温度降低并硬化,放入40 ℃烘箱防止硬脂酸熔融的同时挥发剩余溶剂得到最终成品。

    图 13  微囊化成囊机理
    Figure 13.  Mechanism of microencapsulation into capsules

    综合对不同芯壳比和不同粒径的PP@SA的缓释动力学的分析,并结合材料SEM图像推断PP@SA在的释放机理,如图14所示。粒径小于0.6 mm的颗粒直接通过硬脂酸的疏水性包膜结构溶出。而粒径大于0.6 mm的颗粒由通过硬脂酸胶结在一起的小粒径颗粒构成,含有硬脂酸骨架结构,其释放过程包括以下几个阶段:首先,颗粒最外表面的KMnO4溶解,使得硬脂酸骨架结构出现缺口,开始溶蚀并逐渐毁坏,大颗粒分解为多个小颗粒;随着小颗粒硬脂酸壳层慢慢剥落,其内部KMnO4能缓慢释放出来。因此粒径较大的缓释颗粒能够持续更长的缓释时间。当大颗粒的硬脂酸骨架结构和小颗粒的硬脂酸包膜结构完全破坏时,KMnO4能全部溶出,然而仍有小部分颗粒由于硬脂酸紧密包封而导致部分KMnO4难以在实验观测期间释放出来。

    图 14  PP@SA的缓释机理图
    Figure 14.  The sustained release mechanism of PP@SA

    为了探究KMnO4在土壤环境中的传质特点,以及PP@SA在动态缓释体系中的释放行为,土柱实验设将缓释氧化材料和土壤分开放置,该过程为KMnO4先释放,再在土壤层中进行运移,最后测出水中KMnO4的浓度。由于实际土壤基质成分复杂,还原性物质和其他土壤有机质会消耗KMnO4,因此,为了更好地反映其在运移过程中的变化情况,采用石英砂 (Quartz sand) 替换土壤层作为对照组。同时为了使石英砂在渗透系数上和粘土的性质更为接近,可以更好地进行对比,根据石英砂不同粒径级别和渗透系数的对应关系和粘土渗透系数的经验值,选择120目石英砂作为土壤层的对比层。

    在土柱缓释实验过程中,采用定水头供水,出水为自由出水,每次收集12 h的出水,直至出水中检测不到KMnO4图15为3个土柱出水中KMnO4的浓度和释放百分比。初始的出水中KMnO4的浓度相对较低,并且石英砂柱在前5 d的时间内出水的KMnO4浓度始终高于土柱,在5 d之后,石英砂柱的出水浓度开始低于土柱,可能是由于石英砂颗粒较土壤颗粒大,柱体本身孔隙较为发达,水分渗透速率较快,所以在缓释氧化材料层KMnO4的释放能够始终以更大的浓度梯度进行释放,而在土柱中,缓释氧化材料层由于水分的渗透速率慢,使得KMnO4释放后向下迁移的速率较慢,使缓释层的KMnO4浓度保持在一个较高的水平,限制了KMnO4的持续释放。此外,KMnO4用于污染修复的常用浓度范围最低可以低至0.25 g∙L−1,最高可以达到饱和浓度63 g∙L−1[27-31],土柱缓释实验结果显示KMnO4在淤泥质粘土和粉质粘土中的扩散浓度保持在0.25 g∙L−1以上的天数分别达到7 d和9 d,表明该缓释氧化材料在模拟土壤中的持续性释放效果较好。通过对缓释KMnO4在不同土壤条件下的释放差异进行研究,可以更好地指导污染土壤的修复工作,选择合适的缓释氧化材料,并为相关领域的实际应用提供了理论支持。

    图 15  渗滤液中KMnO4的浓度和累积释放百分比
    Figure 15.  Concentration and percentage release of potassium permanganate in the leachate

    通过制备包覆型缓释氧化剂PP@SA,本研究成功实现了KMnO4的缓慢释放,从而提高了原位化学氧化技术修复有机污染土壤的效率和可行性。同时揭示了PP@SA的制备条件和释放机制,为进一步优化和改进该技术提供了重要的理论依据。

    1) 在最佳制备方法方面,芯壳比为1∶3,超声时间为15min,搅拌速度为300 r∙min−1,粒径范围为1.12~4.00 mm时,能够获得最佳的缓释效果。

    2) PP@SA的释放机制与芯壳比和粒径有关,当芯壳比为1∶1,粒径小于0.06 mm时,缓释颗粒的释放机制符合单一的Fickian扩散模式,随着硬脂酸用量和颗粒粒径的增加,释放机制逐渐以骨架溶蚀机制为主导。

    3) 与纯KMnO4相比,PP@SA在土壤中具有更好的缓释效果,这将为实际的土壤修复工作提供重要的理论依据。

  • 图 1  各除尘技术路线改造前后烟尘排放浓度分布

    Figure 1.  Dust concentration distribution of different ULE configurations

    图 2  各除尘技术路线改造后除尘效率

    Figure 2.  Dust-exhaust efficiency of different ULE configurations

    图 3  各除尘技术路线改造后烟尘排放因子

    Figure 3.  Dust emission factors of different ULE configurations

    表 1  除尘技术及协同除尘技术

    Table 1.  Dust controlling technologies and cooperative dust controlling technologies

    除尘技术改造内容 除尘效率技术特点
    干式静电除尘技术(ESP)升级增效工频电源改造为高频电源[18]较改造前提高30%~70%[19]同时具有节约电耗的效果[20-21]
    干式静电除尘技术(ESP)升级增效电极改造为旋转电极[22]除尘效率99.85%以上[23]避免反电晕、二次扬尘;可脱除黏性大、高比阻尘[24]烟尘
    低低温静电除尘技术(LLTESP)在ESP前增加低温省煤器或烟气换热装置[21]对0.1~1 μm细颗粒物,除尘效率可达90%[25]提高对SO3的脱除率[26];同时具有节能效果[27]
    湿式静电除尘技术(WESP)加装湿式电除尘器除尘效率99.9%以上[28-29]可脱除黏性大、比电阻高的粉尘,对SO3和烟气中的气溶胶协同脱除[30],可以避免管道和烟囱被腐蚀[31]
    脱硫除尘一体化技术(SPC)原有脱硫塔加装离心式管束除尘除雾装置、高效节能喷淋装置及高效旋汇耦合脱硫除尘装置除尘效率约85.5%[32]改造周期短、投资低、能耗低
    石灰石-石膏法湿式脱硫(WFGD)协同除尘技术入口烟道改造、增设湍流层及增效环、除雾器改造等PM10脱除效率约51.39%PM2.5约为16.88%[33]缺点:出口烟气中含有石膏颗粒[16, 34]
    海水脱硫(SFGD)协同除尘技术3层除雾器、海水分配器、烟气换热器改造等协同除尘效率50%以上[35]不需要添加任何化学添加剂、对附近海域并无明显影响[36-37](局限:需要在海洋扩散条件较好的区域才适用)
    除尘技术改造内容 除尘效率技术特点
    干式静电除尘技术(ESP)升级增效工频电源改造为高频电源[18]较改造前提高30%~70%[19]同时具有节约电耗的效果[20-21]
    干式静电除尘技术(ESP)升级增效电极改造为旋转电极[22]除尘效率99.85%以上[23]避免反电晕、二次扬尘;可脱除黏性大、高比阻尘[24]烟尘
    低低温静电除尘技术(LLTESP)在ESP前增加低温省煤器或烟气换热装置[21]对0.1~1 μm细颗粒物,除尘效率可达90%[25]提高对SO3的脱除率[26];同时具有节能效果[27]
    湿式静电除尘技术(WESP)加装湿式电除尘器除尘效率99.9%以上[28-29]可脱除黏性大、比电阻高的粉尘,对SO3和烟气中的气溶胶协同脱除[30],可以避免管道和烟囱被腐蚀[31]
    脱硫除尘一体化技术(SPC)原有脱硫塔加装离心式管束除尘除雾装置、高效节能喷淋装置及高效旋汇耦合脱硫除尘装置除尘效率约85.5%[32]改造周期短、投资低、能耗低
    石灰石-石膏法湿式脱硫(WFGD)协同除尘技术入口烟道改造、增设湍流层及增效环、除雾器改造等PM10脱除效率约51.39%PM2.5约为16.88%[33]缺点:出口烟气中含有石膏颗粒[16, 34]
    海水脱硫(SFGD)协同除尘技术3层除雾器、海水分配器、烟气换热器改造等协同除尘效率50%以上[35]不需要添加任何化学添加剂、对附近海域并无明显影响[36-37](局限:需要在海洋扩散条件较好的区域才适用)
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    表 2  燃煤机组超低排放除尘技术组合路线

    Table 2.  Dust ultra-low emission technology configurations of the coal-fired power units

    除尘技术路线分类机组机组负荷/MW除尘技术组合路线
    路线1机组1215ESP+SFGD
    路线1机组2215ESP+SFGD
    路线1机组3320ESP+SFGD
    路线1机组4320ESP+SFGD
    路线2机组5330ESP+WFGD
    路线2机组6330ESP+WFGD
    路线2机组7330ESP+WFGD
    路线2机组8330ESP+WFGD
    路线2机组9530ESP+WFGD
    路线2机组10530ESP+WFGD
    路线2机组111 000ESP+WFGD
    路线2机组121 000ESP+WFGD
    路线2机组131 000ESP+WFGD
    路线3机组14600ESP+WFGD+WESP
    路线3机组15600ESP+WFGD+WESP
    路线3机组16600ESP+WFGD+WESP
    路线3机组17600ESP+WFGD+WESP
    路线3机组18660ESP+WFGD+WESP
    路线3机组19660ESP+WFGD+WESP
    路线4机组20300LLTESP+WFGD
    路线5机组21300LLTESP+WFGD+WESP
    路线5机组22320LLTESP+WFGD+WESP
    路线5机组23320LLTESP+WFGD+WESP
    路线6机组24630LLTESP+SPC+WESP
    路线6机组25630LLTESP+SPC+WESP
    路线7机组261 000ESP+SPC
    路线7机组271 000ESP+SPC
    除尘技术路线分类机组机组负荷/MW除尘技术组合路线
    路线1机组1215ESP+SFGD
    路线1机组2215ESP+SFGD
    路线1机组3320ESP+SFGD
    路线1机组4320ESP+SFGD
    路线2机组5330ESP+WFGD
    路线2机组6330ESP+WFGD
    路线2机组7330ESP+WFGD
    路线2机组8330ESP+WFGD
    路线2机组9530ESP+WFGD
    路线2机组10530ESP+WFGD
    路线2机组111 000ESP+WFGD
    路线2机组121 000ESP+WFGD
    路线2机组131 000ESP+WFGD
    路线3机组14600ESP+WFGD+WESP
    路线3机组15600ESP+WFGD+WESP
    路线3机组16600ESP+WFGD+WESP
    路线3机组17600ESP+WFGD+WESP
    路线3机组18660ESP+WFGD+WESP
    路线3机组19660ESP+WFGD+WESP
    路线4机组20300LLTESP+WFGD
    路线5机组21300LLTESP+WFGD+WESP
    路线5机组22320LLTESP+WFGD+WESP
    路线5机组23320LLTESP+WFGD+WESP
    路线6机组24630LLTESP+SPC+WESP
    路线6机组25630LLTESP+SPC+WESP
    路线7机组261 000ESP+SPC
    路线7机组271 000ESP+SPC
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    表 3  连续排放数据内容

    Table 3.  Content of continuous emission data

    数据内容数据质量
    机组运行工况记录机组非正常运行时间段
    尘排放浓度实时监测数据(数据的时间间隔2~20 s)
    烟气流量实时监测数据(数据的时间间隔2~20 s)
    机组入炉煤量日均数据
    煤质数据年均数据
    数据内容数据质量
    机组运行工况记录机组非正常运行时间段
    尘排放浓度实时监测数据(数据的时间间隔2~20 s)
    烟气流量实时监测数据(数据的时间间隔2~20 s)
    机组入炉煤量日均数据
    煤质数据年均数据
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    表 4  机组燃用煤质信息

    Table 4.  Coal quality parameter of the coal-fired power units

    机组年入炉煤量/t入炉煤灰分/%入炉煤低位发热量/(kJ·kg-1)
    机组1590 90026.8920 559
    机组2606 20026.8920 559
    机组3745 10026.8920 559
    机组4861 10026.8920 559
    机组51 590 00031.716 294
    机组61 590 00031.716 294
    机组71 590 00031.716 294
    机组81 590 00031.716 294
    机组91 866 00013.5322 190
    机组101 540 20013.5322 190
    机组111 349 70013.2721 552
    机组121 890 60013.2721 552
    机组132 381 90019.120 980
    机组14562 9009.1815 110
    机组15812 2009.1815 110
    机组16689 00019.222 052
    机组17728 00019.222 052
    机组18547 10011.6523 790
    机组19484 10011.6523 790
    机组20670 40012.2421 979
    机组21644 00012.2421 979
    机组22827 20015.1921 510
    机组23665 00015.1921 510
    机组241 577 90010.724 136
    机组251 577 90010.724 136
    机组26968 10013.721 334
    机组27780 60013.721 334
    机组年入炉煤量/t入炉煤灰分/%入炉煤低位发热量/(kJ·kg-1)
    机组1590 90026.8920 559
    机组2606 20026.8920 559
    机组3745 10026.8920 559
    机组4861 10026.8920 559
    机组51 590 00031.716 294
    机组61 590 00031.716 294
    机组71 590 00031.716 294
    机组81 590 00031.716 294
    机组91 866 00013.5322 190
    机组101 540 20013.5322 190
    机组111 349 70013.2721 552
    机组121 890 60013.2721 552
    机组132 381 90019.120 980
    机组14562 9009.1815 110
    机组15812 2009.1815 110
    机组16689 00019.222 052
    机组17728 00019.222 052
    机组18547 10011.6523 790
    机组19484 10011.6523 790
    机组20670 40012.2421 979
    机组21644 00012.2421 979
    机组22827 20015.1921 510
    机组23665 00015.1921 510
    机组241 577 90010.724 136
    机组251 577 90010.724 136
    机组26968 10013.721 334
    机组27780 60013.721 334
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    表 5  各除尘技术组合路线的尘排放因子

    Table 5.  Dust emission factors after ULE configurations

    技术种类平均排放因子改造后/(kg·t−1)排放因子95%置信区间/(kg·t−1)
    ESP+SFGD0.023 40.022 9~0.024 0
    ESP+WFGD0.029 00.028 0~0.029 9
    ESP+WFGD+WESP0.026 70.026 2~0.027 3
    LLTESP+WFGD0.030 40.028 7~0.032 2
    LLTESP+WFGD+WESP0.031 40.030 0~0.032 8
    LLTESP+SPC+WESP0.008 60.008 4~0.008 8
    SPC0.027 40.026 8~0.028 0
    平均0.025 70.025 4~0.026 1
    技术种类平均排放因子改造后/(kg·t−1)排放因子95%置信区间/(kg·t−1)
    ESP+SFGD0.023 40.022 9~0.024 0
    ESP+WFGD0.029 00.028 0~0.029 9
    ESP+WFGD+WESP0.026 70.026 2~0.027 3
    LLTESP+WFGD0.030 40.028 7~0.032 2
    LLTESP+WFGD+WESP0.031 40.030 0~0.032 8
    LLTESP+SPC+WESP0.008 60.008 4~0.008 8
    SPC0.027 40.026 8~0.028 0
    平均0.025 70.025 4~0.026 1
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出版历程
  • 收稿日期:  2019-03-07
  • 录用日期:  2019-05-06
  • 刊出日期:  2020-01-01
高星, 刘潇, 武新斌, 常彬杰, 刘之琳, KUAnthony, 矫卫东, 陈立林, 赵福明, 高圣铭. 燃煤电厂典型超低排放除尘技术组合下的尘排放特性[J]. 环境工程学报, 2020, 14(1): 181-188. doi: 10.12030/j.cjee.201903055
引用本文: 高星, 刘潇, 武新斌, 常彬杰, 刘之琳, KUAnthony, 矫卫东, 陈立林, 赵福明, 高圣铭. 燃煤电厂典型超低排放除尘技术组合下的尘排放特性[J]. 环境工程学报, 2020, 14(1): 181-188. doi: 10.12030/j.cjee.201903055
GAO Xing, LIU Xiao, WU Xinbin, CHANG Binjie, LIU Zhilin, KU Anthony, JIAO Weidong, CHEN Lilin, ZHAO Fuming, GAO Shengming. Dust emission characteristics of typical dust ultra-low emission technology configurations in coal-fired plants[J]. Chinese Journal of Environmental Engineering, 2020, 14(1): 181-188. doi: 10.12030/j.cjee.201903055
Citation: GAO Xing, LIU Xiao, WU Xinbin, CHANG Binjie, LIU Zhilin, KU Anthony, JIAO Weidong, CHEN Lilin, ZHAO Fuming, GAO Shengming. Dust emission characteristics of typical dust ultra-low emission technology configurations in coal-fired plants[J]. Chinese Journal of Environmental Engineering, 2020, 14(1): 181-188. doi: 10.12030/j.cjee.201903055

燃煤电厂典型超低排放除尘技术组合下的尘排放特性

    通讯作者: 刘潇(1982—),男,博士,工程师。研究方向:煤基大气污染物防治。E-mail:liuxiao@nicenergy.com
    作者简介: 高星(1989—),女,硕士,助理工程师。研究方向:燃煤电厂大气污染防治。E-mail:gaoxing@nicenergy.com
  • 1. 北京低碳清洁能源研究院,北京 102211
  • 2. 神华地质勘查有限责任公司(中国神华生态环境遥感监测中心),北京 102211
  • 3. 清华大学地球系统科学系,北京 100084

摘要: 为研究典型超低排放除尘技术组合下的尘排放特性,梳理了目前超低排放除尘技术改造的主流技术路线,归纳出典型的7种改造技术路线。依据典型的改造技术路线,选择了27台在2015—2017年完成改造的燃煤发电机组,并对其烟尘排放进行长期的连续监测,根据机组长期运行的排放表现对典型超低排放除尘技术路线的实际减排效果进行量化对比分析。结果表明,7种除尘改造技术路线均可达到控制烟尘排放浓度在10 mg·m−3以下的超低排放标准,其中路线6改造后尘浓度控制在2 mg·m−3以下。对减排效率的研究表明,各技术路线改造后的减排效率均可达到99.97%以上,计算得到机组的平均排放因子为0.025 7 kg·t−1(95%置信区间0.025 4~0.026 1 kg·t−1),其中路线6的排放因子最低,为0.008 6 kg·t−1(95%置信区间0.008 4~0.008 8 kg·t−1)。

English Abstract

  • 近年来,我国大气污染形势严峻[1-4],其中煤炭消费一直被认为是导致大气污染物的最主要排放源之一[5-6]。由于我国煤炭约一半用于发电[7],因此,燃煤发电一直以来被认为是重要的排放源,与大气污染治理密切相关。为减少燃煤电厂污染物排放对环境的污染,自2011年以来,国家先后颁布一系列政策法规[8-10]。2015年印发的《全面实施燃煤电厂超低排放和节能改造工作方案》[10]要求,到2020年,全国所有具备改造条件的燃煤电厂力争实现超低排放。随后,国内火电厂积极响应,推出了一系列超低排放改造技术路线[11-13],取得了良好的减排效果。

    对尘排放的控制是超低排放改造中的难点,故尘排放特征的研究备受关注。赵磊等[14]对1台加装湿式电除尘器的机组尘排放进行了研究,发现加装湿式电除尘器后烟气中尘浓度降至1.8 mg·m−3,满足超低排放标准;王树民等[15]对三河电厂4台机组不同的超低排放改造技术进行研究,发现低低温静电除尘、脱硫除尘一体化系统、湿式电除尘器安装后尘排放浓度均可达到超低排放要求;SUI等[16]对1台装有低温省煤器、高频电源和湿式电除尘器的煤电机组尘脱除效率进行了研究,发现各减排设备对烟气中尘排放具有协同脱除效果。

    目前,尘排放特性的研究仍存在以下几点不足:1)通常都针对特定机组进行研究,无法反映整体排放水平;2)数据基础时间跨度短、信息不全面,无法准确反映实际运行情况;3)缺乏对超低排放除尘技术中包含的多种设备及技术组合的综合效果比较,对后续机组改造而言,参考价值不高。本研究选取了不同规模的27台煤电机组,根据其详细技术改造信息归纳出7种除尘技术组合路线,并基于各机组2年内的连续排放数据及运行情况,对各种路线下的尘排放特征进行对比研究,得到各路线的尘排放特性,为后续燃煤机组改造提供参考;同时计算了运行条件下超低排放机组的尘排放因子,为提高环评、规划和模拟等工作效率建立基础。

  • 在超低排放提出之前,国内电厂几乎都配备了除尘设施。为实现超低排放,除尘改造既考虑了除尘技术,也考虑了脱硝、脱硫设备对除尘的协同作用[17]表1总结了主流的超低排放除尘技术及协同除尘技术。

  • 烟气最终除尘效果取决于减排系统的整体协同作用,因此,本研究的除尘方法是将除尘效果有关的各减排技术分类结合,形成7种除尘技术组合路线进行综合分析。

    本研究调研了分布在全国各地的27台现役燃煤发电机组的除尘技术组合路线信息,机组负荷为215~1 000 MW,基本涵盖了目前主流燃煤发电机组。机组信息及其超低排放除尘技术组合路线如表2所示。

    本研究将针对7种除尘技术组合路线展开研究,对各路线下改造前后尘排放浓度、减排效率、排放因子进行对比分析,比较改造前后的指标变化;通过对改造前后不同路线下机组长时间连续排放表现进行对比,分析各除尘技术路线的工程实践效果。

  • 本研究采集的数据内容如表3所示,采集了27台机组从2015年初至2017年的连续尘排放数据、各机组的每日耗煤量数据及各机组燃用煤的煤质数据,通过各机组长期运行时的尘排放情况,分析各除尘技术组合路线的工程实际表现。

    在进行数据分析前,根据装置运行记录筛选数据,将非正常工况数据剔除。采集数据中尘排放数据包括尘排放浓度和烟气流量,均为实时监测数据。实时监测的原始数据间的时间间隔为2~20 s,在分析前,统一将1 h内的排放浓度进行均值计算;烟气流量数据需要将连续排放数据根据烟气含氧量和环境温度、压力折算成为标态下的烟气量数据。

    表4列出了27台超低排放机组的年均耗煤量以及主要煤质数据,单机组年入炉煤量逐日逐机组统计。本研究中的尘减排效率根据入炉煤量和入炉煤灰分计算得出,尘排放因子根据尘排放量和标准煤耗量计算得出,其中尘排放量根据尘排放浓度和烟气流量得出,标准煤耗量根据入炉煤低位发热量和标准煤的低位发热量计算得出。

  • 本研究中除尘效率根据式(1)~式(3)进行计算。

    式中:η为日均除尘效率;E为未经过减排措施控制前的尘排放量,kg·d−1E为减排后实际监测结果计算得到的尘排放量,kg·d−1M为机组入炉煤量,t·d−1A为机组燃用煤的入炉煤灰分;6.9A为煤粉炉在未经减排措施控制时的排放因子[38],kg·t−1C为机组的尘排放浓度,mg·(m3·d)−1Q为机组烟气流量,m3·d−1

    本研究中尘排放因子根据式(4)和式(5)进行计算。

    式中:FEF为机组日均尘排放因子,kg·t−1M标煤为机组消耗的标准煤的量,kg·d−1QL为机组入炉煤低位发热量,kJ·kg−1QL标煤为标煤低位发热量,取值29 307.6 kJ·kg−1

  • 将27台机组超低排放改造前后的实时尘排放浓度数据按照7种除尘技术组合路线分类进行数据分析。图1为7种路线改造前后的尘排放浓度数据分布箱线图,箱图框的下、上边界代表第1个四分位数(Q1)和第3个四分位数(Q3),框内的横线为中位数(Q2);四分位距为Q3Q1,记作r,箱图框上、下方的横线分别代表Q3+1.5r的最大值和Q1−1.5r的最小值;横线上、下方的小圆圈表示相较于其他值偏大或偏小的值,通常称为离群值;由图1可以得到数据的中心趋势及发散情况。由图1(a)可知,在改造前,尘排放浓度数据的r为5~20 mg·m−3,且仅存在少数超过30 mg·m−3的时间段。可见,本研究采集的机组在未进行改造前就依据2012年开始实施的《火电厂大气污染物排放标准》(GB 13223-2011)要求,采取了一定减排措施,控制尘排放浓度在30 mg·m−3的限值以下(重点地区为20 mg·m−3)。由图1(b)可知,经过改造后,数据分布较改造前更加集中,7种技术组合路线均能使尘排放浓度稳定在10 mg·m−3以下,且排放浓度数据的r为1~4 mg·m−3,其中路线6改造后尘排放浓度分布范围最窄,尘排放浓度不超过2 mg·m−3

  • 图2是以日均排放数据为基础,结合煤质数据,根据2.3节中式(1)~式(3)计算所得的除尘效率。由图2可知,应用除尘技术组合路线改造前,平均除尘效率均已达到99.87%以上,效率可提高的空间很小,除尘技术改进难度较大;应用除尘技术组合路线改造后,平均除尘效率均达到99.97%以上,其中路线1和路线6的除尘效率最高,均值都达到99.99%以上。7种技术组合路线实施前后相比,除尘效率平均提高0.072%。

    图2可知,改造前除尘效率的大小可作为选择除尘技术路线的参考,对改造前除尘效率已经较高的机组(除尘效率大于99.90%)来说,只须对原有的减排设备进行改造,不新增除尘设备便可达到超低排放标准。图2中选择路线1、路线2、路线7的机组,在改造前,其减排效率均较高,分别为99.957%、99.937%、99.931%,故这3种路线的改造内容均较小。运行结果表明,改造后可达到超低排放标准并稳定运行,改造后除尘效率分别提高0.034%、0.048%、0.048%。

    对于改造前除尘效率较低的机组而言(除尘效率低于99.90%),要达到超低排放标准,仅对原有设备进行增效改造无法保证达到标准,增加新的高效除尘设备在所难免。选择路线3的机组在改造前除尘效率为99.884%,因此,增加WESP以增强除尘效果,改造后减排效率提高0.096%;对于选择路线4和路线5的机组,其改造前的除尘效率分别为99.900%、99.878%,为达到排放标准,2种路线都选择了增加低温省煤器,由于选择路线5的机组除尘效率更低,因此,多增加了WESP,改造后2种路线的减排效率分别提高0.071%、0.10%。对于路线6,改造前除尘效率为99.886%,此路线机组改造时,不但对原有减排设备进行了增效改造,同时使用了SPC系统,新增低温省煤器,新增WESP,较之其他路线,改造内容最多,增加新设备最多,改造后除尘效率提高0.11%,改造效果最显著。对比路线2和路线4、路线3和路线5,发现增加低温省煤器可有效提高除尘效率;对比路线2和路线3、路线4和路线5,发现增加WESP后,除尘效率提高显著。

    综上,除尘效率是多种技术减排技术的综合体现,包括除尘技术及脱硝、脱硫技术对除尘的协同作用,机组改造前的除尘效率对机组进行超低排放除尘技术路线选择具有指导意义:对于改造前除尘效率已较高(≥99.90%)的机组,超低排放除尘技术组合路线偏向升级原有设备;而对于改造前除尘效率较低(≤99.90%)的机组,电厂为保证满足超低排放标准,倾向于增加低低温静电除尘设备及湿式静电除尘器等新型高效除尘设备。机组超低排放技术路线选择时,可以根据上述分析,同时结合机组原有减排设备配置情况、改造空间及脱硝、脱硫效率等进行综合分析后确定最终改造路线。

  • 图3是以日均排放数据为基础,结合入炉煤量及煤质数据,根据2.3节中式(4)和式(5)计算所得的不同技术组合路线下的日均尘排放因子数据分布情况。表5列出了计算所得的各路线的排放因子均值和置信区间数据。由图3可知,虽然各不同技术组合路线间计算所得的排放因子分布存在一定的差异,但排放因子整体分布在0.1 kg·t−1以下,除路线6的排放因子明显低于其他路线以外,各路线改造后的排放因子平均水平相差不大,其上四分位和下四分位分布在0.01~0.05 kg·t−1,分布范围较窄。这表明,超低排放改造后,在一定程度上降低了机组对燃用煤质及运行工况的敏感度。

    超低排放改造后,燃煤机组平均尘排放因子为0.025 7 kg·t−1(95%置信区间为0.025 4~0.026 1 kg·t−1)。由表5可知,由于路线6综合了多种不同的除尘技术,其排放因子最低,约为其他改造路线的1/3。

  • 1)采集了27台燃煤发电机组2015—2017年连续监测数据(尘排放浓度、烟气流量、机组入炉煤量等)及燃煤数据,采集的机组负荷包括215~1 000 MW,机组实现尘超低排放的技术路线涵盖了7种国内除尘主流技术组合。本研究所得到的结果具备一定的代表性,可以反映目前我国超低排放机组的尘排放普遍水平。

    2)根据尘排放浓度数据分析可见,7种技术路线均可满足尘排放浓度小于10 mg·m−3的超低排放标准,其中路线6组合了所有高效除尘技术,排放浓度最低,因此,改造后平均排放浓度不超过2 mg·m−3

    3)从尘减排效率方面分析,改造后机组平均除尘效率均达到99.97%以上,其中路线1和路线6的除尘效率最高,均值都达到99.99%以上。机组改造前的除尘效率对机组进行超低排放除尘技术路线选择具有指导意义,改造前除尘效率为99.90%以上的电厂倾向在原有减排设备基础上进行提效;改造前除尘效率低于99.90%的电厂则倾向于新增LLTESP、WESP等高效除尘技术组合,机组进行超低排放技术路线选择时,可结合原有减排设备配置情况、改造空间及脱硫、脱硝效率等综合分析。

    4)从尘排放因子方面分析,27台机组的平均尘排放因子为0.025 7 kg·t−1(95%置信区间0.025 4~0.026 1 kg·t−1),各路线的平均尘排放水平差别不大,其中路线6的尘排放因子最低,为0.008 6 kg·t−1(95%置信区间0.008 4~0.008 8 kg·t−1)。本研究从机组规模到除尘技术路线涵盖了目前国内超低排放燃煤发电机组的普遍情况,故本研究可以一定程度上体现我国超低排放机组的尘排放整体特征。

参考文献 (38)

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