顶空气相色谱法测定硫化氢中毒血中的甲硫醚和甲硫醇

秦歌, 吴小军, 王继芬, 张震, 刘天宇, 张云峰. 顶空气相色谱法测定硫化氢中毒血中的甲硫醚和甲硫醇[J]. 环境化学, 2024, 43(5): 1565-1572. doi: 10.7524/j.issn.0254-6108.2022112404
引用本文: 秦歌, 吴小军, 王继芬, 张震, 刘天宇, 张云峰. 顶空气相色谱法测定硫化氢中毒血中的甲硫醚和甲硫醇[J]. 环境化学, 2024, 43(5): 1565-1572. doi: 10.7524/j.issn.0254-6108.2022112404
QIN Ge, WU Xiaojun, WANG Jifen, ZHANG Zhen, LIU Tianyu, ZHANG Yunfeng. Determination of dimethyl sulfide and methyl mercaptan in blood by headspace gas chromatography[J]. Environmental Chemistry, 2024, 43(5): 1565-1572. doi: 10.7524/j.issn.0254-6108.2022112404
Citation: QIN Ge, WU Xiaojun, WANG Jifen, ZHANG Zhen, LIU Tianyu, ZHANG Yunfeng. Determination of dimethyl sulfide and methyl mercaptan in blood by headspace gas chromatography[J]. Environmental Chemistry, 2024, 43(5): 1565-1572. doi: 10.7524/j.issn.0254-6108.2022112404

顶空气相色谱法测定硫化氢中毒血中的甲硫醚和甲硫醇

    通讯作者: E-mail:yunfeng-2002@sohu.com
  • 基金项目:
    中国人民公安大学拔尖创新人才培养经费支持研究生科研创新一般项目(2023yjsky009)和中央级基本科研业务费(2020JB011)资助.
  • 中图分类号: X-1;O6

Determination of dimethyl sulfide and methyl mercaptan in blood by headspace gas chromatography

    Corresponding author: ZHANG Yunfeng, yunfeng-2002@sohu.com
  • Fund Project: General Program for Supporting Graduate Students' Research and Innovation with Funding for Cultivation of Top-notch Innovative Talents at the People's Public Security University of China (2023yjsky009) and Operation Expenses for Basic Scientific Research of Central Authorities(2020JB011).
  • 摘要: 甲硫醚和甲硫醇作为硫化氢进入人体之后的主要代谢产物,具有一定的标识作用. 针对血液中甲硫醚和甲硫醇的检验进行研究,建立了顶空气相色谱检验方法. 实验采用对含硫化合物具有高灵敏度的火焰光度检测器(FPD),同时发现向0.5 mL血样中加入0.15 g氯化钠可使检出效率得到提升. 本方法血中甲硫醚的标准曲线范围为0.01—2.00 μg·mL−1,相关系数(R2)为0.997,检出限为0.003 μg·mL−1,定量限为0.01 μg·mL−1. 虽然甲硫醇由于自身沸点太低,不适合对其进行定量分析,但对其进行定性检测,也可为硫化氢中毒提供一定的依据. 本研究建立的方法可直接应用于血液中微量甲硫醚和甲硫醇的检测,从而为硫化氢中毒案件的检验鉴定提供依据.
  • 在矿区开采和冶炼过程中,大量重金属伴随矿渣、冶炼废水和废气通过雨水淋溶、污水灌溉、大气降尘等方式进入土壤,造成矿区农田污染[1]。矿区农田重金属污染土壤修复可从两方面开展工作。一是从土壤的角度选用合适的调理剂对原生土壤进行调理;二是从作物的角度筛选合适的经济作物种植。无机试剂能与合适价态的重金属离子发生氧化、还原、沉淀等反应,从而改变重金属的迁移量。天然有机肥能够增加土壤肥力,改善土壤微生态环境,同时有机肥中的有机物能够与重金属发生络合,降低土壤中重金属向植物的转移量[2]。因此,无机-有机混合调理剂是一类重要的调理试剂。不同的植物对不同重金属的吸收量具有较大差异。重金属具有多种形态,其中有效态迁移性最强,最容易被植物吸收富集,是评价可迁移重金属数量的重要指标[3]。筛选适合不同重金属污染土壤种植的作物也是土壤修复的重要内容。油葵、孔雀草和香茅草是华南地区主要的油料作物。桑树是普遍种植的经济作物,具有较强的重金属耐受性。

    单纯对污染农田进行修复已不能满足污染农田地区居民对土壤经济价值的追求。边修复边生产是满足当地居民、政府和环保企业、等各方需求的主要发展方式。蚕沙是新鲜桑叶被蚕食后排出的代谢产物,主要成分是黄酮类化合物,一定程度上可改变土壤细菌群落的结构和优势种群,并作为天然有机肥使用[4, 5]。田间实验表明施加蚕沙能够增加土壤中的有机碳,降低温室气体排放[6]。含铁物质反应活性高、表面具有多羟基位点,可广泛用于重金属的调理[7-8]

    本研究基于前期重金属污染农田的调理剂筛选结果,采用蚕沙-铁基复合调理剂进行异位调理,并开展4种经济作物的两季盆栽实验,探究调理剂与植物栽培对污染土壤中多种重金属有效态的影响,以期为多金属污染矿区农田土壤进行经济作物种植提供参考。

    油葵和孔雀草的种子均采购于南宁蔬菜种子公司。香茅草和桑树苗购于南宁市西乡塘区苹果枣苗木经营部。蚕沙购于河池市桂恒旺科技有限责任公司。还原铁粉、伊蒙土购于南宁雄润化学试剂有限公司。供试土壤采自广西某硫化矿区重金属污染农田,pH为6.4,为弱酸性土壤。该土壤中主要污染物为镉、砷、铅、锌、铜,其质量分数分别为74、1848、2014、272、254 mg·kg−1,相应的有效态分别为4.8、21.2、170.1、24.8、48.4 mg·kg−1,有机质为22.2 mg·kg−1。根据《土壤环境质量农用地土壤污染风险管控标准 (试行) 》 (GB15618-2018) ,供试土壤镉、砷、铅、锌、铜分别是风险筛选值的245倍、20倍、2倍、9倍、4倍,其中镉、砷均超过风险管控值。

    盆栽实验常温进行,分为对照组和实验组,对照组为不添加调理剂+植物,实验组为添加调理剂+植物。盆栽植物为油葵(Helianthus annuus Linn.)、孔雀草(Tagetes patula L.)、香茅草(Cymbopogon citratus.)、桑树(Morus alba L.)4种植物,每种植物均设置 3 个处理。1) CK (空白对照) ;2) S1Fe2 (蚕沙:还原铁粉=1:2) ;3) S1Y1Fe2 (蚕沙:伊蒙土:还原铁粉=1:1:2) 。总共 12 个处理,每个处理设置重复3次。具体如表1所示。

    表 1  实验处理
    Table 1.  Treatments in experiment
    对照组添加还原铁粉实验组添加伊蒙土和还原铁粉实验组
    CKS1Fe2S1Y1Fe2
    桑树Morus alba L.S1Fe2+桑树S1Y1Fe2+桑树
    油葵Helianthus annuus Linn.S1Fe2+油葵S1Y1Fe2+油葵
    孔雀草Tagetes patula L.S1Fe2+孔雀草S1Y1Fe2+孔雀草
    香茅草Cymbopogon citratus.S1Fe2+香茅草S1Y1Fe2+香茅草
     | Show Table
    DownLoad: CSV

    盆栽在23 cm×14 cm塑料花盆中进行,共含供试土壤1 800 g,按质量分数3%添加调理剂。在花盆中加入基肥 (N:P:K=17:8:26) ,将调理剂与土壤混匀后加入盆中,加入去离子水保持土壤含水量为田间最大持水量的60%~70%[9]。平衡20 d后,分别将油葵、孔雀草种子均匀洒入塑料花盆中并覆盖少量土,再将1株香茅草和桑树移栽入盆中,喷洒适量去离子水。待油葵、孔雀草出苗7 d后根据幼苗长势定苗至3株,生长期保持含水量为田间最大持水量的 60%~70%。60 d后,采集土壤样品进行重金属有效态含量的测定。之后,播种第2批油葵、孔雀草,并移栽1株香茅草,油葵和孔雀草出苗7 d后分别定苗至6株和4株。60 d后,采集第二季土样。将土样风干混匀,过20目筛,测定土壤的pH、有机质及有效态重金属含量。

    土壤中有效态镉和锌采用二乙三胺五乙酸提取—电感耦合等离子体发射光谱法 (HJ 804—2016) 测定;有效态砷采用盐酸提取—原子荧光法测定;有效态铜按照二乙三胺五乙酸—原子吸收分光光度法 (NY/T 890—2004) 测定;有效态铅按照二乙三胺五乙酸提取—原子吸收分光光度法 (GB/T 23739—2009) 测定。土壤pH按照电位法 (NY/T 1377—2007) 测定。有机质按照重铬酸钾—硫酸定量法 (NY/T 9834—1988) 测定。

    用Excel2010进行基础计算,SPSS软件进行同作物的不同处理间单因素方差分析,最后用origin8.5软件作柱状图。

    在重金属污染土壤中施加复合调理剂后,两季作物生长后土壤的pH变化如图1所示。第一季施加S1Fe2后,土壤pH提高了0.68~1.08,施加S1Y1Fe2后土壤pH提高了0.26~0.78。第二季施加S1Fe2后,土壤pH提高了0.61~1.03,施加S1Y1Fe2后土壤pH提高了0.36~0.76。2种调理材料对土壤pH值的影响差异不显著。植物根系分泌的低分子有机酸使pH降低,且降低程度因作物品种不同而不同[10]。第一季种植孔雀草后土壤pH降低最显著,比原土pH值低0.57。而香茅草和桑树两季种植后的土壤pH都是略低于原土pH。两季相比,pH增幅有一定差别。S1Fe2-孔雀草组合,两季的pH分别增加1.08和1.03,增幅最大。S1Fe2-桑树组合,两季的pH分别增加0.69和0.61,增幅最小。蚕沙pH为9.6,呈碱性,可与土壤中的H+发生中和反应,提高pH。此外,伊蒙土中的SiO42-可释放与土壤中的OH发生交换而增加pH[11]

    图 1  处理对土壤pH的影响
    Figure 1.  Effect of treatment on the soil pH

    图2所示,种植第一季作物后实验组土壤有机质相对空白组的变化为+0.43%~+6.05%,第二季为−1.11%~8.15%。第一季种植油葵后,添加S1Fe2有机质的含量增加最大为6.05%。第二季种植孔雀草后,施加两种调理剂有机质含量的增加量最大分别是8.15%和5.13%。第二季种植桑树后,施加两种调理剂有机质含量分别降低−0.56%和−1.11%。添加S1Fe2对有机质含量的增加幅度略高于S1Y1Fe2,蚕沙属于碱性有机材料,伊蒙土及铁粉为中性无机材料,蚕沙与其复配后,随着蚕沙占比量的增加,土壤有机质增加。蚕沙富含蛋白、脂肪等有机物,不仅供给植物生长需要的养分,同时能够提高土壤的有机质含量、改善微生物的生长环境、促进微生物的生长、提高土壤的保水保肥等综合能力[12]

    图 2  处理对土壤有机质含量的影响
    Figure 2.  Effect of treatment on the organic contents in soil

    两季植物种植后土壤的有效态镉变化如图3。在种植第一季植物后,添加S1Fe2处理与空白相比能显著降低土壤中有效态Cd的含量,降低5.7%~30.3%。种植孔雀草与香茅草的处理中有效态Cd降低最显著,分别降低30.3%和29.3%,种植油葵的土壤中有效态Cd仅降低5.7%。添加S1Y1Fe2处理后,除油葵外,种植孔雀草、香茅草和桑树的土壤中有效态Cd分别降低19.3%、19.1%和19.3%。S1Fe2的调理效果略优于S1Y1Fe2。种植第二季植物后,除种植桑树的处理无调理效果外,其余有效态镉均有降低。与空白相比,施加S1Fe2处理效果最佳的为香茅草,其次为孔雀草,有效态镉含量分别降低26.0%和13.6%,种植油葵降低不显著。施加S1Y1Fe2调理效果最显著的为油葵,有效态镉降低15.0%,其他3种植物与空白无显著差异。综合来看S1Fe2联合香茅草的种植模式对有效态镉的降低效果最佳。蚕沙含有络合镉的多种有机物结构,而铁粉具有较强的还原性能够使高价态的重金属离子发生形态转化,从而降低有效态镉[13]

    图 3  处理对有效态镉的影响
    Figure 3.  Effect of treatment on the effective Cd

    两季植物种植后土壤有效态砷变化如图4。种植第一季作物后两种调理材料均能显著降低土壤中有效态As含量。添加S1Fe2种植油葵、孔雀草、香茅草和桑树的处理中有效态As分别降低了34.4%、36.1%、49.5%和36.6%,添加S1Y1Fe2后对应的百分比分别是31.3%、31.8%、47.3%和19.0%。4种作物处理中,种植桑树的处理中添加S1Fe2对土壤As的调理效果优于S1Y1Fe2,其余处理调理效果差异不显著。第二季添加S1Fe2后油葵、孔雀草、香茅草和桑树的有效态As分别降低46.4%、55.9%、54.6%和56.6%,添加S1Y1Fe2后有效态As分别降低43.4%、29.1%、57.8%和44.6%。孔雀草添加S1Fe2对有效态砷的调理效果显著优于S1Y1Fe2。第二季作物种植后有效态的降低率比第一季更高,可能是铁粉的反应存在一定的缓释型,随着反应时间的延长,铁粉逐渐被氧化形成铁氧化物,铁粉氧化过程中与土壤中砷发生氧化还原反应,且砷在铁氧化表面发生专性吸附,从而降低土壤砷的有效性[14-15]

    图 4  处理对有效态砷的影响
    Figure 4.  Effect of treatment on the effective As

    两季植物种植后土壤有效态铅变化如由图5。种植第一季作物后,与空白相比,添加S1Fe2种植油葵、孔雀草、香茅草和桑树后有效态铅分别降低7.6%、33.6%、23.5%和31.3%;添加S1Y1Fe2除油葵的增加外,孔雀草、香茅草和桑树的有效态铅分别降低19.6%、8.0%和29.8%,S1Fe2调理效果优于S1Y1Fe2。种植第二季作物后除香茅草的处理添加S1Fe2和S1Y1Fe2使有效态铅分别降低27.8%和26.3%外,其余3种作物添加两种调理材料均增加了有效态铅含量。S1Fe2组实验的调理效果更好。这说明从重金属的有效态来看伊蒙土的协同作用不强,其原因可能是伊蒙土属于蒙脱石和伊利石的过渡性产物,属于片层状硅酸盐,层间有可交换的阳离子,而交换释放的钠离子、镁离子等可能对植物生长有利,故对重金属离子交换吸附数量有限,对不同重金属的吸附量也存在差异[16]

    图 5  处理对有效态铅的影响
    Figure 5.  Effect of treatment on the effective Pb

    两季植物种植后土壤有效态锌变化见图6。种植第一季作物两种调理材料均能显著降低土壤中有效态锌含量,添加S1Fe2后油葵、孔雀草、香茅草和桑树的处理中有效态锌分别降低31.8%、50.5%、50.5%和52.1%;添加S1Y1Fe2后对应有效态锌分别降低6.5%、40.2%、40.6%和44.3%。S1Fe2对有效态Zn的调理效率显著优于S1Y1Fe2。种植第二季作物后,添加调理材料后有效态锌含量有所下降,添加S1Fe2种植油葵、孔雀草、香茅草和桑树的处理中有效态锌分别降低38.9%、36.7%、47.5%和20.2%;添加S1Y1Fe24种作物的有效态锌分别降低35.9%、28.7%、31.9%和20.7%。上述结果可能原因有:一是蚕沙提高土壤pH后,增加了土壤表面的可变负电荷,促进了胶体对锌的吸附;二是氢离子的减少使得有机质与锌结合的更加牢固,从而降低了有效态[17]

    图 6  处理对有效态锌的影响
    Figure 6.  Effect of treatment on the effective Zn

    两季植物种植后土壤有效态铜变化见图7。种植第一季作物后与空白相比,添加S1Fe2后种植油葵、孔雀草、香茅草和桑树的处理中有效态铜分别降低14.1%、45.7%、42.0%和41.8%;添加S1Y1Fe2后除种植油葵有效态铜增加外,孔雀草、香茅草和桑树的处理中有效态铜分别降低36.3%、29.9%和35.4%,且S1Fe2的调理效果显著优于S1Y1Fe2。种植第二季作物后添加调理材料能一定程度上降低土壤中有效态铜含量。除种植油葵外,其余3种植物处理中有效态铜的调理效率降低。添加S1Fe2后种植油葵、孔雀草、香茅草和桑树的处理中有效态铜分别降低17.3%、16.7%、26.9%和8.1%,添加S1Y1Fe2后对应的有效态铜分别降低了20.7%、8.1%、17.5%和13.4%。2种调理剂和4中植物不同组合条件下,有效态铜均有所下降。这表明碱性的蚕沙作用下,土壤中的负电荷胶体数量增加,与胶体络合的铜数量增加,被植物吸收的铜减少[18]

    图 7  处理对有效态铜的影响
    Figure 7.  Effect of treatment on the effective Cu

    对近几年报道的典型重金属污染土壤的修复方法进行汇总如表2。现有修复方法呈现以下特点:调理剂与植物栽培协同修复单一重金属污染土壤,比如文献[17-23];2种以上重金属污染的单季协同修复,比如文献[24-28];作物品种以水稻、小麦等传统作物为主;结论集中在植物达到食品安全国家标准、植物重金属含量的降幅和土壤中重金属有效态的降幅3个方面。事实上,农田污染的重金属是多种共存的,重金属污染土壤的治理也以同时降低多种重金属含量为目标,因此,多种金属同时治理在场地实施方面更具参考价值。在作物的选择上,重金属污染地区的农民更热衷于经济作物的种植以摆脱污染造成的经济困扰。作物安全的长期性是污染区农民考虑的重要因素,同一作物连续两季种植时的钝化效果需要评估。此外,受市场经济调控的影响,长期种植单一的经济作物也不符合实际,需要根据市场行情进行灵活调整,故经济作物的筛选很有必要。作物达标是修复目的,但影响因素很多。降低土壤中重金属的有效态含量是首要条件。本研究以西南某硫化矿矿区旱地土壤为对象,开展镉、砷、铅、锌、铜污染土壤的多种经济作物盆栽小试,发现添加蚕沙-铁粉调理剂时4种经济作物能同时降低5种重金属的有效态,香茅草连续两季种植能同时降低5种重金属有效态,可为相关场地修复的实施提供参考。

    表 2  修复方法的对比
    Table 2.  Comparison of amendment methods
    序号污染种类调理剂作物品种时长主要结论参考文献
    1凹凸棒粘土水稻、小麦三季水稻达标;小麦降低[19]
    2钙镁磷肥水稻单季降低53.3%~75.6%[20]
    3生物炭棉花单季最大降低57.3%[21]
    4石灰、腐殖酸水稻单季达标[22]
    5硅钙镁肥、腐殖酸小麦单季最大下降81.77%[23]
    6生物炭甜菜单季有效态最大降低24.8%[24]
    7生石灰油菜、水稻三季有效态最大降低38.9%[18]
    8镉、锌ND玉米单季雅玉98为低积累品种[25]
    9镉、铅石灰、海泡石、铁锰矿粉小白菜单季降低有效态、降低镉铅含量[26]
    10铅、锌、锌、铜ND芦苇、芒萁、笔管草、乌蕨、 乌毛蕨、藿香蓟和毛蕨单季芒萁对Cd、Pb、Cu具有较强吸收能力[27]
    11镉、砷、锌蚕沙、铁粉ND单季有效态分别降低42.5%、75.0%、48.6%[28]
    12铅、砷、镉、锌、铜海泡石、鸡粪油菜单季达标[29]
    13镉、砷、铅、锌、铜蚕沙、铁粉油葵、孔雀草、香茅草、桑树两季单季有效态分别降低30.3%、49.5%、33.6%、52.1%、45.7%;香茅草两季同时降低5种重金属有效态本文
     | Show Table
    DownLoad: CSV

    1) 2种调理剂和4种经济作物共同作用下,两季种植过程中土壤的pH均增大。土壤的有机质在第一季均增加。

    2) 添加蚕沙-铁粉调理剂油葵、孔雀草、香茅草和桑树单季种植时能同时降低镉、砷、铅、锌、铜有效态的含量,香茅草两季种植时能同时降低以上5种重金属有效态含量,具有潜在应用价值。2种调理剂对不同重金属有效态的调理能力不同,调理剂对重金属有效态的调理能力不一定具有双季延续性。因此,具有广泛普适性和延续性的调理剂仍有待研究。

  • 图 1  酸性介质为三氯乙酸(a)和20 %硫酸溶液(b)的色谱图

    Figure 1.  Chromatogram of TCA(a) and 20% H2SO4 (b)

    图 2  NaCl加入量对DMS峰面积的影响

    Figure 2.  Effect of NaCl addition on DMS peak area

    图 3  DMS血样的标准曲线

    Figure 3.  Standard curve for the DMS blood samples

    表 1  15份样本的基本信息

    Table 1.  Basic information for the 15 samples

    案件编号Sequence number 简要案情Brief case 死亡人数Number of deaths
    1 2022年1月某地员工矿洞内工作时中毒死亡,之后进入的两位救援人员相继中毒死亡. 3
    2 2021年9月某地员工井下作业时中毒死亡. 3
    3 2021年7月某地因暴雨导致井位上升,使得居住点临近井位的一家六口全部中毒死亡. 6
    4 2021年11月某地梁某在猪饲料厂清理粪池时,中毒死亡. 1
    5 2021年10月某地工厂员工下水道作业时中毒死亡. 2
    案件编号Sequence number 简要案情Brief case 死亡人数Number of deaths
    1 2022年1月某地员工矿洞内工作时中毒死亡,之后进入的两位救援人员相继中毒死亡. 3
    2 2021年9月某地员工井下作业时中毒死亡. 3
    3 2021年7月某地因暴雨导致井位上升,使得居住点临近井位的一家六口全部中毒死亡. 6
    4 2021年11月某地梁某在猪饲料厂清理粪池时,中毒死亡. 1
    5 2021年10月某地工厂员工下水道作业时中毒死亡. 2
    下载: 导出CSV

    表 2  考察酸碱介质对DMS血样峰面积的影响

    Table 2.  Examining the effect of acid and base media on the peak area of DMS blood samples

    0.01 μg·mL−1 DMS0.2 μg·mL−1 DMS0.8 μg·mL−1 DMS
    去离子水09865742
    20%硫酸47600593505
    10%磷酸000
    三氯乙酸0206319965
    饱和硼砂07825320
    0.1%氢氧化钠e000
    0.01 μg·mL−1 DMS0.2 μg·mL−1 DMS0.8 μg·mL−1 DMS
    去离子水09865742
    20%硫酸47600593505
    10%磷酸000
    三氯乙酸0206319965
    饱和硼砂07825320
    0.1%氢氧化钠e000
    下载: 导出CSV

    表 3  DMS的相关系数、范围、检出限及定量限

    Table 3.  Correlation coefficient, range, detection limits and quantification limits of DMS

    回归方程Regression equation 范围/(μg·mL−1)Range 相关系数R2 LOD/(μg·mL−1 LOQ/(μg·mL−1
    DMS y = 153120x1.755 1 0.01—2.00 0.997 0.003 0.01
    回归方程Regression equation 范围/(μg·mL−1)Range 相关系数R2 LOD/(μg·mL−1 LOQ/(μg·mL−1
    DMS y = 153120x1.755 1 0.01—2.00 0.997 0.003 0.01
    下载: 导出CSV

    表 4  DMS血样的回收率和精密度

    Table 4.  Recovery rates and precision of DMS blood samples

    全血样品浓度/ (μg·mL−1)Concentrations of whole blood samples 回收率/%Average recovery rate RSD/%
    日内精密度within-day precision 日间精密度Inter-day
    0.8 96 1.6 2.1
    0.2 94 2.8 3.5
    0.02 97 2.6 3.6
    全血样品浓度/ (μg·mL−1)Concentrations of whole blood samples 回收率/%Average recovery rate RSD/%
    日内精密度within-day precision 日间精密度Inter-day
    0.8 96 1.6 2.1
    0.2 94 2.8 3.5
    0.02 97 2.6 3.6
    下载: 导出CSV

    表 5  硫化氢中毒案件中DMS的含量

    Table 5.  Content of DMS in hydrogen sulfide poisoning cases

    序号Sequence number 死亡人数Death toll DMS/(μg·mL−1 是否检出MTWhether MT is detected
    3 0.430
    0.305
    0.280
    3 0.376
    0.296 ×
    0.215 ×
    6 0.067 ×
    0.016 ×
    0.016 ×
    0.078
    0.093 ×
    0.027
    1 0.247
    2 0.218
    0.079 ×
    序号Sequence number 死亡人数Death toll DMS/(μg·mL−1 是否检出MTWhether MT is detected
    3 0.430
    0.305
    0.280
    3 0.376
    0.296 ×
    0.215 ×
    6 0.067 ×
    0.016 ×
    0.016 ×
    0.078
    0.093 ×
    0.027
    1 0.247
    2 0.218
    0.079 ×
    下载: 导出CSV
  • [1] DILEK N, PAPAPETROPOULOS A, TOLIVER-KINSKY T, et al. Hydrogen sulfide: An endogenous regulator of the immune system[J]. Pharmacological Research, 2020, 161: 105119. doi: 10.1016/j.phrs.2020.105119
    [2] 吴凯, 杨相建, 刘春源, 等. 1起硫化氢中毒死亡案例的法医学检验分析[J]. 中国法医学杂志, 2013, 28(1): 85.

    WU K, YANG X J, LIU C Y, et al. Forensic examination and analysis of a death case of hydrogen sulfide poisoning[J]. Chinese Journal of Forensic Medicine, 2013, 28(1): 85 (in Chinese).

    [3] MAEBASHI K, IWADATE K, SAKAI K, et al. Toxicological analysis of 17 autopsy cases of hydrogen sulfide poisoning resulting from the inhalation of intentionally generated hydrogen sulfide gas[J]. Forensic Science International, 2011, 207(1/2/3): 91-95.
    [4] 吴娜, 王涤新. 硫化氢中毒机制及治疗研究进展[J]. 中国工业医学杂志, 2010, 23(6): 434-436.

    WU N, WANG D X. Research progress on mechanism and treatment of hydrogen sulfide poisoning[J]. Chinese Journal of Industrial Medicine, 2010, 23(6): 434-436 (in Chinese).

    [5] 张震, 张云峰, 吴小军, 等. 硫化氢中毒检验技术研究进展[J]. 分析试验室, 2022, 1(13): 5-12.

    ZHANG Z, ZHANG Y F, WU X J, et al. Application of molecular signal detection technology for hydrogen sulfide poisoning[J]. Chinese Journal of Analysis Laboratory, 2022, 1(13): 5-12 (in Chinese).

    [6] 强火生, 陈航, 沈保华, 等. 硫化氢中毒案件中血液硫离子的测定[J]. 法医学杂志, 2017, 33(2): 148-153. doi: 10.3969/j.issn.1004-5619.2017.02.008

    QIANG H S, CHEN H, SHEN B H, et al. Determination of sulfide ion in blood from hydrogen sulfide poisoning cases[J]. Journal of Forensic Medicine, 2017, 33(2): 148-153 (in Chinese). doi: 10.3969/j.issn.1004-5619.2017.02.008

    [7] 罗才会, 李剑波, 于天晓, 等. 气相色谱-质谱法测定硫化氢中毒血液中的硫化物[J]. 重庆医科大学学报, 2012, 37(12): 1025-1028. doi: 10.3969/j.issn.0253-3626.2012.12.001

    LUO C H, LI J B, YU T X, et al. Determination of sulfide in the hydrogen sulfide poisoned blood using gas chromatograpy-mass spectrometry[J]. Journal of Chongqing Medical University, 2012, 37(12): 1025-1028 (in Chinese). doi: 10.3969/j.issn.0253-3626.2012.12.001

    [8] VARLET V, GIULIANI N, PALMIERE C, et al. Hydrogen sulfide measurement by headspace-gas chromatography-mass spectrometry (HS-GC-MS): Application to gaseous samples and gas dissolved in muscle[J]. Journal of Analytical Toxicology, 2015, 39(1): 52-57. doi: 10.1093/jat/bku114
    [9] 张震, 吴小军, 魏春明, 等. 三氯乙酸酸化HS-GC-FPD法测定血液中的硫化氢[J]. 中国法医学杂志, 2022, 37(5): 471-474, 484. doi: 10.13618/j.issn.1001-5728.2022.05.012

    ZHANG Z, WU X J, WEI C M, et al. Determination of hydrogen sulfide in blood by trichloroacetic acid acidification HS-GC-FPD[J]. Chinese Journal of Forensic Medicine, 2022, 37(5): 471-474, 484 (in Chinese). doi: 10.13618/j.issn.1001-5728.2022.05.012

    [10] 褚建新, 满勤, 包朝胜, 等. 分光光度法检测硫化氢中毒血液中的硫化血红蛋白[J]. 法医学杂志, 2003, 19(4): 212-214.

    CHU J X, MAN Q, BAO C S, et al. Determination of the hemoglobin in poisoned blood by spectrophotometery[J]. Journal of Forensic Medicine, 2003, 19(4): 212-214 (in Chinese).

    [11] 刘春霞, 马兴, 魏国华, 等. 一种基于荧光素的高选择性硫化氢荧光探针[J]. 环境化学, 2014, 33(10): 1762-1767. doi: 10.7524/j.issn.0254-6108.2014.10.002

    LIU C X, MA X, WEI G H, et al. A fluorescein-based probe for hydrogen sulfide detection with high selectivity[J]. Environmental Chemistry, 2014, 33(10): 1762-1767 (in Chinese). doi: 10.7524/j.issn.0254-6108.2014.10.002

    [12] MASEDA C, HAYAKAWA A, OKUDA K, et al. Liquid chromatography-tandem mass spectrometry method for the determination of thiosulfate in human blood and urine as an indicator of hydrogen sulfide poisoning[J]. Legal Medicine, 2017, 24: 67-74. doi: 10.1016/j.legalmed.2016.12.004
    [13] 王芳琳, 王炯, 徐建中. 血中甲硫醇的GC-MS检验[J]. 分析测试学报, 2008, 27(增刊1): 42-44.

    WANG F L, WANG J, XU J Z. GC-MS analysis of methanethiol in blood[J]. Journal of Instrumental Analysis, 2008, 27(Sup 1): 42-44 (in Chinese).

    [14] 吴颖娟, 陈飒, 邓怡, 等. HS-SPME/GC/MS法测定水中甲硫醚和二甲基三硫醚[J]. 中国给水排水, 2017, 33(24): 124-127.

    WU Y J, CHEN S, DENG Y, et al. Determination of dimethyl sulfide and dimethyl trisulfide in water by headspace solid-phase microextraction coupled with gas ChromatographyMass spectrometry[J]. China Water & Wastewater, 2017, 33(24): 124-127 (in Chinese).

    [15] 张立江, 冯辉, 景长勇, 等. 顶空气相色谱法测定废水中甲硫醚[J]. 河北工业科技, 2006, 23(1): 31-33. doi: 10.3969/j.issn.1008-1534.2006.01.010

    ZHANG L J, FENG H, JING C Y, et al. Determination of dimethyl sulfide in wastewater by headspacegas chromatography[J]. Hebei Journal of Industrial Science and Technology, 2006, 23(1): 31-33 (in Chinese). doi: 10.3969/j.issn.1008-1534.2006.01.010

    [16] ÁBALOS M, PRIETO X, BAYONA J M. Determination of volatile alkyl sulfides in wastewater by headspace solid-phase microextraction followed by gas chromatography–mass spectrometry[J]. Journal of Chromatography A, 2002, 963(1/2): 249-257.
    [17] 王晓姝. 顶空气相色谱法检测尿液及血浆中亚硝酸盐[D]. 苏州: 苏州大学, 2014.

    WANG X S. Determination of nitrite in urine and plasma by headspace gas chromatography[D]. Suzhou: Soochow University, 2014 (in Chinese).

    [18] 刘俊, 张珊, 闫海军. 自动顶空-气相色谱法测定胶囊中9种荷脑的含量[J]. 中国民族民间医药, 2010, 19(19): 27-28.

    LIU J, ZHANG S, YAN H J. Determination of nine brain brains in capsules by automated headspace-gas chromatography [J]. Chinese Journal of Ethnomedicine and Ethnopharmacy, 2010, 19(19): 27-28 (in Chinese).

    [19] 马英歌, 孙谦, 李莉, 等. 热脱附结合GC-MS测定大气总悬浮颗粒物中的半挥发性有机物[J]. 环境化学, 2017, 36(6): 1424-1427.

    MA Y G, SUN Q, LI L, et al. Determination of semi-volatile organic pollutants from atmospheric using Thermal Desorption system with Gas chromatography-mass Spectrometer[J]. Environmental Chemistry, 2017, 36(6): 1424-1427 (in Chinese).

    [20] 郑烨. 顶空气相色谱直接测定大鼠血样中1-溴丙烷的方法及应用研究[D]. 济南: 山东大学, 2017.

    ZHENG Y. Method and application research of using headspace gas chromatography to directly measure 1-BP concentrations in rats blood[D]. Jinan: Shandong University, 2017 (in Chinese).

    [21] 谢兰桂, 袁淑胜, 韩小旭, 等. 高效液相色谱法测定药用胶塞中的二甲基二硫代氨基甲酸锌[J]. 环境化学, 2021, 40(11): 3631-3634. doi: 10.7524/j.issn.0254-6108.2021.11.hjhx202111038

    XIE L G, YUAN S S, HAN X X, et al. Determination of zinc dimethyldithiocarbamate in pharmaceutical rubber closures by high performance liquid chromatography[J]. Environmental Chemistry, 2021, 40(11): 3631-3634 (in Chinese). doi: 10.7524/j.issn.0254-6108.2021.11.hjhx202111038

    [22] 侯伟, 张蕾萍, 王继芬, 等. 人体毛发中氯胺酮及其代谢物的超高效液相色谱-串联质谱法检验及含量统计分析[J]. 分析测试学报, 2021, 40(10): 1453-1459, 1466. doi: 10.19969/j.fxcsxb.21031604

    HOU W, ZHANG L P, WANG J F, et al. Determination and statistical analysis of ketamine and its metabolites in human hair by ultra-performance liquid chromatography coupled with mass spectrometry[J]. Journal of Instrumental Analysis, 2021, 40(10): 1453-1459, 1466 (in Chinese). doi: 10.19969/j.fxcsxb.21031604

  • 加载中
    Created with Highcharts 5.0.7访问量Chart context menu近一年内文章摘要浏览量、全文浏览量、PDF下载量统计信息摘要浏览量全文浏览量PDF下载量2024-052024-062024-072024-082024-092024-102024-112024-122025-012025-022025-032025-040102030405060Highcharts.com
    Created with Highcharts 5.0.7Chart context menu访问类别分布DOWNLOAD: 3.2 %DOWNLOAD: 3.2 %HTML全文: 96.7 %HTML全文: 96.7 %摘要: 0.1 %摘要: 0.1 %DOWNLOADHTML全文摘要Highcharts.com
    Created with Highcharts 5.0.7Chart context menu访问地区分布其他: 99.7 %其他: 99.7 %济南: 0.1 %济南: 0.1 %苏州: 0.1 %苏州: 0.1 %其他济南苏州Highcharts.com
图( 3) 表( 5)
计量
  • 文章访问数:  2001
  • HTML全文浏览数:  2001
  • PDF下载数:  28
  • 施引文献:  0
出版历程
  • 收稿日期:  2022-11-24
  • 录用日期:  2023-03-04
  • 刊出日期:  2024-05-27
秦歌, 吴小军, 王继芬, 张震, 刘天宇, 张云峰. 顶空气相色谱法测定硫化氢中毒血中的甲硫醚和甲硫醇[J]. 环境化学, 2024, 43(5): 1565-1572. doi: 10.7524/j.issn.0254-6108.2022112404
引用本文: 秦歌, 吴小军, 王继芬, 张震, 刘天宇, 张云峰. 顶空气相色谱法测定硫化氢中毒血中的甲硫醚和甲硫醇[J]. 环境化学, 2024, 43(5): 1565-1572. doi: 10.7524/j.issn.0254-6108.2022112404
QIN Ge, WU Xiaojun, WANG Jifen, ZHANG Zhen, LIU Tianyu, ZHANG Yunfeng. Determination of dimethyl sulfide and methyl mercaptan in blood by headspace gas chromatography[J]. Environmental Chemistry, 2024, 43(5): 1565-1572. doi: 10.7524/j.issn.0254-6108.2022112404
Citation: QIN Ge, WU Xiaojun, WANG Jifen, ZHANG Zhen, LIU Tianyu, ZHANG Yunfeng. Determination of dimethyl sulfide and methyl mercaptan in blood by headspace gas chromatography[J]. Environmental Chemistry, 2024, 43(5): 1565-1572. doi: 10.7524/j.issn.0254-6108.2022112404

顶空气相色谱法测定硫化氢中毒血中的甲硫醚和甲硫醇

    通讯作者: E-mail:yunfeng-2002@sohu.com
  • 1. 中国人民公安大学侦查学院,北京,100038
  • 2. 公安部物证鉴定中心,北京,100038
基金项目:
中国人民公安大学拔尖创新人才培养经费支持研究生科研创新一般项目(2023yjsky009)和中央级基本科研业务费(2020JB011)资助.

摘要: 甲硫醚和甲硫醇作为硫化氢进入人体之后的主要代谢产物,具有一定的标识作用. 针对血液中甲硫醚和甲硫醇的检验进行研究,建立了顶空气相色谱检验方法. 实验采用对含硫化合物具有高灵敏度的火焰光度检测器(FPD),同时发现向0.5 mL血样中加入0.15 g氯化钠可使检出效率得到提升. 本方法血中甲硫醚的标准曲线范围为0.01—2.00 μg·mL−1,相关系数(R2)为0.997,检出限为0.003 μg·mL−1,定量限为0.01 μg·mL−1. 虽然甲硫醇由于自身沸点太低,不适合对其进行定量分析,但对其进行定性检测,也可为硫化氢中毒提供一定的依据. 本研究建立的方法可直接应用于血液中微量甲硫醚和甲硫醇的检测,从而为硫化氢中毒案件的检验鉴定提供依据.

English Abstract

  • 挥发性硫化合物( volatile sulfur compounds, VSCs)能抑制所有有氧细胞线粒体呼吸链末端的细胞色素氧化酶[1],造成细胞窒息,对人体的危害性极大. 司法实践中,硫化氢(H2S)是最常见的VSCs致死毒物,每年全国会有上百人因H2S中毒致死[23]. H2S是一种较为常见的神经毒剂,主要依靠呼吸道进入身体,也可以通过皮肤、消化道进行缓慢地吸收. H2S在体内的代谢主要有3条途径:其一,H2S进入人体之后与细胞色素氧化酶等蛋白酶结合,导致蛋白酶失去其原有的作用;其二,硫离子在人体被氧化,形成硫代硫化物、硫酸盐等;其三,H2S甲基化后,生成甲硫醚(dimethyl sulfide, DMS)和甲硫醇(methanethiol, MT),之后甲硫醇会随着时间的推移,逐步转化为甲硫醚[45]. 第一条途径是导致人体硫化氢中毒的原因,后两条途径为肝脏等器官进行解毒的过程.

    因DMS和MT的刺激性气味,很少发生直接摄入而急性中毒的案例,且经过初步检验也易将MT、DMS中毒与H2S中毒区分开。因此,作为H2S在人体内主要的代谢产物,DMS和MT具有一定的标识作用。目前,国内外学者主要通过研究血液中的硫离子、硫代硫酸盐以及硫化血红蛋白等鉴定H2S中毒,如强火生、罗才会、Varlet 、张震等[69]通过GC-MS或GC-FPD等方法测定血液中的S2-,褚建新、刘春霞等[1011]分别通过分光光度计和荧光探针检测血中的硫化血红蛋白,同时为了提高定量的准确性,Maseda等[12]通过LC-MS方法测定血液和尿液中的硫代硫酸盐. 但是上述方法均存在重复性差、操作复杂等缺点。为了避免此类问题,需对H2S甲基化产生的DMS、MT进行分析. 基于相关文献可知[5,9],在人体内检测出H2S、DMS和MT的存在,可为H2S中毒做出判断. 国内外主要是采用气相色谱-质谱(gas chromatography mass spectrometry, GC-MS)法和气相色谱法检验DMS和MT,王芳琳、吴颖娟[1314]采用GC-MS分别对血中的MT和废水中的DMS进行定性定量,张立江、Ábalos等[1516]采用顶空气相色谱的方法对废水中的DMS、MT进行检验,并对挥发性硫化物性质进行较为全面的研究.

    顶空气相色谱法(HS-GC)是一种联合操作技术,采用顶空萃取,可专一性收集样品中的易挥发性成分[17]. HS-GC具有较高的灵敏度和比较迅速的分析速度,可降低共提物引起的干扰,且操作简便[18]. 其简便性、快捷性和准确性满足鉴定机构的检验要求,因此本文拟建立全血中DMS和MT的顶空气相色谱检验方法,以期为公安机关处理硫化氢中毒案件和安全生产等方面提供理论依据和方法支撑.

    • Agilent 7890B气相色谱仪(美国安捷伦公司);Agilent 7697A顶空进样器(美国安捷伦公司);Agilent J&W GS-GasPro(30 m×320 μm×5 μm)毛细管柱(美国安捷伦公司).

    • 甲硫醚、甲硫醇:色谱纯级,>99.7 %,上海麦克林生化公司;无氧水:实验当天将高纯N2通入到去离子水中进行脱氧 15 min 以制备无氧水;饱和硼砂(Na2B4O7)溶液:称取足量的Na2B4O7,加入无氧水100mL 溶解,充分超声振荡,自然静置后,取上层清澈溶液[19];0.1 %氢氧化钠溶液配制:用电子天平称取0.1 g NaOH固体加入99.9 mL无氧水中[20].

    • 硫化氢中毒致死者的全血样本:经公安部物证鉴定中心同意,样本取自于2021年7月—2022年1月因硫化氢中毒而死亡的5起案件,检材样本为心血,并及时在-20 ℃环境下冷冻保存以延缓腐败. 15份血液样本的基本信息见表1. 空白血液样本:50份健康成年人血液,冷冻保存. 其他血液样本:选取20份其他死因中毒血样,冷冻保存.

    • 在10 mL顶空瓶中依次加入0.5 mL待测血液样品、0.2 mL的20 %硫酸溶液、0.15 g 氯化钠、1 mL无氧水稀释,及时密封.

    • (1)色谱条件:进样口温度250 ℃,分流模式,分流比10:1,载气为氮气,采用gas-pro毛细管柱,流量为0.5 mL·min−1;柱温升温程序为起始温度50 ℃,保持2 min后,以20 ℃·min−1升至250 ℃,保持2 min,平衡时间1 min;尾吹气为高纯氮气,恒流60 mL·min−1;FPD检测器,温度为270 ℃;空气流量为恒流60 mL·min−1;氢气燃气流量为恒流60 mL·min−1.

      (2)顶空进样器条件:加热箱温度为60 ℃,样品瓶平衡时间为15 min,定量环温度为80 ℃,传输线温度为95 ℃.

    • 本次实验考察了ALC-1、gas-pro和plot-q三种色谱柱,而ALC-1对于DMS和MT的保留能力较差,plot-q的峰容易出现拖尾现象,响应值较差. 结合文献[9]和实际操作发现Agilent J&W GS-Gas-Pro(30 m×0.32 mm×5 μm)对于DMS、MT和溶剂峰有着较好地分离,且色谱柱的流失较少,所以本实验选择gas-pro强极性色谱柱.

    • 本次实验比较了电子捕获检测器(ECD)、氢火焰离子化检测器(FID)和火焰光度检测器(FPD). 以往的研究表明FPD、ECD具有较高的灵敏度,其中FPD对于含硫、磷的物质具有较强的选择性;而ECD对电负性强的物质有较高灵敏度,但硫化物的电负性并不高,在实际检测中灵敏度不如FPD. 在温度较高时,易受溶剂蒸气的污染,以致于减少仪器使用寿命[5]. 所以本实验选择的检测器为FPD,经优化后将其温度参数设置为270 ℃,空气流量为恒流60 mL·min−1,氢气燃气流量为恒流60 mL·min−1.

    • 随着储存时间的增加,硫化氢中毒血样会产生二硫化碳等有机物,这些硫化物会干扰FPD检测器对甲硫醚和甲硫醇的检验效果,因此,本实验决定对DMS、MT所在的酸碱环境进行研究,以期达到最优的提取效果.

      分别取6份0.5 mL DMS浓度依次为0.01、0.2、0.8 μg·mL−1血样装入顶空瓶中,分别加入空白去离子水、20%硫酸溶液、10%磷酸溶液、三氯乙酸溶液、饱和硼砂溶液、0.1%氢氧化钠溶液,以满足中性、酸性、碱性的测定环境. 具体结果见表2.

      根据表2中数据所示,样品经去离子水稀释后可以显现出DMS,但是其响应值较低,灵敏度不足,实操性较差;饱和硼砂溶液和0.1%氢氧化钠溶液提供的碱性环境不利于醚类和醇类化合物的挥发造成DMS的响应值大幅度降低;磷酸为弱酸,同样不利于待测物的挥发,使得DMS的分析结果较差;三氯乙酸溶液可以很好地提高DMS的GC响应值,但高温环境会使一部分三氯乙酸生成氯仿,对检测器造成污染,具体数据和效果如表2图1(a)所示;20%硫酸溶液可以有效地提高DMS的响应值,并且杂质峰较少,具体数据和效果如表2图1(b)所示. 因此,本次实验选择20%硫酸溶液作为酸性介质,检验环境为酸性溶液.

      此外,实际操作发现,由于MT的沸点较低(6 ℃),常温下容易挥发. 实验室常温下配制的标准溶液,准确性非常差,虽然可以使用冷藏的溶剂测得其标准曲线,但是重现效果较差,且所得数据不稳定. 结合实际检验工作的条件,含MT的H2S中毒血不可能保存完好. 因此,本实验决定不再研究MT的定量方法,但根据保留时间可以对MT进行定性.

      同时,本实验对20 %硫酸溶剂加入量进行考察,发现加入0.2 mL效果最好,因此,本实验选择加入0.2 mL 20 %的硫酸溶液.

    • 本实验就离子强度对实验结果的影响进行了考察,加入0.1—0.3 g的NaCl使得DMS的响应值得到了较好提升,当加入量在0.15 g以上时,虽然峰面积也有升高,但是提升效果不明显,且加入0.15 g NaCl的效果已达到检验工作的标准,为了减少资源浪费,本实验选择0.15 g NaCl添加量,具体见图2.

    • 取空白血,添加DMS标准物质配制成含0.01、0.02、0.04、0.08、0.1、0.2、0.4、0.8、1.0、2.0 μg·mL−1 DMS的血液样品,使用“1.4”前处理方法处理,做3组平行实验. 以血样的DMS浓度为横坐标,所得的峰面积为纵坐标,得到DMS血样包含误差棒的标准曲线,通过测定检出限(LOD)和定量限(LOQ)来评价该方法的灵敏度,以信噪比3:1为LOD,以信噪比10:1为LOQ[2122]. 结果见表3图3. 由图3可知,在0.01—2.00 μg·mL−1 范围内呈幂指数.

    • 按照考察所得的全血中DMS检测方法,使用相对标准偏差(RSD)表示精密度. 配制DMS低、中、高 3 种浓度的标准溶液,且连续7 d进行相同操作,得到日内日间精密度,结果见表4. 相对标准偏差落在1.6%—3.6%之间,表示仪器处于较为稳定的状态,满足实际工作需要.

    • 使用“1.4”前处理方法处理50份健康成人血样,基于所得实验结果,50份空白血样中仅含有H2S,并未检测出DMS和MT的存在. 结合文献[5]分析其原因,随着储存血样时间的推移,腐败产生的H2S逐渐增多,但由于血样脱离人体,细胞失去活性、代谢停止,使得H2S不能进行甲基化反应得到DMS和MT. 因此,在空白血样中并未检测出DMS和MT的存在.

    • 将收集到的20份其他死因中毒血样,按照本实验考察所得的最佳仪器条件、前处理条件进行检验,在其他死因血样中并未检测出DMS和MT的存在,说明其他毒物使人中毒死亡,并不会产生DMS和MT. 因此,本实验判定DMS和MT可能是H2S中毒后特定的代谢产物,研究DMS和MT作为硫化氢中毒的标志物具有重要意义.

      但需特别注意的是,在特定案件中,可能存在高浓度DMS和MT的中毒致死案件,此类案件会对于硫化氢中毒起一定的干扰作用,需要结合现场环境及硫化氢中毒后的其他代谢产物,如硫代硫酸盐等进行综合分析判断.

    • 采用建立的方法,对硫化氢中毒案件中的血液检材进行检验,结果见表5. 对表5检验结果分析,此五起案件共计15份血样中都存在DMS,浓度范围在0.016—0.430 μg·mL−1之间,位于DMS血样标准曲线的范围,由此证明本实验所建立的方法可以应用到硫化氢中毒案件中DMS的实际案例中.

      此外,虽然MT的沸点低,以致于其在室温条件下极易挥发,使得一些H2S中毒血中没能检测出MT,但是本实验发现,其他死因的血样中,都未发现MT的存在,只有H2S中毒血中存在MT. 因此,MT的存在依旧可以作为判断H2S中毒的标志物之一.

    • (1)本实验经过分析空白血样、其他死因血样可知,DMS和MT为人体因硫化氢中毒而死亡的特定代谢物. 但需特别注意的是,在公安实践中,也会发生因吸入高浓度DMS和MT中毒致死的案件,此类血样中也可检测出DMS和MT的存在,对于此类特殊情形,检验人员需要结合相关法医学知识对其进行深入分析,以确定其死因.

      (2)关于未来研究硫化氢中毒案件的展望:由于随着时间的推移,尸体、血液会逐渐腐败,因此,在检验硫化氢中毒事故中,尚需建立更加准确的内源性硫化氢、硫代硫酸盐、二硫化碳的阈值,以及研究血液腐败、尸体腐败所产生的硫化氢含量等基础数据.

    参考文献 (22)

返回顶部

目录

/

返回文章
返回