半咸水宁夏沙湖沉积物中重金属的分布特征、潜在生态风险及来源解析

王燕, 刘彦斌, 赵红雪, 连总强, 肖伟, 赛清云, 孙斌斌, 张天旭, 张锋. 半咸水宁夏沙湖沉积物中重金属的分布特征、潜在生态风险及来源解析[J]. 环境化学, 2023, 42(10): 3287-3300. doi: 10.7524/j.issn.0254-6108.2022051602
引用本文: 王燕, 刘彦斌, 赵红雪, 连总强, 肖伟, 赛清云, 孙斌斌, 张天旭, 张锋. 半咸水宁夏沙湖沉积物中重金属的分布特征、潜在生态风险及来源解析[J]. 环境化学, 2023, 42(10): 3287-3300. doi: 10.7524/j.issn.0254-6108.2022051602
WANG Yan, LIU Yanbin, ZHAO Hongxue, LIAN Zongqiang, XIAO Wei, SAI Qingyun, SUN Binbin, ZHANG Tianxu, ZHANG Feng. Distribution characteristics, potential ecological risk and source analysis of heavy metals in the sediments of the brackish-water lake Ningxia Sand Lake[J]. Environmental Chemistry, 2023, 42(10): 3287-3300. doi: 10.7524/j.issn.0254-6108.2022051602
Citation: WANG Yan, LIU Yanbin, ZHAO Hongxue, LIAN Zongqiang, XIAO Wei, SAI Qingyun, SUN Binbin, ZHANG Tianxu, ZHANG Feng. Distribution characteristics, potential ecological risk and source analysis of heavy metals in the sediments of the brackish-water lake Ningxia Sand Lake[J]. Environmental Chemistry, 2023, 42(10): 3287-3300. doi: 10.7524/j.issn.0254-6108.2022051602

半咸水宁夏沙湖沉积物中重金属的分布特征、潜在生态风险及来源解析

    通讯作者: E-mail: sunbinnaruto@126.com;  E-mail:786365891@qq.com
  • 基金项目:
    国家自然科学基金(42207435),宁夏回族自治区东西部合作项目—沙湖水环境质量改善与水生态功能提升技术研究与示范(2017BY087),国家大宗淡水鱼产业技术体系银川综合试验站项目(CARS-46-54),中国博士后科学基金(2020M680868),中央高校基本科研业务经费(5320116)和天津市自然科学基金(20JCQNJC02120)资助

Distribution characteristics, potential ecological risk and source analysis of heavy metals in the sediments of the brackish-water lake Ningxia Sand Lake

    Corresponding authors: SUN Binbin, sunbinnaruto@126.com ;  ZHANG Feng, 786365891@qq.com
  • Fund Project: the National Natural Science Foundation of China Project (42207435), Ningxia East-West Cooperation Project - Research and Demonstration of Water Environment Quality Improvement and Water Ecological Function Enhancement Technology of Sank Lake (2017BY087), National Bulk Freshwater Fish Industry Technology System Yinchuan Comprehensive Experimental Station Project (CARS-46-54), China Postdoctoral Science Foundation (2020M680868), Basic Scientific Research Business of Central Universities (5320116)and the Natural Science Foundation of Tianjin (20 JCQNJC02120).
  • 摘要: 为揭示和明确半咸水湖泊湿地的重金属污染状况,以宁夏沙湖为例,于2018年4月(春)、7月(夏)、10月(秋)、2019年1月(冬),对沙湖湿地9个采样点沉积物中有机质(OM)、总氮(TN)、总磷(TP)、硝态氮(NO3-N)、全盐和6种对环境影响较大的有毒有害重金属(As、Pb、Hg、Cd、Cr、Cu)的含量进行了定量分析并运用多种手段进行风险评估. 结果表明,人类活动密集区(湖心、鸟岛和2号桥)沉积物中OM和营养盐含量高于其他区域. 全盐含量在夏季最高,冬季最低;OM、TN和TP含量在夏季最高,春季最低;NO3--N含量在秋季含量最高,冬季最低. 宁夏沙湖沉积物中As、Pb、Hg、Cd、Cr、Cu含量分别在 8.83—13.55 mg·kg−1,16.61—21.71 mg·kg−1,0.02—0.08 mg·kg−1,0.02—0.46 mg·kg−1,51.16—66.54 mg·kg−1,14.67—24.42 mg·kg−1之间,其中Pb和Cd含量均超过背景值. 6种重金属单因子污染指数均小于1,地累积指数(Igeo)均小于0,表明宁夏沙湖沉积物质量状况良好,其中Cr、As和Pb 单因子污染指数和Igeo指数较大,空间分布为假日酒店、湖心相对较高,需在今后监测工作中重点关注. 潜在重金属生态风险为中等污染,仅Hg和Cd出现强和中等的生态危害程度,表明宁夏沙湖沉积物重金属生态风险主要由Hg和Cd造成,生态风险较高的区域主要位于假日酒店、湖心等区域. 相关性分析和主成分分析揭示Pb、Cd、Cr、Cu、OM、TN、TP 具有相似的污染来源,主要来源是人为来源和自然来源. 本研究将为半咸水湖泊重金属污染状况及潜在生态风险提供数据支撑,也将为水环境污染防控提供科学依据.
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  • 图 1  宁夏沙湖采样点分布[20]

    Figure 1.  Locations of sampling sites in Sand Lake of Ningxia

    图 2  宁夏沙湖沉积物的理化指标

    Figure 2.  Physical and chemical indexes of sediments of Sand Lake in Ningxia

    图 3  宁夏沙湖不同区域沉积物中重金属地积累指数

    Figure 3.  Igeo of heavy metals in sediments in different regions in Ningxia Sand Lake

    图 4  宁夏沙湖沉积物中营养盐与重金属的皮尔逊相关性 (* P ≤ 0.05)

    Figure 4.  Pearson correlation matrix for heavy metals in Ningxia Sand Lake (* P ≤ 0.05)

    图 5  宁夏沙湖沉积物中重金属的载荷

    Figure 5.  Loading plot of heavy metals in Ningxia Sand Lake

    表 1  重金属背景值和毒性系数[23, 25]

    Table 1.  Soil background value and toxicity coefficient of heavy metal elements

    项目
    Items
    AsPbHgCdCrCu
    背景值/(mg·kg−1
    Background value
    11.4027.100.040.3558.1022.70
    毒性系数
    Toxic coefficient
    105403025
    项目
    Items
    AsPbHgCdCrCu
    背景值/(mg·kg−1
    Background value
    11.4027.100.040.3558.1022.70
    毒性系数
    Toxic coefficient
    105403025
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    表 2  沉积物重金属潜在生态风险程度评价标准

    Table 2.  Potential ecological risk assessment indicators and classification in sediment

    风险指数

    Risk index
    轻微

    Slight
    中等

    Medium


    Strong
    很强

    Very strong
    极强

    Pole-strength
    危害系数(ErEr﹤4040 ≤ Er﹤8080 ≤ Er ﹤160160 ≤ Er﹤320Er ≥ 320
    生态风险指数(RI)RI﹤150150 ≤ RI﹤300300 ≤ RI﹤600600 ≤ RI﹤1200RI ≥1200
    风险指数

    Risk index
    轻微

    Slight
    中等

    Medium


    Strong
    很强

    Very strong
    极强

    Pole-strength
    危害系数(ErEr﹤4040 ≤ Er﹤8080 ≤ Er ﹤160160 ≤ Er﹤320Er ≥ 320
    生态风险指数(RI)RI﹤150150 ≤ RI﹤300300 ≤ RI﹤600600 ≤ RI﹤1200RI ≥1200
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    表 3  宁夏沙湖沉积物重金属含量特征

    Table 3.  Characteristics of the amount of heavymetals in Ningxia Sand Lake

    采样点
    Site
    指标
    Index
    AsPbHgCdCrCu
    S1平均值 /(mg·kg−18.8318.320.08a0.0263.74ab22.21abc
    标准差 /(mg·kg−14.074.140.010.011.343.11
    变异系数/%46.1522.5916.0135.732.1014.00
    S2平均值 /(mg·kg−110.3820.460.03ab0.4160.39ab20.42abc
    标准差 /(mg·kg−12.523.150.020.362.722.42
    变异系数 /%24.2915.4066.6786.154.5011.85
    S3平均值 /(mg·kg−112.6521.710.02b0.2766.54a24.42a
    标准差 /(mg·kg−11.521.910.010.163.094.97
    变异系数 /%11.988.8238.7855.034.6420.36
    S4平均值 /(mg·kg−113.5516.610.02b0.4554.92cd17.66abc
    标准差 /(mg·kg−11.382.380.010.334.732.99
    变异系数 /%10.1714.3059.9872.838.6116.93
    S5平均值 /(mg·kg−19.8117.170.06ab0.4259.06bc14.67c
    标准差 /(mg·kg−13.152.870.030.163.301.98
    变异系数/%32.0716.7447.7637.765.5813.47
    S6平均值 /(mg·kg−112.2017.570.02ab0.46a64.22ab15.13c
    标准差 /(mg·kg−12.916.070.010.183.681.21
    变异系数 /%23.8434.5247.9417.675.738.00
    S7平均值 /(mg·kg−111.5216.920.07b0.1960.70ab17.44abc
    标准差 /(mg·kg−12.036.730.040.162.861.79
    变异系数/%17.6539.7754.8285.224.7210.25
    S8平均值 /(mg·kg−110.1420.880.07ab0.4563.09ab23.10ab
    标准差 /(mg·kg−12.613.280.040.305.403.32
    变异系数 /%25.7815.7254.8266.188.5614.38
    S9平均值 /(mg·kg−110.6119.550.04ab0.1151.16d16.70bc
    标准差 /(mg·kg−13.744.710.030.0781.774.48
    变异系数 /%35.1924.0881.8668.473.4626.84
    中国土壤元素背景值[32]9.77.90.0650.10366.624.1
    宁夏省潮土土壤重金属背景值[33]12.511.40.0320.10561.218.7
    GB15618-2018 1202401.00.8350100
    宁夏沙湖沉积物重金属平均值[23]11.427.10.040.3558.122.7
      注:同列平均数后的小写字母不同表示同一种重金属元素在采样点之间存在显著差异(P < 0.05).
    Different lowercase letters after the mean in the same column indicate significant differences between sampling sites for the same heavy metal element (P < 0.05).
      1表示《土壤环境质量标准 农用地土壤污染风险管控标准》(GB15618-2018),pH >7.5,田地性质为其他.
    Indicates Soil Environmental Quality Standard Soil Contamination Risk Control Standard for Agricultural Land (GB15618-2018), pH > 7.5, and the field nature is other.
    采样点
    Site
    指标
    Index
    AsPbHgCdCrCu
    S1平均值 /(mg·kg−18.8318.320.08a0.0263.74ab22.21abc
    标准差 /(mg·kg−14.074.140.010.011.343.11
    变异系数/%46.1522.5916.0135.732.1014.00
    S2平均值 /(mg·kg−110.3820.460.03ab0.4160.39ab20.42abc
    标准差 /(mg·kg−12.523.150.020.362.722.42
    变异系数 /%24.2915.4066.6786.154.5011.85
    S3平均值 /(mg·kg−112.6521.710.02b0.2766.54a24.42a
    标准差 /(mg·kg−11.521.910.010.163.094.97
    变异系数 /%11.988.8238.7855.034.6420.36
    S4平均值 /(mg·kg−113.5516.610.02b0.4554.92cd17.66abc
    标准差 /(mg·kg−11.382.380.010.334.732.99
    变异系数 /%10.1714.3059.9872.838.6116.93
    S5平均值 /(mg·kg−19.8117.170.06ab0.4259.06bc14.67c
    标准差 /(mg·kg−13.152.870.030.163.301.98
    变异系数/%32.0716.7447.7637.765.5813.47
    S6平均值 /(mg·kg−112.2017.570.02ab0.46a64.22ab15.13c
    标准差 /(mg·kg−12.916.070.010.183.681.21
    变异系数 /%23.8434.5247.9417.675.738.00
    S7平均值 /(mg·kg−111.5216.920.07b0.1960.70ab17.44abc
    标准差 /(mg·kg−12.036.730.040.162.861.79
    变异系数/%17.6539.7754.8285.224.7210.25
    S8平均值 /(mg·kg−110.1420.880.07ab0.4563.09ab23.10ab
    标准差 /(mg·kg−12.613.280.040.305.403.32
    变异系数 /%25.7815.7254.8266.188.5614.38
    S9平均值 /(mg·kg−110.6119.550.04ab0.1151.16d16.70bc
    标准差 /(mg·kg−13.744.710.030.0781.774.48
    变异系数 /%35.1924.0881.8668.473.4626.84
    中国土壤元素背景值[32]9.77.90.0650.10366.624.1
    宁夏省潮土土壤重金属背景值[33]12.511.40.0320.10561.218.7
    GB15618-2018 1202401.00.8350100
    宁夏沙湖沉积物重金属平均值[23]11.427.10.040.3558.122.7
      注:同列平均数后的小写字母不同表示同一种重金属元素在采样点之间存在显著差异(P < 0.05).
    Different lowercase letters after the mean in the same column indicate significant differences between sampling sites for the same heavy metal element (P < 0.05).
      1表示《土壤环境质量标准 农用地土壤污染风险管控标准》(GB15618-2018),pH >7.5,田地性质为其他.
    Indicates Soil Environmental Quality Standard Soil Contamination Risk Control Standard for Agricultural Land (GB15618-2018), pH > 7.5, and the field nature is other.
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    表 4  宁夏沙湖沉积物重金属含量季节变化特征

    Table 4.  Seasonal variation characteristics of heavy metal content in sediment of Sand Lake in Ningxia

    季节

    Season
    指标

    Index
    AsPbHgCdCrCu
    春季

    Spring
    最大值14.6024.480.070.6463.2020.40
    最小值7.6611.300.010.0249.0011.90
    平均值 /(mg·kg−112.1018.00.030.3057.8016.00
    标准差 /(mg·kg−12.603.800.00.205.503.10
    变异系数 /%20%20%60%80%10%20%
    夏季

    Summer
    最大值14.0124.480.080.9468.2929.1
    最小值4.1414.690.010.0350.3015.80
    平均值 /(mg·kg−110.7820.290.050.5062.6821.43
    标准差 /(mg·kg−13.203.600.00.305.504.80
    变异系数 /%30%20%60%60%10%20%
    秋季

    Autumn
    最大值13.6125.390.090.7770.1028.4
    最小值7.1913.960.010.0262.0715.20
    平均值 /(mg·kg−110.9020.100.040.3062.6021.50
    标准差 /(mg·kg−12.902.903.800.00.204.70
    变异系数 /%30%20%70%70%10%20%
    冬季

    Winter
    最大值13.7322.880.090.3465.920.8
    最小值5.8011.230.010.0151.9614.6
    平均值 /(mg·kg−110.5816.820.040.1558.6017.39
    标准差 /(mg·kg−13.003.004.900.00.104.40
    变异系数 /%30%30%80%90%10%20%
    季节

    Season
    指标

    Index
    AsPbHgCdCrCu
    春季

    Spring
    最大值14.6024.480.070.6463.2020.40
    最小值7.6611.300.010.0249.0011.90
    平均值 /(mg·kg−112.1018.00.030.3057.8016.00
    标准差 /(mg·kg−12.603.800.00.205.503.10
    变异系数 /%20%20%60%80%10%20%
    夏季

    Summer
    最大值14.0124.480.080.9468.2929.1
    最小值4.1414.690.010.0350.3015.80
    平均值 /(mg·kg−110.7820.290.050.5062.6821.43
    标准差 /(mg·kg−13.203.600.00.305.504.80
    变异系数 /%30%20%60%60%10%20%
    秋季

    Autumn
    最大值13.6125.390.090.7770.1028.4
    最小值7.1913.960.010.0262.0715.20
    平均值 /(mg·kg−110.9020.100.040.3062.6021.50
    标准差 /(mg·kg−12.902.903.800.00.204.70
    变异系数 /%30%20%70%70%10%20%
    冬季

    Winter
    最大值13.7322.880.090.3465.920.8
    最小值5.8011.230.010.0151.9614.6
    平均值 /(mg·kg−110.5816.820.040.1558.6017.39
    标准差 /(mg·kg−13.003.004.900.00.104.40
    变异系数 /%30%30%80%90%10%20%
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    表 5  宁夏沙湖重金属单因子污染指数

    Table 5.  Single-factor standard index for heavy metals in Ningxia Sand Lake

    采样点
    Site
    AsPbHgCdCrCu
    S10.570.680.320.040.960.74
    S20.670.820.110.830.910.68
    S30.820.800.270.570.980.83
    S40.870.610.290.980.810.60
    S50.630.630.750.850.870.50
    S60.790.650.420.920.940.51
    S70.740.620.250.380.890.59
    S80.650.770.860.910.930.79
    S90.930.720.810.320.880.74
    平均值0.710.700.420.650.890.64
    采样点
    Site
    AsPbHgCdCrCu
    S10.570.680.320.040.960.74
    S20.670.820.110.830.910.68
    S30.820.800.270.570.980.83
    S40.870.610.290.980.810.60
    S50.630.630.750.850.870.50
    S60.790.650.420.920.940.51
    S70.740.620.250.380.890.59
    S80.650.770.860.910.930.79
    S90.930.720.810.320.880.74
    平均值0.710.700.420.650.890.64
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    表 6  宁夏沙湖沉积物重金属潜在生态风险指数值及污染等级

    Table 6.  Potential ecological risk index values and pollution levels of heavy metals in sediment of Ningxia Sand Lake

    采样点
    Site
    ErRI危害程度
    Hazard level
    AsPbHgCdCrCu
    S122.7713.52159.385.077.4815.11223.32中等
    S226.7815.1056.9399.167.0827.78232.84中等
    S332.6416.0345.8368.667.8116.61187.58中等
    S434.9612.2646.92108.126.4412.01220.72中等
    S525.3212.67120.36101.986.939.98277.24中等
    S631.4912.9766.77109.877.5310.30238.93中等
    S729.7412.4939.2445.717.1211.863146.17轻微
    S826.1715.41137.83108.937.4015.71311.45
    S927.3914.4380.5627.296.0011.36167.04中等
    平均值28.5813.8883.7674.987.0914.52222.81中等
    贡献率/%12.836.2337.5933.653.186.52
    采样点
    Site
    ErRI危害程度
    Hazard level
    AsPbHgCdCrCu
    S122.7713.52159.385.077.4815.11223.32中等
    S226.7815.1056.9399.167.0827.78232.84中等
    S332.6416.0345.8368.667.8116.61187.58中等
    S434.9612.2646.92108.126.4412.01220.72中等
    S525.3212.67120.36101.986.939.98277.24中等
    S631.4912.9766.77109.877.5310.30238.93中等
    S729.7412.4939.2445.717.1211.863146.17轻微
    S826.1715.41137.83108.937.4015.71311.45
    S927.3914.4380.5627.296.0011.36167.04中等
    平均值28.5813.8883.7674.987.0914.52222.81中等
    贡献率/%12.836.2337.5933.653.186.52
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    表 7  宁夏沙湖沉积物重金属主成分载荷分布

    Table 7.  Principal component load distribution of heavy metals of Ningxia Sand Lake

    元素
    Elements
    因子载荷
    Factor loadings
    因子1 Factor 1因子2 Factor 2因子3 Factor 3
    As0.04680.75790.3455
    Pb0.57550.00710.4928
    Hg0.1248−0.6738−0.1809
    Cd0.4328−0.01630.3106
    Cr0.7798−0.20110.0990
    Cu0.5531−0.50780.3273
    OM0.70600.3543−0.0946
    TN0.7545−0.0064−0.3676
    TP0.79590.1970−0.0640
    NO3−N0.39670.2198−0.6927
    特征值3.30881.53961.2371
    贡献率/%33.088115.396412.3712
    累计贡献率/%33.088148.484460.85559
    元素
    Elements
    因子载荷
    Factor loadings
    因子1 Factor 1因子2 Factor 2因子3 Factor 3
    As0.04680.75790.3455
    Pb0.57550.00710.4928
    Hg0.1248−0.6738−0.1809
    Cd0.4328−0.01630.3106
    Cr0.7798−0.20110.0990
    Cu0.5531−0.50780.3273
    OM0.70600.3543−0.0946
    TN0.7545−0.0064−0.3676
    TP0.79590.1970−0.0640
    NO3−N0.39670.2198−0.6927
    特征值3.30881.53961.2371
    贡献率/%33.088115.396412.3712
    累计贡献率/%33.088148.484460.85559
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出版历程
  • 收稿日期:  2022-05-16
  • 录用日期:  2023-02-14
  • 刊出日期:  2023-10-27
王燕, 刘彦斌, 赵红雪, 连总强, 肖伟, 赛清云, 孙斌斌, 张天旭, 张锋. 半咸水宁夏沙湖沉积物中重金属的分布特征、潜在生态风险及来源解析[J]. 环境化学, 2023, 42(10): 3287-3300. doi: 10.7524/j.issn.0254-6108.2022051602
引用本文: 王燕, 刘彦斌, 赵红雪, 连总强, 肖伟, 赛清云, 孙斌斌, 张天旭, 张锋. 半咸水宁夏沙湖沉积物中重金属的分布特征、潜在生态风险及来源解析[J]. 环境化学, 2023, 42(10): 3287-3300. doi: 10.7524/j.issn.0254-6108.2022051602
WANG Yan, LIU Yanbin, ZHAO Hongxue, LIAN Zongqiang, XIAO Wei, SAI Qingyun, SUN Binbin, ZHANG Tianxu, ZHANG Feng. Distribution characteristics, potential ecological risk and source analysis of heavy metals in the sediments of the brackish-water lake Ningxia Sand Lake[J]. Environmental Chemistry, 2023, 42(10): 3287-3300. doi: 10.7524/j.issn.0254-6108.2022051602
Citation: WANG Yan, LIU Yanbin, ZHAO Hongxue, LIAN Zongqiang, XIAO Wei, SAI Qingyun, SUN Binbin, ZHANG Tianxu, ZHANG Feng. Distribution characteristics, potential ecological risk and source analysis of heavy metals in the sediments of the brackish-water lake Ningxia Sand Lake[J]. Environmental Chemistry, 2023, 42(10): 3287-3300. doi: 10.7524/j.issn.0254-6108.2022051602

半咸水宁夏沙湖沉积物中重金属的分布特征、潜在生态风险及来源解析

    通讯作者: E-mail: sunbinnaruto@126.com;  E-mail:786365891@qq.com
  • 1. 宁夏大学农学院,银川,750021
  • 2. 宁夏回族自治区水产研究所,银川,750001
  • 3. 宁夏渔业工程技术研究中心,银川,750001
  • 4. 宁夏大学生命科学学院,银川,750021
  • 5. 河北工业大学,能源与环境工程学院,天津,300401
  • 6. 南开大学环境科学与工程学院,环境污染过程与基准教育部重点实验室,天津城市生态环境修复与污染防治重点实验室,天津,300350
基金项目:
国家自然科学基金(42207435),宁夏回族自治区东西部合作项目—沙湖水环境质量改善与水生态功能提升技术研究与示范(2017BY087),国家大宗淡水鱼产业技术体系银川综合试验站项目(CARS-46-54),中国博士后科学基金(2020M680868),中央高校基本科研业务经费(5320116)和天津市自然科学基金(20JCQNJC02120)资助

摘要: 为揭示和明确半咸水湖泊湿地的重金属污染状况,以宁夏沙湖为例,于2018年4月(春)、7月(夏)、10月(秋)、2019年1月(冬),对沙湖湿地9个采样点沉积物中有机质(OM)、总氮(TN)、总磷(TP)、硝态氮(NO3-N)、全盐和6种对环境影响较大的有毒有害重金属(As、Pb、Hg、Cd、Cr、Cu)的含量进行了定量分析并运用多种手段进行风险评估. 结果表明,人类活动密集区(湖心、鸟岛和2号桥)沉积物中OM和营养盐含量高于其他区域. 全盐含量在夏季最高,冬季最低;OM、TN和TP含量在夏季最高,春季最低;NO3--N含量在秋季含量最高,冬季最低. 宁夏沙湖沉积物中As、Pb、Hg、Cd、Cr、Cu含量分别在 8.83—13.55 mg·kg−1,16.61—21.71 mg·kg−1,0.02—0.08 mg·kg−1,0.02—0.46 mg·kg−1,51.16—66.54 mg·kg−1,14.67—24.42 mg·kg−1之间,其中Pb和Cd含量均超过背景值. 6种重金属单因子污染指数均小于1,地累积指数(Igeo)均小于0,表明宁夏沙湖沉积物质量状况良好,其中Cr、As和Pb 单因子污染指数和Igeo指数较大,空间分布为假日酒店、湖心相对较高,需在今后监测工作中重点关注. 潜在重金属生态风险为中等污染,仅Hg和Cd出现强和中等的生态危害程度,表明宁夏沙湖沉积物重金属生态风险主要由Hg和Cd造成,生态风险较高的区域主要位于假日酒店、湖心等区域. 相关性分析和主成分分析揭示Pb、Cd、Cr、Cu、OM、TN、TP 具有相似的污染来源,主要来源是人为来源和自然来源. 本研究将为半咸水湖泊重金属污染状况及潜在生态风险提供数据支撑,也将为水环境污染防控提供科学依据.

English Abstract

  • 重金属具有毒性强、来源广、易富集且难降解等特征,对环境和人体健康有着间接和直接的危害,其在自然生态系统的分布、迁移转化和毒性效应一直是环境学科研究的前沿热点问题之一[1-5]. 重金属在自然生态系统的分布特征对于深入认知和评估其环境行为和生态效应具有重要的指示意义. 研究表明,沉积物作为水生态系统中重金属主要的汇,可以作为水生态系统中重金属污染程度的“指示剂”[6-8]. 沉积物中的重金属可通过多途径如水动力扰动、化学和生物方式释放至天然水环境中,对水生生物和人类健康造成潜在和直接的影响甚至是毒性效应 [9-10]. As、Pb、Hg、Cd、Cr、Cu 是《土壤环境监测技术规范》(HJ/T166-2004)中监测的重金属,研究表明,这6种金属所造成污染及潜在生态风险更为严重[11-12]. 沉积物中有机物和营养盐是沉积物中重要组成部分,其中有机质对沉积物中重金属及有毒化合物的毒性、环境迁移力及营养盐交换有重要的作用[13-14]. 氮和磷不仅可为水体中浮游生物提供养分,亦可在水体和沉积物中迁移转化,研究表明,沉积物是水体中氮和磷的重要内源[15]. 因此,探究和明确沉积物中重金属、有机质和营养盐的含量特征和潜在风险,将为湖泊水环境污染防控策略提供科学依据.

    湖泊对于维护地区生态健康,调节气候并为人类社会提供多种服务,特别是生境脆弱的西北地区,具有重要的作用[16]. 半咸水湖泊,又称为微咸水湖,是指湖水矿化度在1—35 g·L−1的湖泊,半咸水湖泊中鱼类生物量相对淡水湖泊较低,浮游动物与浮游植物占比低于淡水湖泊[17]. 西北地区湖泊多以半咸水湖泊为主,水动力环境较为封闭,地下水排泄能力较弱,易受人类活动和气候变化的影响[18-19]. 宁夏沙湖地处西北内陆干旱荒漠区域,是宁夏最大的天然半咸水湖泊,对于宁夏的生态调控起着不可或缺的作用[20]. 沙湖水生态环境脆弱,具备半咸水湖泊鲜明的特点. 由于补水短缺、水产养殖与旅游开发不合理性等因素,导致过量营养盐进入宁夏沙湖,影响多种元素在沉积物-水界面的分布特性及生物有效性. 重金属吸附在沉积物表面,在特定条件下,会向水体中再度释放,成为潜在污染源,同时对底栖动物产生毒性,对湖泊生态系统产生影响. 当前,针对沙湖的相关研究主要集中于水环境和浮游动植物多样性方面[21-22],这对于评估重金属在典型湖泊湿地的分布特性及风险是不利的. 2014年王春霞等[23]对沉积物重金属分布特征分析,但研究时间较早且未对宁夏沙湖沉积物中重金属污染特征、潜在风险进行分析.

    本研究通过监测沙湖表层沉积物的理化指标和重金属含量,分析理化指标和重金属的空间分布特征,运用单因子污染指数法、地积累指数法和潜在生态风险指数法等多种手段对沉积物重金属污染特征进行评价和分析,并通过相关性分析和主成分分析对沉积物中重金属与营养盐相关性及来源解析. 本研究对揭示宁夏沙湖沉积物重金属分布情况,强化污染防治具有重要指导意义.

    • 宁夏沙湖自然保护区(E 106°19′6″—106°24′10″,N 38°45′17″—38°49′42″)位于银川平原中北部,贺兰山东麓的蝶型静水湖泊,堤岸分隔的6个小型湖沼. 水域总面积3498.39 hm2,海拔1093—1102 m. 气候属典型的大陆性半湿润半干旱气候,年平均气温为 9.75 ℃,年降水量为 174.7 mm,多集中在6—9月,年蒸发量为1400.0—1600.0 mm,平均水深2.2 m,最深处为4.0—6.0 m [20]. 宁夏沙湖自然保护区位于银川断陷盆地的中心地带,堆积了大量河湖物质,下伏地层为细沙、黏土和湖相地层. 地势低洼,地面高程1088—1110 m,坡度平缓,沟渠纵横,土壤沼泽化、潜育化和盐渍化现象普遍. 沙湖是具有构造湖和牛轭湖双重特征的湖泊,兼具生物多样性保护、水源涵养、治污纳污、调节绿洲生态和调蓄防洪等多种功能.

    • 根据宁夏沙湖水域特点设置9个采样点:采样点1(S1,1号曝气机),采样点2(S2,2号曝气机),采样点3(S3,3号曝气机),采样点4(S4,新澄清池入水口),采样点5(S5,湖心),采样点6(S6,鸟岛),采样点7(S7,2号桥),采样点8(S8,假日酒店东侧),采样点9(S9,1号拦水坝北侧),如图1所示.

      于2018年4月18日(春)、7月22日(夏)、10月25日(秋)、2019年1月23日(冬)使用彼得森采泥器(PSC-1,采泥面积1/40 m2)采集表层沉积物(深度约为25 cm),用GPS导航定位采样点,确保采样地点相同. 样品采集时间为早上8:00—11:00. 每个采样点采集3个平行样品,去除动植物残体及石块,混合后装入自封袋带回实验室,−20 ℃保存. 采集的沉积物置于阴凉通风的地方阴干、混匀,研磨后过100目筛后备用.

    • 根据《土壤农化分析方法》[24] 中的方法,测定沉积物的 pH、有机质(OM)、总氮(TN)、总磷(TP)、硝态氮(NO3-N)和总盐的含量. 重金属含量 (As、Pb、Hg、Cd、Cr、和 Cu)按照相关国家标准(GB15618-1995、GB/T17141-1997、HJ491-2019)测定.

    • 基于单因子污染指数法评价不同采样点营养盐和重金属污染物超标情况. 公式为:

      PIi是沉积物重金属i的污染指数;Ci是沉积物中重金属i的实测含量;Si 是重金属 i的评价标准含量,本研究采用宁夏沙湖沉积物元素平均值作为标准值[23]表1).

    • 运用Muller[26]提出的地理累积指数(Geo - accumulate Index, Igeo)确定宁夏沉积物重金属污染的定量程度,如公式(1):

      Ci是重金属含量的实测值;Cn是计算所需的背景值,本研究采用宁夏沙湖沉积物元素平均值作为背景值从而更加真实地反映其污染现状[23]k为1.5;按Igeo可将沉积物污染指数分为以下7类:Igeo<0,清洁;0 ≤ Igeo<1,轻度污染;1 ≤ Igeo<2中度污染;2 ≤ Igeo<3,偏重度污染;3 ≤ Igeo <4 ,重度污染;4 ≤ Igeo<5,严重污染;≥ 5极严重污染.

    • 采用Hakanson[27]方法对沉积物重金属污染情况进行潜在生态风险评价,公式如(2)、(3):

      其中,Eir是第i种元素潜在生态风险系数;RI是潜在生态风险指数;Tir 是第i种重金属的毒性系数;Ci为沉积物中第i种重金属的实测值;CBi为第i种重金属的背景值. 本研究所采用的重金属背景值和毒性系数见表1. 重金属潜在生态风险程度评价标准见表2.

    • 数据统计和计算使用Excel 2020,显著性分析、相关性分析和主成分分析采用JMP Pro V13.2.0分析,采用Orgin 2021绘图.

    • 对宁夏沙湖各采样点沉积物理化性质进行分析(图2),结果表明,宁夏沙湖各采样点pH值范围为8.13—8.79,平均值为8.41,呈半碱性,各样点间pH无显著空间分布趋势,在不同季节间无明显差异,说明pH受外界影响较小,主要受湖泊自然运动与沉积作用影响.

      OM是营养物质的载体,对氮、磷等营养元素在沉积物中的迁移、矿化起到重要作用[28]. 采样点沉积物中OM含量范围为10.34—35.27 g·kg−1,平均值为20.50 g·kg−1. S7各季节平均值最高,含量为26.66 g·kg−1,S8各季节平均含量最低,含量为16.06 g·kg−1。S7采样点分布大量水生植物,有利于OM富集. 夏季(7月)OM含量最高,含量为23.80 g·kg−1,春季(4月)含量最低,含量为17.34 g·kg−1,表明宁夏沙湖夏季沉积物营养物质丰富,肥力较高. TN变化范围在0.37—1.79 g·kg−1,TN全年平均值分别为1.06 g·kg−1,其中S6各季节平均含量最高,含量为1.54 g·kg−1,S9各季节平均值最低,含量为0.73 g·kg−1 .夏季(7月)TN含量最高为1.29 g·kg−1,春季(1月)含量最低为0.62 g·kg−1. TP范围在0.40—0.83 g·kg−1 之间,平均值为0.62 g·kg−1,其中S6各季节平均含量最高,含量为0.75 g·kg−1 ,S9各季节平均值最低,含量为0.57 g·kg−1. 夏季(7月)TP含量最高,含量为0.72 g·kg−1,春季(4月)含量最低,含量为0.53 g·kg−1. 沉积物中有机氮和有机磷主要来自水体中生物排泄物以及生物残体[28],S6位于鸟岛,生物排泄物较多,并且位于旅游区受人类活动影响较大,S6采样点各季节TN和TN平均值含量较高. 沉积物中OM、TN和 TP含量均在春季最低,夏季最高。因为夏季水温较高,水温是影响沉积物氮和磷释放的关键因素之一,随着夏季水温升高,底栖生物活动加强,增加对底泥扰动,通过发生硝化和反硝化等作用促进沉积物中生物残体向盐类物质转化[29]。在夏季宁夏沙湖有大量外源性氮磷营养盐会随着补水水源进入宁夏沙湖湖区内,而春季补水量减少,入湖外源性氮磷营养盐降低.

      沉积物${\rm{NO}}_3^{-} $-N含量变化为1.34—12.36 mg·kg−1,平均值为5.8 mg·kg−1. 各采样点${\rm{NO}}_3^{-} $-N含量差异较大,S2各季节平均值最低,含量为2.00 mg·kg−1,S7各季节平均值最高,含量为9.54 mg·kg−1. 主要是因为S7采样点邻近旅游区荷花邸和运河处,受人类活动干扰较大,而S2采样点离旅游区较远,人类活动对其干扰较小. 秋季(10月)${\rm{NO}}_3^{-} $-N含量最高为7.58 g·kg−1,冬季(1月)含量最低为3.91 g·kg−1. 冬季补水较少,入湖携带外源输入的污染物较少,加之冬天温度最低,沉积物中硝化细菌的硝化作用减弱,导致沉积物${\rm{NO}}_3^{-} $-N含量较低. 夏季气温升高降水增多,湖磷污染物增加,使${\rm{NO}}_3^{-} $-N含量升高.

      根据卞培旺等的研究结果,全盐量越高,腐蚀速率越大[30]. 宁夏沙湖沉积物全盐含量变化范围为0.11—2.62 g·kg−1,平均值为1.12 g·kg−1,S5和S6采样点全盐含量高于其他采样点,分别为1.64 g·kg−1、1.44 g·kg−1,表明该区域底质环境具有一定的腐蚀性. 夏季(7月)全盐含量最高,含量为1.65 g·kg−1,冬季(1月)含量最低,含量为0.66 g·kg−1.

      Ji等的研究结果表明,同一湖泊中沉积物理化性质差异主要是受人类活动影响[31]. 本研究中人类活动较为密集的区域(S5、S6和S7)沉积物中OM、TN、TP和${\rm{NO}}_3^{-} $-N高于其他区域. 夏季、秋季沉积物OM、TN、TP、${\rm{NO}}_3^{-} $-N和全盐含量较高,春季、冬季含量较低,主要是因为夏季和秋季补水增加,入湖携带污染物增加,并通过沉积物和悬浮物中自然胶体的吸附作用絮凝沉降,且水温较高,底栖生物活动加强,对底泥的扰动增加,有助于沉积物中生物残体发生硝化和反硝化等作用向盐类物质转化[29],促使 OM、TN、TP和${\rm{NO}}_3^{-} $-N含量升高,春季和冬季补水少,入湖携带外源污染物少,且水温较低,抑制氮、磷营养盐释放. 因此,水温和外源营养盐输入是影响宁夏沙湖沉积物营养盐含量重要因素.

    • 宁夏沙湖沉积物重金属含量特征如表3所示. 所有采样点中,仅S3和S4采样点As含量超过宁夏省潮土土壤重金属背景值,分别是宁夏省潮土土壤重金属背景值的1.01倍和1.08倍. S3、S4、S5和S6采样点As含量超过宁夏沙湖沉积物重金属平均值. 所有采样点中Pb和Cd含量都较高,均超过中国土壤元素背景值和宁夏省潮土土壤重金属背景值[32-33],但所有采样点中Pb低于宁夏沙湖沉积物重金属平均值,S2、S4、S5、S6和S8采样点中Cd含量超过宁夏沙湖沉积物重金属平均值. S1、S7和S8采样点中Hg含量超过中国土壤元素背景值,分别是中国土壤Hg含量背景值的1.23、1.08和1.08倍. S1、S5、S7、S8和S9采样点中Hg含量超过超过宁夏省潮土土壤重金属背景值和宁夏沙湖沉积物重金属平均值. 在所有采样点的沉积物中,Cr均未超过中国土壤元素背景值,仅S1、S3、S6和S8采样点超过宁夏省潮土土壤重金属背景值,S1、S2、S3、S5、S6、S7和S8超过宁夏沙湖沉积物重金属平均值. 所有采样点中只有S3采样点Cu含量超过中国土壤元素背景值,S1、S2、S3和S8采样点Cu含量超过宁夏省潮土土壤重金属背景值,分别是宁夏省潮土土壤重金属背景值的1.19、1.09、1.3、1.24倍. 各个采样点沉积物中6种重金属含量均未超过土壤环境质量农用地土壤污染风险管控标准(GB15618-2018,pH >7.5,田地性质为其他),说明宁夏沙湖沉积物重金属污染程度较轻. S1沉积物中的Hg显著高于其他采样点,S3沉积物中的Cr和Cu显著高于其他采样点,S6沉积物中的Cd显著高于其他采样点(P < 0.05). 整体上看,受人类活动干扰较多的区域S1、S6重金属含量相对较高,王春霞对宁夏沙湖2014年沉积物重金属分布研究结果也支持了本文研究结论[23] .

      湖泊自身环境的差异,加上人类活动干扰等因素影响,不同区域重金属存在一定差异性[34-35] . 结果表明,S1采样点中As的差异性最大,变异系数为46.15%;S2、S3、S4、S7和S8采样点中Cd的差异性最大,变异系数分别为86.15%、55.03%、72.83%、85.22%和66.18%;S2、S4和S9采样点中Hg的差异性最大,变异系数分别为66.67%、59 .98%和81.86%. As、Hg和Cd变异系数较高,说明在空间上分布不均匀[36-37].

      宁夏沙湖沉积物中6 种重金属含量均值由高到低顺序为 Cr > Cu > Pb > As > Cd > Hg( 表4) . 沉积物中重金属含量受沉积物理化性质(如:OM、TN、TP、粒径等因素)以及温度等多种因素影响[38]. 结果表明:夏季(7月)和秋季(10月)沉积物中Pb、Hg、Cd、Cr和Cu的平均浓度高于春季(4月)和冬季(1月). 夏季和秋季温度较高,温度较高时加速了沉积物中重金属释放速度. 研究表明OM和TP含量与重金属含量呈正相关[39],但TN含量高时,沉积物吸附重金属量降低. 图2表明沉积物中OM、TN和TP在夏季和秋季含量较高,但TN含量较高时,并没有使得沉积物中重金属吸附能力降低,这可能时因为湖泊之间因所处地理环境存在一定差异. 因此,宁夏沙湖重金属含量呈现不同季节差异与水温、OM、TN和TP有关. 从变异系数来看,春季和夏季变异系数最高的是Cd,其次是Hg,最小的是Cr,表明Cd和Hg含量在春季和夏季沉积物中差异较大. 秋季和冬季变异系数最高的是Cd,其次是Hg,最小的是Cr,表明Hg和Cd含量在秋季和冬季沉积物中差异较大.

    • 运用单因子污染指数法,对宁夏沙湖沉积物重金属评价,结果显示(见表5),各采样点6种重金属元素单因子污染指数均小于1,表明沙湖沉积物质量状况良好. 各采样点6种重金属单因子污染指数排序为 Cr > As > Pb > Cd > Cu > Hg,其中Cr的单因子污染指数最大,平均值达到0.89,其次为As和Pb,平均值分别为0.71和0.70,其余重金属单因子污染指数均小于0.7. Cr、Pb和As的单因子污染指数较高,应引起足够重视,加强此类沉积物重金属元素监测.

    • 地积累指数对宁夏沙湖沉积物重金属的污染程度进行了评价(图3). S1采样点重金属地积指数排序依次为:Hg > Cr > Cu > Pb > As > Cd;S2采样点重金属地积指数排序依次为:Cr > Cd > Pb > Cu >As > Hg;S3采样点重金属地积指数排序依次为:Cr > Pb > As > Cu > Cd > Hg;S4采样点重金属地积指数排序依次为:Cd > As > Cr > Pb > Cu > Hg;S5和S6采样点重金属地积指数排序依次为:Cr > Cd > Hg > Pb >As > Cu,Cr > Cd > As > Pb >Hg > Cu;S7采样点重金属地积指数排序依次为:Cr > As >Pb > Cu > Cd > Hg;S8采样点重金属地积指数排序依次为:Cr > Cd > Hg > Cu > Pb >As;S9采样点重金属地积指数排序依次为:Cr > Pb > As > Cu > Hg > Cd. 所有地积指数均小于0,污染等级为清洁. 重金属年均值从大到小为 Cr > As > Pb > Cu > Cd > Hg,其中,Cr 地累积指数(-0.76)最大,在宁夏沙湖环境监测工作中需重点关注此金属元素.

      空间分布结果为S8(−0.89) > S5(−1.11) > S9(−1.14) > S2(−1.16)> S4(−1.18) > S7(−1.49) > S1(−1.66) > S3(−2.09). S2、S3、S5、S7、和S8沉积物各采样点地积指数差异较小,可以推断,S2、S3、S5、S7、和S8采样点沉积物中的重金属来源相似,其余采样点沉积物中重金属地积指数差别较大,表明重金属来源有所不同.

    • 潜在生态风险系数(Er)分析结果(表6),可以看出宁夏沙湖沉积物中Cd和Hg的风险等级最高,Cd处于中等生态风险(40 ≤ Er﹤80),Hg处于强生态风险(80 ≤ Er﹤160),Cd和Hg潜在生态风险系数分别在5.07—108.93和45.83—159.38之间,均值达到了74.98和83.76,其中Cd波动较大. S1和S9采样点中金属Cd潜在生态风险系数指数低于40,处于轻微生态风险(Er < 40),S3和S7处于中等生态风险(40 ≤ Er < 80),S2、S4、S5、S6和S8处于强生态风险. S7采样点中金属Hg潜在生态风险系数指数低于40,处于轻微生态风险,S2、S3、S4和S6处于中等生态风险,S1、S5、S8和S9处于强生态风险. 金属AS、Pb、Cr和Cu处于轻微生态风险(Er﹤40).

      潜在生态风险指数(RI)结果可以得出(表6),宁夏沙湖沉积物中重金属RI值范围为167.04—311.45,均值为 222.81,所有采样点RI值均未超过600,采样点S7处于轻微生态风险(RI < 150),采样点S8处于强生态风险(300 ≤ RI < 600),其余采样点处于中等生态风险(150 ≤ RI < 300).

      此外,表层沉积物中重金属Hg和Cd是重金属潜在生态风险的主要来源,贡献率分别达到了37.59%和33.65%. As贡献率达到了12.83%,Pb和Cu贡献了分别为6.23%和6.58%,Cr总贡献率低于4.00%. 在其他湖泊、水库和湿地也发现了类似结果[40-42]. 因此,未来应对宁夏沙湖沉积物重金属污染提高重视,特别是重金属Hg和Cd.

      有研究表明采用多种评价方法评价沉积物重金属,能够更好说明沉积物中重金属复合污染特征[43],本研究采用单因子污染指数、地积指数和潜在风险指数综合地积累指数,评价宁夏沙湖沉积物重金属污染级别,整体来看,宁夏沙湖沉积物状态良好,其中Cr、As和Pb单因子污染指数和地积指数相对较高,而潜在风险指数结果与单因子污染指数和地积指数评价略有不同,Cd、Hg和As潜在风险指数较高,已往研究结果也呈现出潜在风险指数评价与单因子污染指数和地积指数评价结果略有不同[11,40,44]. 从空间上来看,三种评价方法均显示S8和S5采样点沉积物中重金属污染指数相对较高.

    • Pearson相关性分析结果如图4所示,结果表明 Cr 与 Cu、OM、TN、TP呈显著正相关(P < 0.05),Cr 与 Cu、OM、TN、TP具有相似的污染来源或产生了复合污染. OM与TN、TP和NO3-N呈显著正相关(P < 0.05),说明沉积物OM的降解和释放对宁夏沙湖TN、TP和NO3-N具有重要影响. TP与TN呈显著正相关(P < 0.05),说明TN和TP来源相同. As和Hg与其他元素的相关性都不高. 这表明 Pb、Cd、Cr、Cu、OM、TN、TP 具有相似的污染来源,而As和Hg的污染来源特征可能与自身的物理化学性质以及沉积物中含沙量有关[45].

    • 宁夏沙湖沉积物重金属主成分分析结果见表7图5,前3个成分的方差累积贡献率达60.86%. 主成分1的贡献率是33.09 %,Cr与OM、TP和TN具有高正荷载(载荷 > 0.7),可推测Cr与OM、TP和TN具有强相关,这与Pearson相关性分析结果一致. Pb和Cu具有较高正载荷(载荷 > 0.5)推测这2种重金属具有相同的来源. 有研究表明重金属Pb和Cu含量主要来源于交通运输[46]和人类活动有关[47-48],沙湖大部分区域处于旅游区,交通和人类活动频繁,可能会造成沉积物中重金属Pb和Cu含量累积. 因此,重金属Pb和Cu主要来源于交通运输和人类活动. 宁夏沙湖中所有采样点Cr含量均低于中国土壤元素背景值,变异系数较低,且地累积指数处于清洁水平,推测宁夏沙湖沉积物中Cr可能与自身理化性质有关,属于自然来源. 因此在本研究中主成分1代表该轴的重金属主要来源于人类活动和自然来源. 主成分2的贡献率是15.40%,其中As具有高载荷(> 0.7),地累积指数评价结果显示宁夏沙湖沉积物的重金属As处于清洁水平,推测As属于重金属的自然来源,成分2重金属也来源于自然来源. 主成分3的贡献率12.37%,所有元素载荷均小于0.5.

    • (1)宁夏沙湖的OM、TN、TP、NO3-N和全盐年平均值分别为20.50 g·kg−1、1.06 g·kg−1、0.62 g·kg−1、5.8 mg·kg−1和1.12 g·kg−1. 在人类活动密集区(S5、S6和S7)沉积物中有机质和营养盐高于其他区域,人类活动影响宁夏沙湖沉积物有机质和营养盐的空间分布. 全盐含量在夏季最高,冬季最低,夏季OM、TN和TP含量最高,春季含量最低,NO3-N含量在秋季含量最高,春季最低. 水温和外源营养盐输入对宁夏沙湖沉积物有机质和营养盐含量具有重要的调节作用.

      (2)单因子污染指数评价结果表明沙湖沉积物质量状况良好,单因子污染指数排序为 Cr > As > Pb > Cd > Cu > Hg,其中Cr单因子污染指数最高,应引起重视并加强日常监测.

      (3)沉积物中6种重金属元素年地累积指数值均小于0,污染等级为清洁. 单个重金属年均值从大到小为 Cr > As > Pb > Cd > Cu > Hg,其中Cr 地累积指数最大.

      (4)宁夏沙湖沉积物中Cd和Hg的风险等级最高,其中Cd和Cu是造成宁夏沙湖沉积物重金属生态风险的主要重金属. 宁夏沙湖积物中重金属RI值均值为222.81,采样点S7处于轻微生态风险,采样点S8处于强生态风险,其余采样点处于中等生态风险.

      (5)相关分析结果表明:Pb、Cd、Cr、Cu、OM、TN、TP 具有相似的污染来源,主要来源是人为来源和自然来源.

      (6)生态风险较高的区域主要位于人类活动较密集区域,应加强该区域监测,关注Cr、Pb、Hg和As监测.

    参考文献 (48)

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