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近几年，北京连续发生了严重的雾霾事件，相关研究已经开展了很多[1—6]。而黑碳（BC）气溶胶作为大气重要的组成成分，主要由含碳物质不完全燃烧产生的，会影响大气环境和人体健康。它也是大气气溶胶中最主要的光学吸收成分，可以通过直接效应影响太阳辐射，产生辐射强迫，加热大气，从而直接导致云的蒸发、减少[7—9]。BC气溶胶也可以作为云凝结核或直接作为冰核，改变云的微物理和辐射性质以及云的寿命，间接影响气候系统[10—13]。同时，BC气溶胶还可以参加非均相化学反应和气粒转化过程，对大气过程产生重要的影响[14]。
目前，在我国BC气溶胶的研究大多还是局限于光学和热光学两种观测方法，因为受到了滤膜和其他气溶胶特别是散射气溶胶粒子的影响，很难得到BC谱分布和混合态特征。而国外早已经针对BC气溶胶混合态、谱分布开展了众多的空中和地面的探测研究，尤其是美国Droplet Measurement Technologies(DMT)公司设计的单颗粒黑碳光度计(single particle soot photometer，简称SP2)已经成熟运用。至今，Cozic等[15]、Chwarz等[16]、Reddington等[17]、Baumgardner等[18]、Metcalf等[19]均利用SP2对BC气溶胶垂直特征、BC气溶胶的垂直混合态和谱分布特征进行了探测分析。我国这几年亦有利用SP2针对深圳[20]、北京及周边[21]、西安[22]、无锡[23]、南京[24]等地区的BC气溶胶浓度、混合态及季节变化特征的研究报道。然而，对于不同天气条件下BC气溶胶的垂直分布及其混合态特性研究较少。
本文选取其中10次飞行过程，对比深入分析了在不同大气条件下北京地区BC气溶胶谱分布、混合态信息和模拟结果的差异。旨在研究我国高空BC气溶胶的特征，为高空污染物的传输以及BC气溶胶气候效应，模式订正提供基础。
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飞机为哈尔滨飞龙设计有限公司的运12系列3805型号飞机和空中国王系列350型号飞机，运12和空中国王飞机飞行速度分别为180—200 km·h−1和280—560 km·h−1，运12和空中国王飞机最大上升高度分别为4500 m和10000 m。两架飞机整体进气采样系统采用美国BMI（Brechtel Manufacturing Inc）公司的等速采样头Model 1200系统（图1），该系统能随着飞机的速度控制进气的流量。等速采样系统是利用飞机的动力被动进气，根据外界大气计算出整个进气流量，除去用户设定的仪器的固定流量，即为等速采样系统流量阀排掉的部分。该系统能起到稳定流量，减少乱流和紊乱带来的采样异常，其传输效率对于<6 µm粒径下的粒子为95%。飞机的经纬度、高度等基本信息由AIMMES—20探头获得，分辨率为1 s.
飞行方案主要在北京城区4—5环之间绕圈,在城区的飞行高度为2200—600 m，每300 m下降一个高度。起飞降落机场为北京昌平区的沙河机场（116.3°E，40.2°N），飞行方案具体的飞行区域和高度如图2.
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观测BC气溶胶采用美国DMT公司生产的在线单颗粒黑碳光度计。SP2是通过使用光的散射、吸收和发射推断出粒子的直径、质量和单个气溶胶粒子的白热温度。详细的仪器结构描述已有介绍[25-27]，简单来说，垂直方向上的粒子逐个进入到SP2激光腔内，遇到腔内水平方向上持续的激光束（1064 nm）被加热产生光信号，信号会被4个不同位置的光检测器检测到。如果粒子是非光吸收粒子，散射信号会被其中2个光学散射透镜探测到。如果粒子是包裹着BC的气溶胶粒子，激光会首先燃烧掉外层包裹物质并发出散射信号，然后继续加热直至内部BC在吸光作用下气化，并发出白炽光信号。白炽光信号会被另外2个不同波段（宽波段是350—800 nm的光滤镜，窄波段是630—800 nm）光学滤镜检测到。白炽光信号的强度峰值与BC含量成正比。根据这个比例，由单个粒子白炽信号强度计算出BC质量，再根据单位时间内检测到的BC数量质量统计，获得BC的数浓度和质量浓度。
本研究SP2设计流量为120 vccm，数据分辨率为每秒1个，有效粒径范围为0.04—0.47 µm。BC校准是每次飞行结束后进行质量和流量等校准，质量校准采用胶体石墨样本，这种方法大部分被DMT仪器使用者接受。散射信号利用美国TSI（Trust Science Innovation）公司的电迁移率扫描仪（SMPS，Scanning Mobility Particle Sizer）和气溶胶发生器筛选不同粒径下的聚苯乙烯乳胶球（PSL，polystyrene latex sphere）进行校准。本文SP2的BC质量偏差为±36%[28]，等效粒径（MED，Mass Equivalent Diameter）为20%[29]。本文计算均为标准大气压1013.25 mb下，BC密度为2 g·cm−1，温度为273.15 K。
1.1. 仪器和飞行方案
1.2. 单颗粒黑碳光度计(Single particle soot photometer)
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图3是在不同条件下的BC气溶胶质量浓度的垂直分布廓线图，通过对比分析不同天气背景下北京城区上空0—3600 m垂直高度的BC气溶胶质量浓度分布可知，霾天的BC气溶胶质量浓度较高，质量浓度最大达到4.2 µg·m−3，最小约0.03 µg·m−3，相对于霾天，非霾天BC气溶胶质量浓度较低，质量浓度最大达到2.4 µg·m−3，最小约为0.01 µg·m−3。在霾和非霾条件下BC颗粒的浓度廓线都是随着高度的升高而减小，而且浓度变化在1500 m高度有个明显的分界线。在1500 m以下，主要受人为条件的影响，BC气溶胶浓度变化梯度较大，在霾条件下主要集中在0.05—4.2 µg·m−3，平均质量浓度约为1.49 µg·m−3，非霾条件下主要集中在0.03—2.4 µg·m−3，平均质量浓度约为0.35 µg·m−3，霾条件下的BC气溶胶浓度约为非霾条件下的4.3倍。在1500 m以上高空，受下垫面影响较小，主要受输送作用的影响，BC气溶胶浓度变化梯度较小，在霾条件下主要集中在0.03—0.6 µg·m−3，平均质量浓度约为0.19 µg·m−3，非霾条件下主要集中在0.01—0.2 µg·m−3，平均质量浓度约为0.073 µg·m−3，霾条件下的BC气溶胶浓度约为非霾条件下的2.5倍。白天BC气溶胶主要来源于人为源和大气传输，通过大气湍流过程不断混合，迅速累计并输送到边界层顶，根据Zhang等[30]和Han等[31]的研究，一般湍流在边界层顶混合强度较低，阻碍了气溶胶向自由大气的输送，致使大量气溶胶聚集在近地面，因此在低空大气中黒碳气溶胶浓度要远远高于高空大气，尤其在有霾的天气条件下，静稳的天气不能获得有利的扩散条件，BC气溶胶在近地面迅速累计。然后从图3可以看出在霾和非霾天气条件下，在1500 m以上高度两种条件下的质量浓度接近并趋近平稳，在高空BC气溶胶的浓度主要受大气水平输送的影响。
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气溶胶颗粒物的大小决定它们在大气中的寿命、物理和化学性质，用数学方法描述它的质量浓度随粒子尺度的变化我们称之为粒子谱分布。对BC气溶胶粒子的质量浓度做归一化处理得到图4。分析结果可知，BC气溶胶颗粒通常很小，大部分的BC气溶胶的粒径主要集中在0.05 —0.5 µm之间，非霾条件下峰值粒径主要集中在0.18 µm，在霾条件下峰值粒径主要集中0.16 µm，霾条件下的BC气溶胶峰值粒径要小于非霾条件下的峰值粒径。在不同天气条件下，BC气溶胶的粒径分布存在明显差异，以0.05—0.06 µm为例，在霾条件该粒径下的BC气溶胶质量占总质量的4.4%，而在非霾条件该粒径下的BC气溶胶质量占总质量的3.3%，这表明在霾条件下附近大城市有更多的新鲜BC颗粒。如表1所知在霾条件下北京的主风向为南风，有来自南方的气团补充，在非霾条件下，北京的主风向为北风，有来自北方的气团补充，南部的气团主要来源于大城市当地的人为排放，而北部的气团通常是老化的气团，混合了不同的排放源。Schwarz等[16]认为，城市来源的BC颗粒的尺寸小于燃烧来源的生物质。因此，在霾条件下BC小粒子占比较大，非霾条件下BC大粒子占比较大。
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黑碳气溶胶的混合态是BC颗粒的重要特征，因为它代表着BC的老化程度。新的BC颗粒外表不包裹其它组分，这种BC颗粒为外混态BC，但是BC颗粒一旦排放到大气中会经历一系列的老化过程，比如：碰并，凝结和云/雾过程等[32]，因此，BC颗粒的外围会包裹着硫酸盐，硝酸盐和有机物等组分，这种BC颗粒为内混态，SP2能有效的识别内、外混态BC颗粒。通过对资料的统计分析，一共得到两条内混态BC颗粒百分比的垂直分布廓线。由图5可知，在近地面，霾条件下的内混态BC颗粒百分比较高，接近55%，越往高空所占百分比越低，但是在1500 m高度有一个突变，内混比例出现一个升高的趋势。在非霾条件下近地面内混态BC颗粒百分比较低，大约为20%，在1500 m内范围内混比值变化不明显，1500 m以上内混比例变大。从图5看出，在近地面霾和非霾条件下的内混态BC颗粒百分比相差较大，但是越往高空走两种天气背景下的内混态BC颗粒百分比越接近，在1500 m高度之上，两种背景条件下的内混态BC颗粒百分比都是增加的。在1500 m以内，两种条件下的内混态BC颗粒随着高度升高呈现不同的趋势，如表1所知霾条件下湿度比非霾条件下高，BC颗粒表面会有快速的吸湿增长，BC颗粒表面快速被其它组分包裹，因此在霾条件下内混态BC颗粒比值较大。在1500 m以上，两种条件下的BC内混比例都是增大的，在非霾条件下相对湿度较低，BC颗粒的吸湿性增长不活跃，内混比值增加跟区域传输中的老化有关，而在霾条件下BC的内混比增加跟本地湿度较大自身吸湿性增长有关。
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本研究选择清华2012年MEIC源排放清单使用CAMx模式对5月23日非霾条件和5月19日霾条件BC气溶胶进行模拟。首先我们对模拟结果进行验证，主要采用数学统计量相关性R来分析，R值表示模拟值和观测值之间的变化趋势的吻合程度，数值越接近1说明模拟效果越好。通过对这两天模拟结果的相关性计算，5月23日的R值为0.92，5月19日的R值为0.8，由R值可知在霾条件下和非霾条件下，模式都能很好的对BC气溶胶进行模拟，但是在非霾条件下的模拟效果更好。再通过BC气溶胶垂直方向上的浓度序列图可知，在霾和非霾条件下模拟值都小于观测值，所以CAMx模式对BC气溶胶的模拟都低估。在非霾条件下观测值和模拟值的浓度相接近，而且在垂直方向上的变化趋势也更接近。在霾条件下的观测值和模拟值在垂直方向上变化趋势差异较大，1500 m以内模拟的数值明显低于实际观测值，而在1500 m以上，差异较小，这可能与模式中未考虑BC气溶胶在霾条件下老化速度有关。在霾条件下，考虑BC气溶胶老化的情况，计算实际观测值中未被包裹的BC气溶胶的质量浓度，通过图6(a)可知实际观测值中未被包裹的BC气溶胶的质量浓度与模拟的BC气溶胶的质量浓度垂直分布比较一致，验证了上面的结果。这很好的说明了混合态对于模式模拟BC气溶胶分布是至关重要的，也是造成在不同天气条件下模式模拟黑碳差异的重要原因。
2.1. 不同条件下BC气溶胶质量浓度的垂直分布
2.2. 不同条件下BC气溶胶粒子谱分布
2.3. 不同条件下BC气溶胶混合态的垂直分布
2.4. 不同条件下BC气溶胶质量浓度的模拟对比
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本文利用机载的单颗粒黑碳光度计针对北京不同天气条件下黑碳气溶胶的垂直分布特征进行了10次的飞机探测研究，结果表明：
（1）在霾和非霾条件下BC气溶胶的浓度都是随着高度升高而减小，而且浓度变化在1500 m高度有个明显的分界线，在1500 m以下，主要受人为条件的影响，BC气溶胶浓度变化梯度较大. 在霾条件下平均质量浓度约为1.49 µg·m−3，非霾条件下约为0.35 µg·m−3，霾条件下的BC气溶胶浓度约为非霾条件下的4.3倍。在1500 m以上高空，受下垫面影响较小，主要受输送作用的影响，BC气溶胶浓度变化梯度较小，在霾条件下平均质量浓度约为0.19 µg·m−3，非霾条件约为0.073 µg·m−3，霾条件下的BC气溶胶浓度约为非霾条件下的2.5倍。
(2)在霾和非霾条件下得到的BC气溶胶粒子谱都呈单峰分布，粒子直径通常很小，大部分的BC气溶胶的粒径主要集中在0.05—0.5 µm之间，霾条件下峰值粒径主要集中在0.16 µm，在非霾条件下峰值粒径主要集中在0.18 µm。
(3) 在近地面，霾条件下的内混态BC气溶胶颗粒百分比较高，接近55%，越往高空所占百分比越低，但是在1500 m高度有一个突变，内混比例出现升高的趋势。在非霾条件下近地面内混态BC气溶胶颗粒百分比较低，大约为20%，在1500 m内范围内混比值变化不明显，1500 m以上内混比例变大, 越往高空两种条件下的内混比有接近的趋势。
(4)通过CAMx模拟了在不同条件下的BC气溶胶垂直分布特征，在非霾条件下的模拟结果要比在霾条件下的模拟结果要好，整体垂直分布梯度较为吻合。在霾天气条件下模拟的与实测相差较大，1500 m以内模拟的数值明显低于实际观测值，在1500 m以上差异较小，这主要是由于模式中未考虑黑碳老化特性有关。
