使用NH₃的选择性催化还原 (NH₃-SCR) 已被广泛用于去除固定污染源烟气中的氮氧化物^[1]。基于VO₅-WO₃/TiO₂的商用SCR催化剂最常被用于NH₃-SCR系统。然而，由于安装空间有限，高工作温度 (>300 ℃) 限制了这种催化剂在工业窑炉系统中的使用。因此，低温SCR催化剂已被广泛研究。在这类催化剂中，氧化铈具有高储氧能力 (oxygen storage capacity) ，且Ce⁴⁺与Ce³⁺之间能实现可逆转换^[2]，因此是一种重要的脱硝催化剂活性组分。近年来，已有多种低温NH₃-SCR的氧化铈基催化剂被开发，包括CeO₂/TiO₂基^[3]、CeO₂/Al₂O₃基^[4-5]、CeO₂-MnO₂ ^[6-7]。这些催化剂均可在中低温 (<300 ℃) 下表现出较高的脱硝活性和N₂选择性。

烟气中SO₂组分的存在会在短时间内对低温脱硝活性造成不可逆转的毒害作用，使其失活。许多研究者对SO₂对Ce/TiO₂催化剂在中低温下的中毒机理进行了深入研究。ZHANG等^[8]发现CeO₂的硫酸化减少了Ce-O-Ti活性位数量，进一步导致催化剂在300 ℃下活性降低；XU等^[9]使用DRIFT、SO₂-TPD等表征技术对Ce/TiO₂在300 ℃下的中毒机理进行研究，发现前12 h内活性下降是由于硫酸铵盐的沉积导致，后36 h是由于Ce(SO₄)₂和Ce₂(SO₄)₃的生成；DONG等^[10]在250 ℃下对V/Sb/TiO₂和V/Ce/Sb/TiO₂催化剂进行了的抗硫中毒研究，发现Ce₂(SO₄)₃的生成减少了表面硫酸铵盐的沉积，故其抗硫性能得以提升；XU等^[11]发现在200 ℃下CeO₂-WO₃/TiO₂催化剂的失活是由于硫酸铵盐和硫酸铈的沉积共同导致。因此，硫酸铵盐和硫酸铈的沉积是铈基催化剂在含硫SCR气氛下失活的主要原因。少量研究者对不同温度下的SO₂中毒进行了研究，HUANG等^[12]研究了在SO₂和H₂O共同存在的气氛下，不同反应温度下Mn-Fe/MPS催化剂的失活情况，发现在170 ℃时脱硝活性比190 ℃时下降得更快，但详细的机制还未被揭示。MA等^[13]研究了Fe-Cu /CNTs-TiO₂催化剂在不同温度下的失活情况，发现在150、200和250 ℃下不同的活性演变可归结为(NH₄)₂SO₄的沉积，并降低了NH₃的吸附、NO的吸附和氧化能力。 XU等^[14]也在300和350 ℃下进行了SO₂气氛下的NH₃-SCR实验，结果表明较低的反应温度增强了SO₂对脱硝活性的负面影响，但是其机理并未被进一步揭示。

为探究Ce-TiO₂催化剂在不同温度下的不同中毒机制和反应机理，采用溶胶-凝胶法制备了Ce-TiO₂ (Ce/Ti摩尔比为0.25) ，并在SO₂存在的气氛下对催化剂进行不同温度 (180 ℃、240 ℃) 下的抗硫中毒测试，结合不同时间下的中毒活性演变、硫组分定量测试及一系列的表征测试，得出催化剂在不同温度下的不同中毒机制以及反应机理，以期为了解SO₂中毒效应与反应温度之间的内在联系，以及Ce-TiO₂催化剂在SO₂气氛下的失活机理及其活性改善提供参考。

1.   实验部分

1.1   催化剂制备

采用溶胶凝胶法制备Ce-TiO₂及Ce-Co-TiO₂催化剂，具体流程如下：取适量硝酸铈、硝酸钴、无水乙醇、硝酸、去离子水倒入烧杯，配置成A液并充分搅拌；取适量钛酸四丁酯、无水乙醇、冰醋酸倒入烧杯，配置成B液并充分搅拌，随后将A液缓缓滴入B液并持续搅拌，滴定完成后继续搅拌3 h；随后室温静置12 h后形成透明凝胶，之后置于80 ℃的烘箱中干燥24 h直至形成固体粉末；最后置于450 ℃的马弗炉煅烧6 h，研磨至40~80目，装样密封保存。

1.2   催化剂活性/抗硫性测量

催化剂的活性评价与抗SO₂中毒实验都在内径为18 mm的固定床反应管内进行。反应温度为150~330 ℃，称取0.2 g催化剂粉末并置于反应管内床层上方。本实验模拟烟气组成为：1 340 mg∙L⁻¹ NO、760 mg∙L⁻¹ NH₃、570 mg∙L⁻¹ SO₂ (抗硫测试) 、5% O₂、N₂作为平衡气、气体总流量为700 mL∙min⁻¹ ，空速为42 000 h⁻¹，各路气体首先经过预混器并进行充分混合，然后进入反应管内进行反应。经过反应后的NO_x、N₂O通过Testo350烟气分析仪、BedfontG200分析仪进行测试，催化剂的脱硝活性、N₂O选择性由公式 (1) 和 (2) 计算。

式中：η表示脱硝活性，S表示N₂O选择性。[NO_x]_out和[NO_x]_in分别代表反应器出口、入口测得的NO_x质量浓度，[N₂O]_out代表反应器出口所测得的N₂O质量浓度，[NH₃]_in和[NH₃]_out分别代表入口、出口的NH₃质量浓度。Fresh-Ce-TiO₂表示新鲜未中毒的Ce-TiO₂催化剂；P-180-Ce-TiO₂表示在180 ℃下SO₂氛围中进行 NH₃-SCR反应2 h后的V/TiO₂催化剂；P-240-Ce-TiO₂表示在240 ℃下SO₂氛围中进行NH₃-SCR反应8 h后的Ce-TiO₂催化剂。

1.3   催化剂表征

BET测试使用JW-BK112仪器在-196 ℃的整个相对压力范围内获得N₂的吸附-解吸等温线，并通过BET方程和BJH方程从吸附/解吸等温线计算出比面积、孔体积和平均孔径。NH₃-TPD测试使用彼奥德化学吸附分析仪：在常温下通入1%NH₃/N₂吸附1 h，再进行1 h的He吹扫，最后在He流中以10 ℃·min⁻¹的升温速率将温度提高到900 ℃，利用热导检测器监测从催化剂上解吸的NH₃。H₂-TPR分析仍使用彼奥德化学吸附分析仪进行：通入10%H₂/Ar气流并以10 ℃·min⁻¹升温速率升至900 ℃，通过检测器检测H₂消耗量。XPS测试使用ESCALAB Mark II光谱仪，用Al KR辐射(1486.6 eV)观察表面成分的含量和化学状态，使用被污染的碳 (BE=284.6 eV) 对结合能进行了校正。XRD测试使用Philips X pert Pro衍射仪，扫描速度为5(°)·min⁻¹；TG-DTG测试使用Netzsch热分析仪STA449C，50 mL·min⁻¹氮气氛围下，升温速率为10 ℃·min⁻¹。ICP测试采用 NexION1000G仪器进行测试：首先称取50 mg中毒后样品置于200 mL离心管中，加入一定量去离子水，经过1 h超声、过滤、定容后进行ICP测试。原位漫反射红外傅里叶变换光谱 (in-situ DRIFTS) 测试是在NicoletNexus 5700 FTIR光谱仪上进行的，该光谱仪配备了1个Harrick IR池和1个MCT检测器。

2.   结果与讨论

2.1   催化剂活性评价

图1为Ce-TiO₂催化剂及不同含量的Co掺杂改性后催化剂的活性和抗硫性。Ce-TiO₂催化剂在150 ℃下脱硝活性仅30.8%，随着反应温度升高至210 ℃，脱硝活性上升至100%，进一步升高至330 ℃，脱硝活性反而下降至89.7%。这可能是由于高温下NH₃发生了过度氧化，进一步产生NO，降低了脱硝反应活性^[15]。当Co掺杂比例为Co/Ti为0.1时，150 ℃下脱硝活性升高至75%，低温活性大大增加。随着温度升高至300 ℃，脱硝活性下降至79.4%。分析在不同反应温度下，SO₂对Ce-TiO₂和Ce-Co-0.1-TiO₂催化剂的活性和N₂O选择性影响：在180 ℃下，未通入SO₂时，Ce-TiO₂催化剂的脱硝效率达到50.7%，N₂O选择性为2.5%，通入1 h质量浓度为570 mg∙L⁻¹的SO₂后，NO转化率下降至18.4％，并在接下来的1 h内缓慢降低至12.5％，N₂O选择性缓慢降低至0.2%，且切断SO₂后活性无明显变化。在Co掺杂后，1 h内活性下降至44.1%，并在接下来的1 h内降至24.8%，N₂O选择性缓慢降至1.4%。在240 ℃下，SO₂通入8 h后，Ce-TiO₂催化剂活性缓慢降至30.9％，N₂O选择性从8.1%降至2.0%，Co掺杂后催化剂活性下降至44.2%，N₂O选择性从13.4%降低至4.9%，SO₂切断后脱硝活性无明显变化。以上结果表明，SO₂与NO的在催化剂表面的竞争吸附不是活性降低的主要原因，催化剂物化特性的改变导致了催化剂活性的永久丧失。同时，对比不同温度下的活性变化发现，反应温度越低，催化剂活性下降越迅速。这表明SO₂对催化剂脱硝活性的中毒作用与反应温度有着密切联系。为更深入地研究反应温度与SO₂中毒之间的关系，对不同温度中毒后的催化剂进行表征。

图 1  Ce-(Co)-TiO₂催化剂的NO转化率及抗硫性能

Figure 1.  NO conversion and sulfur resistance of Ce-(Co)-TiO₂ catalyst

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2.2   中毒前后物化特性分析

1) XRD和BET分析。XRD和BET结果见图2。新鲜Ce-TiO₂催化剂含有锐钛型TiO₂、CeO₂晶相，经过180 ℃和240 ℃中毒后催化剂的晶相并未发生变化，无新的含硫晶相产生。Co改性后催化剂晶相并未发生变化，Co₃O₄晶相并未发现。这可能是由于Co₃O₄较为均匀分布在TiO₂载体上，无法被X射线检测到，且中毒后催化剂晶相无明显变化。新鲜Ce-TiO₂催化剂的最可几孔径为9.6 nm，中毒后孔径分布无明显变化；Co掺杂后催化剂的最可几孔径为11.4 nm，且中毒后无明显变化。表1为催化剂的结构参数。Co掺杂后催化剂比表面积从120.9 m²·g⁻¹降至98.7 m²·g⁻¹，且中毒后催化剂比表面积下降，孔容也下降。以上结果表明，Ce-TiO₂及Co改性后催化剂中毒后部分介孔被堵塞，硫酸铵盐的沉积或硫酸铈的生成均有可能导致这一现象。

图 2  新鲜以及不同温度中毒后Ce-(Co)-TiO₂催化剂的XRD谱图与孔径分布

Figure 2.  XRD patterns and pore size distribution of fresh Ce-(Co)-TiO₂ catalysts and Ce-(Co)-TiO₂ catalysts poisoned under different temperatures

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表 1  新鲜以及中毒后Ce-TiO₂及Ce-Co-TiO₂催化剂的结构参数

Table 1.  Structural parameters of fresh and poisoned Ce-TiO₂ and Ce-Co-TiO₂ catalysts

样品名称	Sbet/(m2·g−1)	Vt/(cm3·g−1)
Fresh Ce-TiO2	120.9	0.24
P-180-Ce-TiO2	109.4	0.20
P-240-Ce-TiO2	95.1	0.18
Fresh Ce-Co-TiO2	98.7	0.22
P-180-Ce-Co-TiO2	91.6	0.20
P-240-Ce-Co-TiO2	90.1	0.20

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2) TG-DTG分析。为进一步获得不同温度下SO₂中毒后催化剂上硫酸铵盐、硫酸铈的定量信息，不同温度中毒后催化剂进行了TG-DTG分析，结果如图3所示。中毒后催化剂出现了3个明显的失重峰，分别始于350 ℃、490 ℃和695 ℃。纯(NH₄)₂SO₄在280 ℃开始分解为NH₄HSO₄，而纯NH₄HSO₄在380 ℃开始分解^[16]。图3中第1个失重可归结为沉积的(NH₄)₂SO₄的分解，第2个失重峰可以归结为NH₄HSO₄的分解，第3个失重峰可归结为硫酸铈、硫酸钴的分解。此外，在180 ℃下Ce-TiO₂催化剂沉积的硫酸铵盐失重率为1.59%，随着反应温度上升至240 ℃，硫酸铵盐失重率降低至1.1%。该结果表明，铵盐的生成随着反应温度的增加而降低。随着Co的掺杂，催化剂沉积铵盐量在从1.59%降至0.83%。该结果表明，Co的掺杂抑制了硫酸铵盐的沉积。催化剂表面沉积的铵盐在升温过程中能释放SO₂，并进一步与金属氧化物反应生成硫酸盐^[17]。因此，中毒后TG-DTG的高温失重峰无法为硫酸铈含量提供定量信息。

图 3  Ce-(Co)-TiO₂催化剂2h中毒后TG-DTG曲线

Figure 3.  TG-DTG profiles of the SO₂-poisoned Ce-(Co)-TiO₂ catalysts for 1h.

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3) ICP分析。为进一步获得Ce-TiO₂及Ce-Co-TiO₂催化剂在不同温度下SO₂中毒后催化剂上硫酸铈的定量信息，对水洗后溶液进行ICP-AES测试，结果如图4所示。在180 ℃下进行抗SO₂测试，催化剂表面在最初1 h内迅速生成硫酸铈，ICP测试其Ce离子含量为0.1 mmol·g⁻¹，经过Co掺杂后，1 h中毒后催化剂Ce离子含量下降至0.04 mmol·g⁻¹。在240 ℃下，Ce离子含量明显增加，2 h后中毒后Ce离子含量为0.18 mmol·g⁻¹，经过Co掺杂后，Ce离子含量下降至0.11 mmol·g⁻¹。以上结果表明，随反应温度升高，Ce-TiO₂催化剂生成的硫酸铈含量增加，Co掺杂后硫酸铈的生成被抑制。活性演变曲线表明，在180 ℃下催化剂活性迅速下降，在240 ℃下催化剂活性缓慢下降。不同温度下不同的活性演变可能揭示了不同的中毒机理及反应机理。为进一步探究180 ℃和240 ℃下Ce-TiO₂催化剂不同的活性演变机理，对Ce-TiO₂催化剂进行了不同时间的预硫化处理，并对预硫化后催化剂进行了ICP-AES测试和活性测试。在180 ℃ (图4 (a) 下，当硫酸铈含量达到0.1 mmol·g⁻¹时，NO转化率对硫酸铈的沉积极其敏感，脱硝活性从50.7%迅速降至20.1%。当硫酸铈含量为0.1、0.13 mmol·g⁻¹时，催化剂脱硝活性分别为18.5%、12.3%。因此，在180 ℃下，TG-DTG结果表明催化剂表面生成了大量的硫酸铵盐，但硫酸铵盐对Ce-TiO₂催化剂低温脱硝活性的影响较小；随着1 h后硫酸铈的生成量达到0.1 mmol·g⁻¹，低温脱硝活性快速降低；随后硫酸铈含量仍逐渐增加，低温脱硝活性则缓慢下降并最终保持在11%。随着温度升高至240 ℃，脱硝活性下降较为平缓。这可能是由于中温脱硝活性对硫酸铈的生成不是十分敏感，预硫后活性结果表明随硫酸铈含量的增加，催化剂中温活性逐渐降低，故推测在240 ℃下含硫气氛中活性的下降是由于硫酸铈的不断累积造成的。

图 4  SO₂存在条件下催化剂活性与铈离子含量关系

Figure 4.  Relationship between catalytic activity and Ce ion concentration in the presence of SO₂

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3) XPS分析。XPS图谱可确定催化剂表面元素形态与浓度。为探究不同温度中毒对催化剂元素含量及价态的影响，对中毒前后的Ce/TiO₂催化剂进行了XPS测试。图5 (a) 为不同温度中毒前后Ce 3d XPS图谱，Ce 3d XPS图谱可被拟合为8个XPS谱峰，4对Ce 3d_5/2/Ce 3d_3/2谱峰，从高结合能到低结合能依次标记为u’’’ (916.7 eV) 、u’’ (907.3 eV) 、u’ (903.9 eV) 、u (900.9 eV) 、v’’’ (898.3 eV) 、v’’ (888.6 eV) 、v’ (885.8 eV) 、v (882.2 eV) 。其中，u’和v’峰归属于Ce³⁺，其余谱峰归属于Ce⁴⁺。经过SO₂中毒后，v' 和u'所对应的峰相对强度逐渐增加，而v''和 u''所对应的峰相对强度逐渐减少。随着反应温度的升高，这种现象更加明显，该现象表明，随着中毒温度升高，催化剂表面Ce³⁺含量逐渐升高，这可能是由于表面Ce₂(SO₄)₃的大量生成。图5 (b) 为不同温度中毒后催化剂的S 2p图谱。167.9 eV和169.1 eV的XPS峰分别对应于S 2p_3/2和S 2p_1/2，这表明S⁶⁺出现在中毒后的催化剂表面。进一步对催化剂表面元素组分进行定量分析，结果见表2。随着Co的掺杂，催化剂表面Ce³⁺含量从25.6%增至29.1%，中毒后表面S含量则分别从3.48%、4.23%降至3.02%、3.48%。该结果表明Co掺杂后催化剂表面的S含量降低，且Ce³⁺/Ce比例增加量也较小，这说明Co掺杂后表面Ce₂(SO₄)₃的生成量减少。图5 (c) 为中毒前后Co 2p的XPS谱图，根据Co 2p_1/2和2p_3/2轨道分裂结合能差值15.2 eV及1比2面积比例进行分峰拟合，Co³⁺/Co比例见表2。新鲜Ce-Co/TiO₂催化剂中Co³⁺/Co比值为48.1%，经过抗硫中毒实验后该比例下降至46.9%和45.8%。这可能是由于部分三价Co被硫酸化生成CoSO₄。

图 5  不同温度中毒前后XPS图谱

Figure 5.  XPS spectra of Ce-TiO₂ and Ce-Co-TiO₂ before and after SO₂ poisoning

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表 2  新鲜及中毒后Ce-(Co)-TiO₂表面原子含量及价态比例

Table 2.  Atomic content and valence state ratio of Ce-(Co)-TiO₂ on fresh and poisoned surface

样品名称	S元素含量	比例
		Ce3+/Ce	Co3+/Co
Fresh Ce-TiO2	—	25.6%	—
P-180-Ce-TiO2	3.48%	34.5%	—
P-240-Ce-TiO2	4.23%	41.9%	—
Fresh Ce-Co-TiO2	—	29.1%	48.1%
P-180-Ce-Co-TiO2	3.02%	32.4%	46.9%
P-240-Ce-Co-TiO2	3.48%	34.7%	45.8%

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2.3   Co掺杂前后物化分析

脱硝活性尤其是低温活性依赖于催化剂的氧化还原性能。H₂-TPR测试结果如图6 (a) 所示。Ce-TiO₂催化剂只显示一个还原峰，始于270 ℃且还原峰中心在455 ℃，该峰归属于CeO₂的还原^[18]。在Co掺杂后，2个还原峰开始出现，分别位于356 ℃和537 ℃。该结果表明Co掺杂后促进了催化剂的氧化还原性能，并因此进一步促进了催化剂的低温脱硝活性。NH₃的吸附长期以来被认为是脱硝反应的第一步，NH₃-TPD测试结果如图6 (b) 所示。Ce-TiO₂催化剂具有2个NH₃脱附峰，分别位于235 ℃和575 ℃.一般认为200 ℃以下的脱附归属于弱酸位点，300 ℃以上脱附归属于强酸位点^[19]。该结果表明Ce-TiO₂催化剂表面具有较强的酸性。在Co掺杂后，催化剂的NH₃脱附温度和脱附强度均无明显变化，说明酸性未发生明显改变。为进一步探究SO₂在Co改性前后的Ce-TiO₂催化剂的吸附情况，SO₂-TPD测试结果如图6 (c) 所示。Ce-TiO₂催化剂具有2个SO₂脱附峰，分别位于200 ℃和585 ℃。在Co掺杂后，SO₂脱附温度未发生改变，但峰强度明显降低。该结果表明Co掺杂后催化剂对SO₂的吸附能力明显降低。图6 (d) 为Co改性前后催化剂的O1s图谱。O1s图谱在529.3 eV、531.1 eV左右两处均具有特征峰，分别归属于晶格氧O_β、吸附氧O_ɑ。值得注意的是，吸附氧O_ɑ由于其更高的活动性在氧化还原反应中表现出比O_β更高的活性，从而促进NO氧化为NO₂，有利于反应活性的提高。因此，对O_ɑ/(O_ɑ+O_β)比值进行计算，结果表明Co掺杂前O_ɑ/(O_ɑ+O_β)为0.31，Co掺杂后该比值增加至0.43。文献[20]表明，吸附氧O_ɑ可被归结于氧缺陷位或表面羟基基团，结合上述Co掺杂后Ce³⁺含量的增加，推断Co的掺杂导致了Ce⁴⁺向Ce³⁺的还原，在这一过程中晶格氧的去除导致了缺陷和氧空位的形成。

图 6  Co掺杂前后Ce-TiO₂催化剂物化特性表征

Figure 6.  Physiochemical properties of Ce-TiO₂ catalysts with/without Co doping

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2.4   原位红外分析

为进一步探究低温下硫酸铈的生成对催化剂反应机理的影响，利用原位红外技术 (in situ DRIFT) 探究催化剂反应机理的变化。首先Ce-TiO₂和Ce-Co-TiO₂催化剂经过180 ℃下的预硫化处理，然后放置于原位红外反应池中，预吸附NH₃直至饱和后通入NO+O₂，红外图谱如图7 (a) 和 (b) 所示。其中，1 184 cm⁻¹处的振动峰可归结于吸附在L酸位点上的NH₃，1 689 cm⁻¹处的振动峰可归结于吸附在B酸位点上的NH₃，1 600 cm⁻¹可归结于NH₃的过度氧化导致的硝酸盐中间产物的振动峰^[21]。图7 (a) 表明，当通入NO+O₂ 10 min后，在1 305 cm⁻¹处出现了新的吸附峰，这可以归因于吸附后形成的NO₃^−[22]。随NO+O₂通入时间的增加，1 184 cm⁻¹处的振动峰强度未发生变化。该结果表明预硫化后的Ce-TiO₂表面吸附的NH₃不具反应活性，脱硝反应E-R路径无法进行。图7 (b) 表明，对于预硫后的Ce-Co-TiO₂催化剂，随NO+O₂通入时间的增加，1 184 cm⁻¹处的振动峰强度明显降低。该结果表明预硫后的Ce-Co-TiO₂催化剂表面吸附的NH₃具有反应活性，遵循E-R脱硝反应路径。

图 7  中毒前后Ce-(Co)-TiO₂催化剂在180 ℃下预吸附气体后反应的原位红外图谱

Figure 7.  In-situ infrared spectra of Ce-(Co)-TiO₂ catalysts before and after preadsorption of gas at 180 ℃

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为进一步探究2种预硫后催化剂的L-H脱硝反应路径，预吸附NO+O₂直至饱和随后通入NH₃的红外实验被进行。图7 (c) 表明预硫后Ce-TiO₂催化剂吸附NO+O₂出现了1 238 cm⁻¹、1 566 cm⁻¹、1 600 cm⁻¹的吸附峰，分别归属于单齿硝酸盐 (O-N-O) ^[23]、双齿硝酸盐 (-O-N-O-) ^[24]、吸附态NO₂。随着NH₃的通入时间增加，表面硝酸盐振动峰强度无明显变化，NH₃的吸附峰开始出现。该结果表明吸附态的NH₃与亚硝酸盐/硝酸盐在预硫后催化剂表面可以共存，预硫后Ce-TiO₂催化剂不遵循L-H脱硝反应路径。如图7 (d) 所示，对于预硫后的Ce-Co-TiO₂催化剂，1 331 cm⁻¹和1 620 cm⁻¹处的振动峰可分别归属于单齿硝酸盐 (O-N-O) 和NO₂，当通入20 min的NH₃进行反应，1 331 cm⁻¹和1 620 cm⁻¹处的振动峰完全消失。这表明预硫后Ce-Co-TiO₂催化剂表面上吸附态的硝酸盐能与NH₃反应生成NH₄NO₃，并进一步分解生成N₂和H₂O^[25]，预硫后Ce-Co-TiO₂催化剂能够遵循L-H路径进行脱硝反应。

3.   结论

1) 在180 ℃下，由于低温脱硝活性对催化剂氧化还原性能具有较高的要求，较低含量硫酸铈的生成就会导致低温脱硝活性的急剧下降。随着反应温度升高至240 ℃，催化剂表面硫酸铈生成量明显增加，催化活性缓慢下降，中温脱硝活性对硫酸铈的生成敏感性较低，持续的硫酸铈生成导致了催化活性的持续缓慢下降。

2) Co改性能在一定程度上提升Ce-TiO₂催化剂的脱硝活性及中低温抗硫活性。这主要是由于Co掺杂提升了催化剂的氧化还原性能，且抑制了SO₂在催化剂表面的吸附，进而维持了催化剂E-R、L-H脱硝反应路径的进行。