大气污染特征研究及臭氧污染个例分析

朱珠, 谭成好, 吴惬, 赵倩. 大气污染特征研究及臭氧污染个例分析——以深圳市龙华区为例[J]. 环境保护科学, 2020, 46(4): 80-86. doi: 10.16803/j.cnki.issn.1004-6216.2020.04.014
引用本文: 朱珠, 谭成好, 吴惬, 赵倩. 大气污染特征研究及臭氧污染个例分析——以深圳市龙华区为例[J]. 环境保护科学, 2020, 46(4): 80-86. doi: 10.16803/j.cnki.issn.1004-6216.2020.04.014
ZHU Zhu, TAN Chenghao, WU Qie, ZHAO Qian. Analysis of Characteristics of Air Pollution and Ozone Pollution ——A Case Study of Longhua District of Shenzhen City[J]. Environmental Protection Science, 2020, 46(4): 80-86. doi: 10.16803/j.cnki.issn.1004-6216.2020.04.014
Citation: ZHU Zhu, TAN Chenghao, WU Qie, ZHAO Qian. Analysis of Characteristics of Air Pollution and Ozone Pollution ——A Case Study of Longhua District of Shenzhen City[J]. Environmental Protection Science, 2020, 46(4): 80-86. doi: 10.16803/j.cnki.issn.1004-6216.2020.04.014

大气污染特征研究及臭氧污染个例分析

——以深圳市龙华区为例
    作者简介: 朱 珠(1988 − ),女,硕士、工程师。研究方向:生态环境保护。E-mail:396515409@qq.com
  • 中图分类号: X830.3;X831

Analysis of Characteristics of Air Pollution and Ozone Pollution ——A Case Study of Longhua District of Shenzhen City

  • 摘要: 根据深圳市龙华区观澜子站空气质量监测数据,对龙华区近年来空气质量状况、主要大气污染物浓度时间变化特征、气象条件和污染物浓度相关性,以及典型臭氧(O3)污染过程进行了分析。结果表明龙华区空气质量以优良为主,空气质量指数(AQI)超标日中,O3浓度超标天数最多,其次依次是PM2.5、PM10和二氧化氮(NO2)。PM2.5、PM10和NO2在秋冬季的浓度最高,春季次之,夏季最低;而O3浓度则在夏秋季最高,春季次之,冬季最低。除O3(日间浓度高于夜间浓度)以外,PM2.5、PM10和NO2晚间浓度高于日间浓度。此外,相关性研究表明,颗粒物污染以细颗粒物为主,O3(8 h)和NO2与颗粒物浓度均呈正相关性。由于地域差异的存在,O3(8 h)和颗粒物浓度的相关性在不同地域表现也不同。同时,大气污染物浓度与气象条件和人为排放源的相关性较高。
  • 我国城镇污水处理厂常年在实际运行过程中会遭受到有机负荷冲击[1-4],进水污染物浓度的突然变化或有机负荷(OLR)冲击会影响生化系统中微生物的生命活动、营养物质的利用及微生物代谢途径,进而影响水中污染物的去除效果[5-6]。我国城镇污水处理厂常用生物工艺为An/O、氧化沟、SBR和MBR等,An/O和SBR为城镇污水厂主要工艺[7],污水厂在运行的过程中常受高有机负荷冲击,生物系统遭受破坏且出水水质不达标,且高有机负荷冲击导致系统长时间处于低溶解氧状态,易造成污泥膨胀。因此如何采取有效的措施应对有机污染物冲击,保证出水水质稳定达标,对于实际工程应用价值更大。

    董国日等[8]通过研究连续有机负荷冲击对SBR反应器的影响,当周期有机冲击负荷为0.10 kg COD/(kg MLVSS·h)时,SBR系统能够耐受连续多个周期的高有机负荷冲击。金明姬等[9]通过研究不同有机负荷条件下曝气时间对SBR反应器的影响,当搅拌/曝气时间分别为2.5 h/7.5 h时,COD和TP的去除效果最佳。本文通过改变进水有机负荷的大小,来了解不同有机负荷瞬时冲击对SBR反应器的影响,给出系统自然恢复时间。通过检测进出水COD、NH4+-N、TN、TP和活性污泥胞外聚合物(EPS),并采取提高曝气量的方法探索其对各项污染物的去除效果,以此为工程实践提供理论参数支持。

    试验装置示意图,见图1。SBR反应器采用有机玻璃板制,300 mm×300 mm×400 mm,总有效容积为36 L。试验期间水温(21±1.5)℃。采用电磁式空气压缩机曝气,使用水泵进水,并用玻璃转子流量计进行气量控制。反应器运行方式:曝气8 h、沉淀3 h、排水10 min、闲置50 min,排水比50%。每个周期12 h,采用非限制性曝气方式。反应器活性污泥来自吉林省柏林水务集团污水厂。

    图 1  试验装置

    实验污水模拟城镇污水主要成分:淀粉、牛肉膏、蛋白胨、乙酸钠(CH3COONa)、氯化铵(NH4Cl)、磷酸二氢钾(KH2PO4)、碳酸氢钠(NaHCO3)、硫酸镁(MgSO4)、氯化钙(CaCl2)、硫酸亚铁(FeSO4)和微量元素1 mL。其中微量元素成分:氯化锌(ZnCl2)、硫酸铜(CuSO4)、硫酸锰(MnSO4)和氯化铝(AlCl3)。实验期间进水污染物浓度,见表1

    表 1  设计进水主要污染物浓度范围 mg·L−1
    污染物常负荷负荷1负荷2负荷3
    COD372.1~427.3798.2~811.21 116.3~1 281.91 484.8~1 709.2
    NH4+-N33.53~36.17
    TN38.53~41
    TP3.02~4.17
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    冲击试验之前反应器已稳定运行30 d,运行期间曝气量1.2 L/min,混合液悬浮固体(MLSS)质量浓度3 500 mg/L,污泥龄30 d,运行期间平均出水COD、NH4+-N、TN和TP分别为28.9、0.43、10.46和0.083 mg/L。反应器运行稳定之后进行单周期瞬时有机负荷冲击试验,实验通过调整淀粉、乙酸钠的量来控制进水有机负荷大小。冲击过程中观察不同负荷下污染物去除变化和污泥特性,给出系统自然恢复时间并结合反应器出水效果给出相应的解决对策。反应器运行参数,见表2

    表 2  运行参数
    指标常负荷负荷1负荷2负荷3
    曝气/L·min−11.201.201.201.501.802.10
    污泥负荷/g·(L·d)−10.170.340.510.68
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    实验过程中MLSS采用重量法测定[10];COD采用重铬酸钾法测定;TN采用碱性过硫酸钾消解紫外分光光度法测定;NH4+-N采用纳氏试剂分光光度法测定;TP采用钼酸铵分光光度法测定;DO和温度用WTW(oxi3310)便携式DO仪检测测定;EPS采用甲醛-NaOH法提取[11];PN含量采用Folin-酚法测定[12];EPS中PS含量采用苯酚-硫酸法测定[13],PN和PS的含量以MLSS计,mg/g。

    有机负荷对COD的降解。反应初期去除COD主要以物理吸附为主,活性污泥吸附量随着负荷的增加而增大。0~4 h期间常负荷、负荷1和负荷2基本完全降解,4~8 h期间COD处于平稳状态,出水COD分别为31.6、42.14和31.6 mg/L。0~8 h时负荷3在降解的过程中,随着降解时间的增加,COD的降解速度变慢,出水COD为96.32 mg/L。

    图2(b)可知,NH4+-N完全降解的时间随着负荷的增加而增加,负荷3的NH4+-N出水浓度为7.205 mg/L,末端溶解氧偏低,硝化反应无法充分进行。图3(c)可知,常负荷、负荷1和负荷2出水TN为11.045、8.302和6.59 mg/L ,结合图2(b)图3可看出硝化反应充分进行,不同负荷冲击下为反硝化提供了充足的碳源,且随着有机负荷的增加而增加;DO偏低为反硝化提供了良好的缺氧环境,且充足的碳源有利于异养菌的增长,使得反硝化反应充分进行。图2(d)可知,TP降解历时中,PAOs的释放量随着负荷的增加而增加,负荷1、负荷2和负荷3情况下的TP检测最大值分别为16.096、37.4和43.6 mg/L,3种负荷条件下出水TP分别为0.056、0.104和19.3 mg/L。负荷3的TP出水超高的原因是进水负荷的增加,高浓度有机物能使聚磷菌(PAOs)更好的生成聚羟基烷酸,厌氧释磷不受影响可以很好的进行[14]。PAOs在厌氧条件下得到充分的碳源,释磷时间也随之增加;导致好氧吸磷的时间较短,出水TP浓度过高,其次高负荷冲击下(图3),冲击过程中DO一直处在偏低状态,异养菌和硝化细菌争夺DO,硝化反应发生不完全。由于进水有机物浓度高、曝气时间短不利于硝化细菌的生长,而残留在反应器内的硝化反应产物硝态氮抑制PAOs厌氧释磷[15]。另外,PAOs也需在好氧条件下吸收磷来合成ATP,无法为好氧吸磷和硝化反应提供足够的溶解氧。试验结果表明,系统在OLR达到0.68 g/(L·d)时反应器出水不满足《城镇污水处理厂污染物排放标准:GB 18918—2002》的一级A标准。通过上述研究发现DO对冲击过程影响较大,因此决定加大曝气量增加DO来改善氧环境,探索增加DO对活性污泥系统抗OLR冲击缓解作用大小。

    图 2  不同负荷下的污染物降解历时

    图4(a)可知,反应器经过4个周期COD出水达到48.19 mg/L,又经过7个周期自然恢复,恢复速率呈下降的趋势。第10个周期到第11个周期恢复速率逐渐平缓,且第11个周期时反应器出水28.67 mg/L,满足GB 18918—2002排放标准。

    图 3  不同负荷时的溶解氧变化
    图 4  自然恢复下系统出水的变化

    图4(b)可知,反应器经过3个周期NH4+-N出水4.964 mg/L,又经过3个周期自然恢复,恢复速率呈上升的趋势,在第11个周期时反应器NH4+-N出水达到0.682 mg/L。图4(b)图4(c)可知,随着自然恢复期数的增长TN浓度也随之增长,NH4+-N浓度随之下降。原因是高有机负荷冲击下反应器溶解氧过低,硝化反应无法充分进行,高浓度有机物冲击下有利于异养菌的生长,且在低溶解氧条件下更有利于反硝化的进行。系统自然恢复的过程中随着周期数的增加,微生物得到充分的溶解氧,硝化反应进行充分,反硝化受到抑制造成硝态氮和亚硝态氮堆积,所以TN浓度也随之增高。图4(d)可知,反应器经过9个周期TP出水达到0.346 mg/L,又经过3个周期自然恢复出水达到0.054 mg/L,且自然恢复速率逐渐下降。原因是高有机负荷冲下,反应器在高浓度有机物条件下好氧异养菌与硝化菌以及PAOs争夺DO,抑制了PAOs好氧吸磷过程,恢复常负荷后PAOs得到充足的溶解氧且维持生命活动所消耗的有机物的量充足,通过自然恢复11个周期反应器出水TP满足城镇污水处理厂污染物排放标准。

    EPS是活性污泥在一定条件下分泌的、包裹在胞外的高分子聚合物,主要成分为PS、PN等[16-18]。活性污泥在受到水质、水量的冲击条件下,EPS能对微生物起着保护作用。由于反应系统在负荷3的条件下系统出水不达标,因此通过检测冲击前后EPS含量来得出活性污泥系统自然恢复周期。负荷3冲击前PS和PN分别为16.62和14.62 mg/g,经过5个周期后PS达到最大值为30.17 mg/g,PN无较大变化,为16.48 mg/g,又经过5个周期后PS降至19.16 mg/g,EPS恢复至冲击前要需11个周期。负荷3时EPS恢复至起始时的含量,在恢复过程中,PS含量变化较大,PN含量变化较小,有机负荷较高的情况下,微生物无法利用全部碳源来维持新陈代谢,而是将过量的碳源转化为PS。系统自然恢复的过程中,高有机负荷冲击下促进系统产生大量的异养型微生物,PS又作为碳源被系统微生物利用而逐渐减少,见图5

    图 5  自然恢复下系统EPS的变化

    根据以上分析得出反应器在负荷3时脱氮除磷效率下降,主要原因在于高有机负荷冲击下反应器DO的不足,异养菌与硝化菌以及聚磷菌争夺DO,抑制了硝化作用和好氧吸磷过程。因此通过提高曝气量来解决高有机负荷冲击下反应器DO偏低的问题,并给出应对该问题的解决参数。

    图6(a)可知,COD降解速率随着曝气量的增大而变快,曝气量分别为1.5、1.8和2.1 L/min,平均出水COD分别为39.66、28.25和31.59 mg/L。当气量增至2.1 L/min时,COD的降解速率相比于1.8 L/min时无变化。图6(b)可知,NH4+-N降解速率随着曝气量增加而增加,反应器得到充足的DO,硝化反应进行充分。在相同曝气时间时,出水NH4+-N浓度降低,曝气量分别为1.5、1.8和2.1 L/min时,平均出水NH4+-N分别为5.28、2.39和0.97 mg/L。图6(c)可知,气量越大TN降解速率越慢,原因是随着曝气量的增加反应器DO充足,厌氧时间缩短,不利于反硝化的充分进行。曝气量分别为1.5、1.8和2.1 L/min时平均出水TN分别为8.59、9.89和11.5 mg/L。图6(d)可知,随着曝气量的增加,PAOs得到充分的DO;厌氧释磷时间随曝气量增加而缩短。从图6中可以明显看到,不同的气量条件下磷的释放量也不同,气量越大磷的释放量相对越大,说明水中溶解氧越高,水力剪切力越大;把淀粉大分子物质分解成小分子糖类被PAOs储存,LIU et al [19]研究表明水力剪切力越大可促进PS分泌;因此PS也为厌氧释磷提供充足的碳源。当气量增至1.8 L/min时,反应器DO不足,硝化细菌和PAOs竞争反应器的溶解氧,此时DO不充足导致好氧吸磷无法充分进行。曝气量分别为1.5、1.8和2.1 L/min时平均出水TP分别为8.73、2.64和0.447 mg/L,提高曝气可使出水TP浓度降低。曝气量为2.1 L/min,污染物去除效率最高并且反应器出水达到城镇污水处理厂污染物排放标准。综合分析,负荷3下最适曝气量应为2.1 L/min。

    图 6  负荷3下不同曝气量时的污染物降解历时

    (1)SBR活性污泥系统受单周期瞬时高浓度有机负荷冲击时,在0.68 g/(L·d)负荷条件下,反应8 h时的出水COD、NH4+-N、TN和TP分别为96.32、7.205、7.34和19.3 mg/L,不满足城镇污水处理厂污染物排放标准。DO不充足影响有机物的降解、硝化反应和好氧吸磷,且充足的碳源有利于反硝化和厌氧释磷进行。

    (2)在0.68 g/(L·d)负荷条件下,系统冲击前PS和 PN分别为16.62和14.62 mg/L,冲击后EPS组分中PN含量无明显变化,PS含量经过11个周期自然恢复后;在第5个周期PS达到最大值。经过11个周期自然恢复后反应器出水COD、NH4+-N、TN和TP分别为28.67、0.682、11.12和0.054 mg/L满足GB 18918—2002排放标准,系统自然恢复至冲击前需要11个周期。

    (3)瞬时有机负荷冲击导致反应器内DO不足,污染物去除效率降低的情况可采用提高曝气量的方式进行调控。在0.68 g/(L·d)负荷条件下,随着气量增加污染物去除效率提高,TN去除效率逐渐降低。通过调整曝气量的方式,在曝气量为2.1 L/min时,系统在0.68 g/(L·d)负荷条件下出水污染物满足污水处理厂污染物排放标准。

  • 图 1  2013年1月~2018年8月观澜子站空气质量监测

    图 2  2016年1月~2018年8月各污染物浓度超标天数

    图 3  大气污染物浓度的季节变化

    图 4  大气污染物浓度的日变化

    图 5  观澜子站大气污染物及其与气象要素的相关性

    图 6  2017年7月29日8时龙华区近地面、850 hPa等压面、700 hPa等压面环流形势

    图 7  2017年7月28日~30日观澜子站近地面风速、气温和相对湿度的逐时变化

    图 8  2017年7月29日8时气温垂直廓线

    图 9  2017年7月30日观澜子站Hysplit后向轨迹

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出版历程
  • 收稿日期:  2019-10-10
  • 刊出日期:  2020-08-20
朱珠, 谭成好, 吴惬, 赵倩. 大气污染特征研究及臭氧污染个例分析——以深圳市龙华区为例[J]. 环境保护科学, 2020, 46(4): 80-86. doi: 10.16803/j.cnki.issn.1004-6216.2020.04.014
引用本文: 朱珠, 谭成好, 吴惬, 赵倩. 大气污染特征研究及臭氧污染个例分析——以深圳市龙华区为例[J]. 环境保护科学, 2020, 46(4): 80-86. doi: 10.16803/j.cnki.issn.1004-6216.2020.04.014
ZHU Zhu, TAN Chenghao, WU Qie, ZHAO Qian. Analysis of Characteristics of Air Pollution and Ozone Pollution ——A Case Study of Longhua District of Shenzhen City[J]. Environmental Protection Science, 2020, 46(4): 80-86. doi: 10.16803/j.cnki.issn.1004-6216.2020.04.014
Citation: ZHU Zhu, TAN Chenghao, WU Qie, ZHAO Qian. Analysis of Characteristics of Air Pollution and Ozone Pollution ——A Case Study of Longhua District of Shenzhen City[J]. Environmental Protection Science, 2020, 46(4): 80-86. doi: 10.16803/j.cnki.issn.1004-6216.2020.04.014

大气污染特征研究及臭氧污染个例分析

    作者简介: 朱 珠(1988 − ),女,硕士、工程师。研究方向:生态环境保护。E-mail:396515409@qq.com
  • 1. 深圳市源清环境技术服务有限公司,广东 深圳 518055
  • 2. 深圳市深港产学研环保工程技术股份有限公司,广东 深圳 518055

摘要: 根据深圳市龙华区观澜子站空气质量监测数据,对龙华区近年来空气质量状况、主要大气污染物浓度时间变化特征、气象条件和污染物浓度相关性,以及典型臭氧(O3)污染过程进行了分析。结果表明龙华区空气质量以优良为主,空气质量指数(AQI)超标日中,O3浓度超标天数最多,其次依次是PM2.5、PM10和二氧化氮(NO2)。PM2.5、PM10和NO2在秋冬季的浓度最高,春季次之,夏季最低;而O3浓度则在夏秋季最高,春季次之,冬季最低。除O3(日间浓度高于夜间浓度)以外,PM2.5、PM10和NO2晚间浓度高于日间浓度。此外,相关性研究表明,颗粒物污染以细颗粒物为主,O3(8 h)和NO2与颗粒物浓度均呈正相关性。由于地域差异的存在,O3(8 h)和颗粒物浓度的相关性在不同地域表现也不同。同时,大气污染物浓度与气象条件和人为排放源的相关性较高。

English Abstract

  • 环境空气质量直接影响到一个区域的人民居住环境和身体健康[1],也是限制其经济发展的重要因素,因此越来越受到政府和群众的关注[2]。随着我国经济的腾飞以及城市化的推进,环境污染问题越发突出。特别是大城市工业集中、人口密集、大量消耗化石燃料,受到城市热岛效应影响,城区大气污染物不易扩散[3],因此我们应当严肃重视城区空气污染问题[4-5]

    龙华区是深圳市的产业大区,位于城市地理中心和发展中轴。龙华区目前共有6个环境空气质量监测站点,其中观澜子站为国控点,民治子站为省控点,其余四个为市控子站,可提供常见大气污染物的实时浓度、空气质量指数(AQI)及空气质量日报等信息。基于相关数据,文章以龙华区的环境空气质量现状为研究对象,重点对PM2.5、PM10、NO2和O3(8 h)的浓度变化及成因做了叙述,详细地分析了龙华区各种大气污染的情况,以期为后续研究和政府相关决策提供科学依据。

  • 文章研究区域为深圳市龙华区。龙华区北邻东莞、光明,东连龙岗,南接福田、罗湖、南山,西靠宝安,属南亚热带海洋性季风气候,全年温和湿润,夏长而不酷热,冬暖有阵寒,无霜期长,雨量充沛,干湿季节分明。辖区总面积175.58 km2,约占全市总面积的8.79%;2017年常住人口约为160万人,人口密度超过9 000人/km2[6-7]

  • 拉格朗日混合单粒子轨道(HYSPLIT)模式是由美国国家海洋和大气管理局(NOAA)空气资源实验室开发的,用于计算大气污染物传输与扩散轨迹的专业模型之一[8],已被广泛运用于污染物在区域间的传输和扩散研究中[9-13]。HYSPLIT模型主要分为后向传输模型和前向扩散模型。前向扩散模型主要用于解释目标地区气体或者污染物对其他区域所造成的影响。后向轨迹模拟主要用于解释目标地区气体或者污染物是由什么来源造成的影响。本文采用的是HYSPLIT后向轨迹模型。

  • 由于数据完整性和可靠性等原因,文中仅使用龙华区国控站点,即观澜子站的监测数据进行分析。

  • 以AQI评价2013年1月~2018年8月期间观澜子站的空气质量状况,见图1

    监测期间每年优良天数占比分别为82.47%、85.24%、80.53%、85.13%、86.00%、86.36%。出现污染的天数较少,其中中度及中度以上污染出现的天数占全年有效监测天数的比例均小于3%。总体而言,观澜子站的空气质量较好,但优良率较深圳市其他区仍有差距。

  • 通过对AQI超标的天数进行统计,分析2016年1月至2018年8月期间观澜子站各污染因子浓度超标的天数,结果见图2

    图2可见,O3(8 h)浓度超标的天数最多,达到了115 d,其次为PM2.5(41 d),再者是NO2(14 d)和PM10(11 d),最少的是SO2(9 d)和CO(4 d)。以上结果表明,在环境空气质量监测的6种常规污染物中,龙华区CO和SO2浓度超标的天数处于较低水平,对环境空气质量影响较小;而PM2.5、PM10、NO2和O3(8 h)浓度超标的可能性相对更高,尤其是O3污染成为龙华区“大气污染防治攻坚战”的重中之重。

  • 大气污染物浓度的季节变化情况而言,据龙华区2014年1月~2018年8月观澜子站监测数据可知,PM2.5和PM10浓度季节变化表现为秋冬高而春夏低,见图3

    这种变化可能与气象因子的变化相关,夏季降水较多,有利于气溶胶的湿清除。且夏季地面风速较高,湍流活动旺盛,有利于大气颗粒物的扩散。而冬季气温较低,易出现静稳天气,不利于污染物的扩散,使得颗粒物的浓度升高[14-15]。NO2浓度的季节变化表现为秋季最高,春冬次之,夏季最低。其中春、秋和冬三季的NO2平均浓度均超出年均值(30.85 μg/m3);而夏季浓度为28.83 μg/m3,低于年均值。O3(8 h)浓度的季节变化表现为夏、秋较高,而春季较低。这是由于夏秋季温度较高,太阳辐射较春冬二季更强,促进了产生O3的光化学反应进程,而在冬季由于地面温度较低,逆温现象多发,大气层结稳定,空气对流运动减弱或停滞,不利于大气污染的扩散。

  • PM2.5、PM10、NO2和O3(8 h)全年平均日浓度一天内随人类活动及气象条件的小时变化趋势,见图4

    PM2.5、PM10和NO2的浓度变化趋势较为一致,基本呈现出夜间高而日间低的现象,而O3(8 h)日间浓度则明显高于夜间浓度。(1)观澜子站PM2.5的日变化呈现出单谷型特征,表现为日间低而夜间高。自0:00时到15:00,PM2.5的浓度整体表现为下降,而15:00后,PM2.5浓度逐渐上升。浓度最高值出现在23:00,最低值出现在15:00。值得注意的是,7:00~9:00,PM2.5浓度有一个小峰值,这可能与早高峰的人为排放源加强有关。而18:00~20:00,PM2.5浓度上升最为明显,同样与晚高峰的人类活动相关。且夜间湍流活动减弱,大气边界层稳定,不利于污染物的扩散,可能使得污染物浓度升高。(2)PM10的日变化表现为明显的双峰型,两个峰值分别出现在8:00~9:00和19:00~22:00,这与人类活动的早、晚两个高峰时间一致,说明在此期间内人为活动生成的大气气溶胶会使得PM10的浓度出现升高,其中PM10浓度最高值出现在20:00,最低值出现在14:00。(3)NO2的浓度变化同样呈现出显著的双峰型特征。在7:00~10:00和17:00~21:00期间,NO2浓度呈现出显著的升高,表现为夜间浓度高于日渐浓度。这种变化同样可能与一天的人类活动有关。此外,NO2浓度最低值出现在14:00左右,主要是由于这个时段的太阳辐射较强、温度较高,NO2作为二次污染的主要前体物参与光化学反应而被消耗[16-18]。(4)O3(8 h)浓度的日变化呈现出单峰型特征,表现为白天浓度显著高于夜间。其中O3浓度的最高值出现在14:00,达到105.65 μg/m3。近地面O3主要是由大气中的挥发性有机物(VOCs)和氮氧化物(NOx)等O3前体物在光照条件下发生的光化学反应转化而来[19]。由于人类活动在日间比较频繁,因此而排放的VOCs和NOx等O3前体物也较夜间更多。O3(8 h)浓度的变化与日照显著相关[20],当太阳辐射增强时,大气的光化学反应加剧,生成的O3增多,使得O3(8 h)浓度出现升高。而当太阳辐射减弱时,O3(8 h)浓度则出现下降。夜间没有太阳辐射,O3(8 h)浓度维持在低值。

  • 文章使用2016年1月~2018年8月的气象和空气污染日均观测数据,进行相关性拟合来对比分析污染物及其与气象要素之间的相关性,见图5

    观澜子站的风速、相对湿度和气温与PM2.5间的相关性均表现为负相关,表明风速、相对湿度和温度的降低有可能导致PM2.5污染。拟合结果发现,风速和相对湿度与O3(8 h)浓度的关系表现为负相关,而气温与O3(8 h)浓度的关系则是相关系数为0.18的正相关。说明,温度的升高、风速和相对湿度的降低可能引发O3浓度上涨。

    根据相关性分析显示:(1)PM2.5与PM10在统计规律上是显著线性相关的,且相关系数高达0.92,说明颗粒物污染以细颗粒物为主;其次,由于PM10包含PM2.5,PM10浓度必然高于PM2.5浓度[21],本次分析数据中PM2.5/PM10比例约为0.62,与我国部分较为发达城市公布的比例[22-27]相近,说明龙华区细颗粒物与粗颗粒所占比例相当。(2)PM2.5与NO2的之间也表现为正相关关系,相关系数为0.50,说明PM2.5与NO2容易产生叠加污染,主要与污染来源有关[28],特别是人类活动产生的NO2及其生成的二次污染物是PM2.5的重要组成部分之一[27],故此,两者的浓度变化表现为正相关。但由于经NO2转化而成的硝酸盐在PM2.5中所占比重较小,一般在10%以下[29-31],NO2的贡献量偏低,这种正相关系数仅为0.50。尽管如此,控制NO2的浓度,尤其是机动车源的排放,可能有助于大气颗粒物浓度的降低。(3)PM2.5与O3(8 h)也呈现出正相关关系,相关系数为0.53,表明颗粒物污染与O3污染有一致性,当O3(8 h)浓度升高,在光化学反应作用下,应当防范可能的二次气溶胶污染,与崔淑华等的研究相符[32-33]。也有研究表明颗粒物与臭氧浓度呈现负相关特征[34-36],这说明PM2.5和O3的相关性究竟是正相关还是负相关具有地域差异性[20],可能是由于不同地域的光照强度以及大气污染物的组成不同造成。(4)O3与NO2的相关系数为0.27,说明较高浓度的NO2可能会引发O3浓度超标,这是由于NO2在一定条件下与其他物质发生光化学反应生成O3,而NO2浓度的增加,对该光化学反应有促进作用。但是这种正相关系数较低,侧面说明了NO2浓度仅是促进该光化学反应的其中一种因素,且不是主导因素。

  • 观澜子站O3(8 h)浓度超标的天数最多,且夏秋季是O3污染发生的高峰期。因此,使用观澜子站监测的O3(8 h)浓度、气温、相对湿度和近地面风速,结合气象场与Hysplit后向轨迹模型,对2017年7月29日~2017年7月30日观澜子站夏季O3污染的过程进行分析,见图6

    图6可见,龙华区处于台风“纳沙”外围影响地区,风向偏西和偏北。当天无降水发生,风速较小,水平扩散条件较弱。近地面气温较高,云量观测则表明当天早间云系较少,此后云量增多,午后转变为多云天气。在850 hPa环流场上,龙华处于台风低压控制区的外围区域,等温线分析表明850 hPa上气流从暖区吹来。在垂直方向上,由于受台风外围气流下沉影响,天气较为稳定,空气污染物不易向高层扩散。700 hPa上同样受台风外围影响,风向为东风,龙华区附近无明显改变。

    图7可见,O3(8 h)污染发生时(7月29日和7月30日)近地面的温度更高,风速更大,相对湿度更低。尽管相关性分析表明,较高的风速有利于污染物的扩散,但受到高温、低湿以及台风“纳沙”外围下沉气流影响,7月29日和7月30日仍旧发生了O3(8 h)污染,见图8

    图8可见,在2 600~3 000 m高度层上出现了一个逆温层,这种温度层结在垂直方向上会对污染物的输送产生一定的抑制作用,对当日早间的O3(8 h)浓度升高也有一定的贡献。

    使用大气后向轨迹模式HYSPLIT对7月30日(世界时)前24 h的气团轨迹进行来源解析,见图9

    结果表明,受较强局地偏西和偏北风的影响,气团的传输距离更远,可能携带大量的污染物传输至龙华区。从传输区域来看,当天的气团主要来自于离龙华区较近的北部,气团主要经过广东的东莞、惠州等市,表明龙华区可能受到这些城市的外源污染物传输的影响。从垂直高度分析来看,气团大部分时间均在较低的近地面层(500 m高度)进行传输,且在24 h前也处于1 000 m高度层下,因此,气团中可能携带有其他地市近地面人为排放的大气污染物。这些污染物中包含的前体物等传输至龙华区,进一步与不利的气象条件共同作用,使得O3(8 h)浓度超标。

  • 1)2013年1月至2018年8月以来,龙华区城市空气质量优良率呈波动上升趋势,平均优良率为84.29%。首要污染物为O3,其次分别为PM2.5、PM10、NO2,而CO和SO2处于较低水平。

    2)PM2.5和PM10的浓度表现为秋冬高而春夏低;NO2的特征是秋季最高,春冬次之,夏季最低;O3则是夏、秋较高,而春季较低。

    3)整体而言,PM2.5、PM10和NO2在晚间的浓度较日间更高;而O3则表现为日间浓度高于夜间浓度。

    4)较低的风速和较低的相对湿度可能会引起PM2.5和O3(8 h)浓度的升高。气温对PM2.5和O3(8 h)浓度的影响不同,具体表现为,较高的温度可能会促进O3(8 h)浓度的升高,而气温与PM2.5浓度之间的关系为负相关性。

    5)PM2.5、PM2.5、NO2和O3浓度相关性分析显示,颗粒物污染以细颗粒物为主;在光化学反应作用下,当O3(8 h)浓度升高,可能引发二次气溶胶污染;控制NO2的浓度,尤其是机动车源的排放,有助于减轻大气颗粒物污染和O3污染。

    6)通过分析一次O3污染的过程发现,O3(8 h)浓度与气象条件和人为排放源的相关性较高。

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