多环芳烃 (polycyclic aromatic hydrocarbons，PAHs)是一类由2个及2个以上苯环组成的有机污染物，原型及其衍生物达400多种^[1]。美国环保局(USEPA)将16种对人体健康危害较大的PAHs列入了优先控制污染物名单^[2]，其中苯并[a]芘(BaP)被确定为强致癌物质。

多环芳烃广泛分布在各种环境介质中。由于具有疏水性和亲脂性，PAHs在水中的溶解性较差，主要被悬浮颗粒物吸附，并可随悬浮颗粒物沉降至沉积物，沉积物中的PAHs经过解吸和再悬浮作用重新进入水体，成为新的污染源，同时通过生物积累和生物放大对生态系统和人体健康构成潜在危害。随着研究工作的广泛开展，不同类型地表水和沉积物中PAHs研究取得较大进展。我国对水体和沉积物中PAHs的研究主要集中在水库^[3-4]、河流^[5-7]、湖泊^[8-10]、江海^[11]及地下河^[12]等，积累了大量数据；浅层地下水中PAHs的研究较少，主要集中在江苏^[13]、河北^[14]、安徽^[15]和河南^[16]；然而在我国广大农村地区，沟塘数量众多且分布广泛。2016—2018年在淮河流域5个区县调查显示，49.7%（1272/2559）的农村居民报告住宅周边有沟塘，而且报告沟塘水体质量较差，24.3%（622/2559）的沟塘有异味。我国尚未开展农村地区沟塘水和沉积物中PAHs水平及其对周边浅层地下水影响的研究。

本文选取地处河南省西平县的5个沟塘水、3个沉积物和21户居民家中的浅层地下水作为研究对象，在2016年8月采集浅层地下水、沟塘水及沉积物样品，测定16种PAHs（各多环芳烃化合物的缩写详见表1）的含量，分析PAHs的空间分布特征和组分特征，评价农村地区沟塘水对其周边浅层地下水的影响，评估沟塘水和沉积物的生态风险及浅层地下水的人群健康风险。

表 1  浅层地下水、沟塘水及沉积物中PAHs含量

Table 1.  Concentration of PAHs in the surface sediment, surrounding shallow groundwater and ditch pond water

化合物Compounds	环数Rings	TEF	浅层地下水Shallow groundwater（N=21）				沟塘水Ditch pond water（N=5）				沉积物Surface sediment（N=3）
			检出率/%Detection ration	平均值/(ng·L−1)Average concentration	范围/(ng·L−1)Concentration range		检出率/%Detection ration	平均值/(ng·L−1)Average concentration	范围/(ng·L−1)Concentration range		检出率/%Detection ration	平均值/(ng·kg−1)Average concentration	范围/(ng·kg−1)Concentration range
奈 (Nap)	2环	0.001	95.2	3.17	ND.—10.2		60.0	3.88	N.D.—13.6		100	8.49	1.07—12.2
苊烯(Acy)	3环	0.001	76.2	4.73	ND.—39.2		0.00	N.D.	ND.		100	5.57	1.36—12.2
苊(Ace)	3环	0.001	95.2	14.3	ND.—83.7		100	5.56	0.299—25.6		100	12. 6	10.3—15.1
芴(Flu)	3环	0.001	85.7	9.42	ND.—55.9		100	2.06	0.245—5.39		66.7	3.13	ND.—5.59
菲(Phe)	3环	0.001	100	51.1	0.61—349		100	45.7	7.09—180		66.7	13.7	ND.—22.3
蒽(Ant)	3环	0.01	85.7	13.1	ND.—101		40.0	11.4	ND.—54.9		100	2.77	0.167—4.81
荧蒽(Fl)	4环	0.001	100	40.6	1.39—243		100	82.7	2.59—390		100	28.2	1.63—74.7
芘(Pyr)	4环	0.001	100	40.5	0.782—356		100	48.4	1.35—228		100	23.1	0.0940—61.9
苯并(a)蒽(BaA)	4环	0.1	100	14.5	0.706—122		100	25.0	0.710—115		100	7.70	1.53—18.8
䓛(Chr)	4环	0.01	100	15.9	0.601—115		60	28.9	ND.—136.		100	20.9	7.74—39.0
苯并(b)荧蒽(BbF)	5环	0.1	100	3.93	0.547—27.8		100	11.1	0.825—50.5		66.7	14.4	ND.—37.5
苯并(k)荧蒽(BkF)	5环	0.1	100	1.34	0.203—7.74		100	5.18	0.295—23.8		100	7.84	1.74—19.0
苯并芘(BaP)	5环	1	100	2.72	0.164—17.3		100	11.1	0.0420—55.0		100	16.0	2.18—41.4
二苯并[a,h]蒽(DBA)	5环	1	100	0.83	0.111—5.33		100	11.2	0.274—50.2		100	55.3	0.624—161
苯并[g,h,i]芘(BP)	6环	0.01	100	1.81	0.168—10.2		80.0	17.2	ND.—85.1		100	25.4	0.0520—67.8
茚并[1,2,3-cd]芘(InP)	6环	0.1	100	0.81	0.320—2.87		100	7.30	0.633—28.3		100	10.9	2.27—26.2
∑7PAHs				40.0	3.36—298			99.7	2.84—414			133	21.9—191
∑16PAHs				219	8.39—1234			317	15.4—1372			256	101—458
TEQ(BaP)7				5.77	0.727—39.8			27.5	0.568—83.1			75.6	4.01—167
TEQ(BaP)16				6.09	0.763—41.8			28.0	0.589—85.3			76.0	4.16—167
注：1) 粗体为国际癌症研究机构(IARC)划定的7种致癌性PAHs；2) ND.表示未检出；3) TEF表示毒性当量。　　Note: 1) In bold means the seven carcinogenic PAHs as defined by the International Agency for Research on Cancer (IARC); 2) ND.means no detected; 3) TEF means toxic equivalent.

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1.   材料与方法（Materials and methods）

1.1   研究区域的基本情况

研究区域位于河南省西平县的滞洪区内，浅层地下水埋藏深度为30—45 m，含水层中含水介质导水性差，地下水径流缓慢，径流方向由西北和西南向东南。

1.2   沟塘水质及周边环境状况

选择5个常年有水、周围居住人群较为密集的沟塘为研究对象，沟塘水体面积约为100—200 m². 沟塘水体均呈现重度浑浊并伴有较强的嗅味，表面漂浮大量绿藻和生活垃圾（塑料、餐盒、秸秆、农药瓶等）；调查的21户居民中有13户（占61.9%）报告会将生活垃圾和生活污水直接倾倒或排放到附近沟塘里，有9户（占42.9%）在沟塘里或周围养殖禽畜，其中2家直接将养殖废水排放到沟塘中。

1.3   点位布设与样品采集

在拟定沟塘和距离1500 m范围内采集水样，浅层地下水的采集以沟塘为原点向南或东南方向布设，在拟定点位附近的住户家中采样，沟塘水和沉积物的采集点位尽量布设在靠近沟塘中心部位，点位布设参见图1。共采集浅层地下水样21个、沟塘水样5个、沉积物3个，浅层地下水的平均井深为34 m（10.0—50.0 m）。采样方法参照《地表水和污水监测技术规范》（HJ/T91—2002）、《地下水环境监测技术规范》（HJ/T164—2004）和《土壤环境监测技术规范》（HJ/T166—2004）。采样器和盛水容器用稀盐酸 (优级纯)清洗，采样前用目标水样清洗3次。测量记录pH值和温度等基本信息后，用2.5L棕色广口瓶采集水样2瓶。以纯净水作为现场采样和样品运输保存的空白样。

图 1  浅层地下水、沟塘水及沉积物采样示意图

Figure 1.  Sampling sites of in the surface sediment, surrounding shallow groundwater and ditch pond water

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1.4   主要仪器和试剂

Waters alliance e2695高效液相色谱仪，配备Waters 2998光电二极管阵列检测器、Waters 2475多波长荧光检测器和四元泵（美国Waters公司）；Waters PAH C18色谱柱，4.6 mm×250 mm×5.0 μm（Part No. 186001265，美国Waters公司）；Mettler Toledo XS205十万分之一分析天平；IKA MS3 basic旋涡振荡器（德国IKA）；KQ-250DV超声仪（昆山市超声仪器有限公司）；N-EVAPTM112氮吹浓缩仪（美国Organomation Associates公司）；0.22 μm有机系针筒式微孔滤膜过滤器（天津津腾公司）；50 mL聚丙烯离心管。

16种多环芳烃混合标准溶液（100 μg·mL⁻¹溶于甲醇，美国Chem Service公司），存放于-20 ℃冰箱中。乙腈（色谱纯，德国Merck公司）。实验用水为Milli-Q Plus超纯水制备系统（美国Millipore公司）临用现制的超纯水（电阻率>18 MΩ·cm）。氮气（纯度大于99.999%）。

1.5   样品前处理及测定

1.5.1   底泥样品

底泥样品在通风柜中自然干燥后磨至80目以下，干燥、阴凉密封保存。称取5 g样品于50 mL离心管(聚丙烯材质)中，加入8 mL乙腈，震荡摇匀。30 ℃下超声30 min后，4000 r·min⁻¹离心2 min. 提取上清液至15 mL的离心管(聚丙烯材质),再用5 mL乙腈萃取残余淤泥，震荡摇匀，同样的条件下超声、离心，重复2次，提取液移到同一离心管中，氮吹浓缩至0.5 mL以下，再用乙腈定容至1.5 mL. 用振荡器将定容后的提取液摇匀，过0.22 μm的滤膜，存于2 mL的色谱瓶中，−20 ℃冷冻保存待测。

1.5.2   沟塘水和浅层地下水样品

取1000 mL沟塘水或浅层地下水样品缓慢加入经二氯甲烷、甲醇活化的C18 SPE小柱过滤，小柱4℃冰箱保存。用13 mL甲醇洗脱，经氮吹浓缩至0.5 mL以下，加入3 mL乙腈，氮吹浓缩至0.5 mL以下，再精确定容至0.5 mL，存于2 mL的色谱瓶中，−20 ℃冷冻保存待测。样品实行平行操作测定。

1.5.3   HPLC分析

采用乙腈-水梯度洗脱，进样量为20 μL，以色谱保留时间和各通道响应信号的一致程度定性，采用外标法峰面积定量。分别进行高、低浓度的加标回收试验，相对标准偏差(RSD) 为5.2%—8.6%。试验结果满足样品分析质量控制的要求，表明分析方法准确可靠。

1.6   数据处理方法

采用SPSS 10.0进行数据的处理及相关统计分析.

2.   结果与讨论(Results and discussion)

2.1   浅层地下水、沟塘水及沉积物中PAHs污染水平

浅层地下水、沟塘水及沉积物中PAHs含量、TEQ(BaP)(Toxic Equivalent Quantity, BaP毒性当量浓度)如表1所示。

沉积物中PAHs单体的检出率均高于浅层地下水和沟塘水。浅层地下水中，∑₁₆PAHs(16种PAHs总量)为219 ng·L⁻¹(8.39—1234 ng·L⁻¹)，其中Phe、Fl和Pyr对∑₁₆PAHs的贡献大，合计占比为60.4%，w(Bap)（Bap的质量分数）为2.72 ng·L⁻¹ (0.164—17.3 ng·L⁻¹)，其中1个点位高于我国地下水环境质量标准（GB /T 14848—2017）中Ⅲ类水质规定的限值（10 ng·L⁻¹），超标倍数为0.733倍，与国内其他区域的研究结果相比较发现，该研究中浅层地下水中∑₁₆PAHs和w(Bap)较低；沟塘水中，∑₁₆PAHs为317 ng·L⁻¹ (15.4—1372 ng·L⁻¹)，同浅层地下水一样，Phe、Fl和Pyr对∑₁₆PAHs的贡献大，合计占比为55.8%，w(Bap)为11.1 ng·L⁻¹ (0.0420—55.0 ng·L⁻¹)，其中1个样品高于我国地表水环境质量标准（GB 3838—2002）限值（2.8 ng·L⁻¹），超标倍数为18.6倍；沉积物中，∑₁₆PAHs为256 ng·kg⁻¹ (101—458 ng·kg⁻¹)，其中DBA、Fl、BP、Pyr和Chr对∑₁₆PAHs的贡献大，合计占比为59.7%，w(Bap)为16.0 ng·kg⁻¹ (2.18—41.4 ng·kg⁻¹)。

国际癌症研究机构(IARC)划定7种致癌性PAHs^[17]。本研究浅层地下水中，这7种PAHs的质量分数（∑₇PAHs）为40.0 ng·L⁻¹ (3.36—298 ng·L⁻¹)，占∑₁₆PAHs的18.3%；沟塘水的∑₇PAHs为99.7 ng·L⁻¹ (2.84—414 ng·L⁻¹)，占∑₁₆PAHs的31.5%.；沉积物的∑₇PAHs为133 ng·kg⁻¹ (21.9—191 ng·kg⁻¹)，占∑₁₆PAHs的52.0%。

采用毒性当量因子计算浅层地下水、沟塘水及沉积物中PAHs的TEQ(BaP)，结果显示，浅层地下水中，TEQ(Bap)₇为5.77 ng·L⁻¹ (0.727—39.8 ng·L⁻¹)，TEQ(Bap)₁₆为6.09 ng·L⁻¹ (0.763—41.8 ng·L⁻¹)；沟塘水中，TEQ(Bap)₇为27.5 ng·L⁻¹ (0.568—83.1 ng·L⁻¹)，TEQ(Bap)₁₆为28.0 ng·L⁻¹ (0.589—85.3 ng·L⁻¹)；沉积物中，TEQ(Bap)₇为75.6 ng·kg⁻¹ (4.01—167 ng·kg⁻¹)，TEQ(Bap)₁₆为76.0 ng·kg⁻¹ (4.16—167 ng·kg⁻¹). BaP含量、TEQ(BaP)含量、∑₇PAHs占比依次为：沉积物>沟塘水>浅层地下水。

2.2   浅层地下水中PAHs空间分布特征

图2为沟塘1南向浅层地下水中PAHs单体的情况. 可以明显看出，距离沟塘越近，浅层地下水中PAHs含量越高，其中Fl的相关系数为0.9464，BaP的相关系数为0.7359，∑₁₆PAHs的相关系数为0.9011，TEQ(BaP)₁₆的相关系数为0.9541，表明沟塘水质对浅层地下水中PAHs的影响较大。

图 2  浅层地下水中PAHs水平与其距沟塘1距离的散点图

Figure 2.  The scatter plots of PAHs in the shallow groundwater and their distances to the ditch pond1

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2.3   浅层地下水、沟塘水及沉积物中PAHs的组分特征

环境中PAHs的来源可分为天然和人为两种，绝大部分环境中的PAHs都与人类的生产生活紧密相关^[18]，其中，人为来源主要包括未经燃烧的煤和石油类产品(如石油挥发和泄漏、公路建设材料等)和各种不充分燃烧(如机动车尾气的排放、工业炼焦、电解铝、炼油、火力发电、煤炭、秸秆与薪材燃烧和吸烟等)。不同分子量的PAHs在土壤中的分布与其来源密切相关^[19]。高环(4环及以上)PAHs主要来源于煤和石油类等化石燃料的高温燃烧，低环(2—3环)PAHs主要来源于有机物的低温转化和石油产品的泄露^[20-22]。因此通过不同环数PAHs的分析比较可以解析其来源。该研究将16种PAHs单体分为2—3环、4环、5—6环3组进行分析比较(见图3)。浅层地下水PAHs组分中，2—3环PAHs占38.42%(9.63%—79.27%)，4环PAHs占51.78%(17.36%—79.80%)，5—6环PAHs占9.80%(1.60%—28.32%)；沟塘水中2—3环PAHs占45.09%(18.55%—68.12%)，4环PAHs占35.80%(21.63%—63.40%)，5—6环PAHs占19.11%(8.31%—42.29%)；沉积物中2—3环PAHs占25.74%(7.69%—54.80%)，4环PAHs占25.57%(9.78%—42.45%)，5—6环PAHs占48.69%(20.73%—82.53%)。从整体来看，浅层地下水中PAHs以4环居多，沟塘水中PAHs以2—3环居多，沉积物中PAHs以5—6环居多. 5—6环PAHs占比依次为沉积物>沟塘水>浅层地下水，说明PAHs在环境介质之间迁移分配的过程中，具有致癌性的5—6环PAHs化合物更容易存蓄在沉积物中。在采样过程中观察到从事家庭养殖活动的沟塘占40.00%，PAHs亲脂疏水特性使其可以在生物体内大量富集，通过食物链最终进入人体，从而对人体健康产生影响，因此需要对沟塘PAHs污染开展防治工作，特别需要对日积月累堆积的含高环的致癌性PAHs较多的沉积物加以治理。

图 3  浅层地下水、沟塘水及沉积物中不同环数PAHs组成

Figure 3.  The composition of PAHs with different rings in the surface sediment, surrounding shallow groundwater and ditch pond water

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2.4   浅层地下水、沟塘水及沉积物中PAHs的来源解析

Ant/（Ant＋Phe）和Fl/（Fl＋Pyr）的比值可用来判断环境中PAHs污染物的来源^[23-25]。研究表明^[25]，当Ant/（Ant＋Phe）比值小于0.10为石油源，大于0.10为燃烧源；Fl/（Fl＋Pyr）比值小于0.40，表明PAHs主要来自石油源，大于0.50表明PAHs主要是生物质和煤炭的燃烧源，介于0.40—0.50则是石油燃烧源。图4为浅层地下水、沟塘水及沉积物中PAHs的Ant/（Ant＋Phe）和Fl/（Fl＋Pyr）分子比率图，浅层地下水中Ant/（Ant＋Phe）比率为0.16（0.00—0.48），沟塘水为0.07（0.00—0.23），沉积物为0.40（0.01—1.00）；浅层地下水中Fl/（Fl＋Pyr）比率为0.59（0.15—0.64），沟塘水为0.64（0.60—0.66），沉积物为0.68（0.54—0.95）。除了浅层地下水一个点位，其余所有采样点的Fl/（Fl＋Pyr）值都大于0.5，说明污染主要来源于燃烧，并以生物质和煤炭燃烧为主。浅层地下水、沟塘水及沉积物中PAHs有相似的来源，在采样过程中发现有40.00%的沟塘中有纳污现象，当地居民用燃烧煤炭和生物质来做饭和取暖，直接将底灰倾倒在沟塘内，或者直接在沟塘边燃烧秸杆和枯枝树叶等生物质，这些可能与浅层地下水、沟塘水及沉积物中PAHs的存在有密切关系。

图 4  浅层地下水、沟塘水及沉积物中PAHs异构体比值源解析

Figure 4.  Cross plot for the isomeric rations of Ant/（Ant＋Phe）vs. Fl/（Fl＋Pyr）in the surrounding shallow groundwater，ditch pond water and surface sediment

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2.5   浅层地下水健康风险评价

浅层地下水曾经广泛作为农村地区的饮用水，目前仍有局部区域人群以其作为饮用水。因此，在健康风险评估时仅考虑经口摄入的暴露途径，健康风险评估方法参考美国国家科学院(NAS)提出的四步法^[26]，采用US EPA模型计算当地人群的浅层地下水PAHs经口暴露剂量，公式如下：

式中，ADD为PAHs的日平均暴露剂量[mg·(kg·d)⁻¹]；C为浅层地下水中PAHs的浓度(mg·L⁻¹)；IR为日均饮水摄入量（L·d⁻¹）；EF为暴露频率（d·a⁻¹），本文中为365 d·a⁻¹；ED为暴露持续时间（a），成人的ED为30 a^[26]；BW为人群体重（kg）；AT为平均接触时间（d），对于致癌风险AT为：70 a×365 d·a⁻¹，对于非致癌风险，AT为ED×365 d·a⁻¹。IR和BW分别参照河南省数据^[27-29]。

非致癌健康风险和致癌风险的计算公式（2）和（3）如下：

式中，HQ为发生某种特定有害健康效应而造成的危险度；RI为人群患癌终身超额危险度；RfD为PAHs经口暴露的非致癌毒性参考剂量[mg·(kg·d)⁻¹]；SF为PAHs经口暴露的致癌斜率系数，[mg·(kg·d)⁻¹]⁻¹。RfD、SF和关键效应来源于美国EPA的风险评估信息系统（RAIS）^[30]和综合风险信息系统（IRIS）^[31]。

9 种非致癌PAHs的暴露剂量的P₉₅非致癌风险（HQ）在6.1×10⁻⁴—1.9×10⁻²之间，远小于1，见图5，表明饮用此浅层地下水摄入的9种PAHs的非致癌风险为可接受水平。

图 5  不同人群经饮水入PAHs的非致癌健康风险（HQ）和致癌健康风险（RI）

Figure 5.  Non-carcinogenic health risks (HQ) and carcinogenic health risks (R) of PAHs through drinking water for different subpopulations

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PAHs的P₉₅致癌风险（RI）在1.8×10⁻⁸—7.0×10⁻⁶之间，如果从出生就开始饮用该浅层地下水，在6岁时RI为1.1×10⁻⁶，且女孩高于男孩，超出一般可接受的致癌风险水平（1×10⁻⁶），主要产生致癌风险的污染物为BaP和BaA（图6）。2018年，我们开展的问卷调查中，西平县有23.5%的农村居民饮用浅层地下水，以浅层地下水作为饮用水的健康风险亟需关注。

图 6  总致癌风险贡献比

Figure 6.  The contribution rates of carcinogenic risk

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污染物的暴露途径一般包括经口摄入（饮水）、呼吸和皮肤的3种. 本文只讨论了16种PAHs单体经饮水途径的健康风险，没有考虑经污染的水产品或农副产品摄入所致健康风险，也没有考虑另外两种途径（呼吸和皮肤）的暴露；而且健康风险评估仅涉及9种非致癌和7种致癌的PAHs，因此可能低估其非致癌和致癌健康风险。

2.6   沟塘水生态风险评价

本研究中沟塘水中BaP含量变化范围为0.042—54.974 ng·L⁻¹，均值为11.12 ng·L⁻¹。参照国家《地表水环境质量标准》（GB 3838—2002），20.00%沟塘水体中BaP含量高于标准限值(2.8 ng·L⁻¹)。然而，上述标准仅能对BaP的生态风险作出评价，未能充分考虑16种PAHs单体的生态风险。为全面了解沟塘内水体中∑PAHs的综合毒性，采用风险商值法^[16] (risk quotient，RQ)，综合评价沟塘水中PAHs的生态风险，结果见表2。沟塘水中BaA和BbF的RQ_MPCs≥1，表明沟塘水中这些单体为高风险，另外12种多环芳烃的RQ_MPCs<1，而RQ_NCs≥1，表明上覆水中Ace、Flu、Phe、Ant、Fl、Pyr、Chr、BkF、BaP、DBA、BP和InP均为中等风险。B4沟塘水中有6种PAHs单体（Fl、Pyr、BaA、BbF、BaP和BP）的RQ_MPCs≥1，且RQ_{Σ PAHs（MPCs）}≥1，RQ_{ΣPAHs（NCs）}≥800，表明B4沟塘水中多环芳烃处于高风险水平，应当重点关注该类污染物. 在采样过程中发现，该沟塘主要用于纳污，需立即采取必要措施，B4沟塘水中BaA对生态风险RQ_MPCs的贡献最大，达到40.69%，虽然B4沟塘水中Fl的浓度最高，但是其对生态风险RQ_MPCs的贡献较小。B3沟塘水中有12种PAHs单体（Ace、Flu、Phe、Ant、Fl、Pyr、BaA、Chr、BbF、BkF、DBA和BP）的RQ_NCs≥1，DBA的RQ_MPCs≥1，且RQ_{ΣPAHs（MPCs）}≥1，RQ_{ΣPAHs（NCs）}<800，表明B3沟塘水中PAHs处于中等风险2水平，应予以关注。在采样过程中也发现，该沟塘主要用于纳污，需考虑控制和修复措施。B3沟塘水中DBA和BaA对生态风险RQ_MPCs的贡献最大，分别达到36.89%和23.60%。

表 2  风险评价参数及评价结果

Table 2.  Risk evaluation parameters and results

PAHs	经口摄入非致癌参考剂量RfDo/(mg·(kg·d）−1)	经口摄入致癌斜率因子SFo/ (kg·d ·mg−1)	沟塘水Ditch pond water							沉积物Surface sediment
			中国标准China standard	EPA标准EPA standard	水体Water body		评价结果Evaluation result			质量基准法阈值/(ng·g−1)Quality reference method threshold		评价结果Evaluation result	质量标准法阈值/(ng·g−1)Quality reference method threshold					评价结果Evaluation result
					NCs	MPCs	RQNCs	RQMPCs		ERL	ERM	RCF>1	REL	TEL	OEL	PEL	FEL	区间Range	点位Point position
奈（Nap)	4.0×10−2	—	—	—	12.0	1200	0.324	0.00324		160	2100		17	35	120	390	1200
苊烯(Acy)	6.0×10−2	—	—	1.2×106	0.7	70	0	0		16	500		3.3	5.9	30	130	340	TEL-OEL	C3
苊(Ace)	6.0×10−2	—	—	—	0.7	70	7.94	0.0794		44	640		3.7	6.7	21	89	940	TEL-OEL	C1、C2、C3
芴(Flu)	4.0×10−2	—	—	1.3×106	0.7	70	2.94	0.0294		19	540		10	21	61	140	1200
菲(Phe)	3.0×10−2	—	—	—	3.0	300	15.2	0.152		240	1500		25	42	130	520	1100
蒽(Ant)	3.0×10−1	—	—	9.6×106	0.7	70	16.2	0.162		85.3	1100		16	47	110	240	1100
荧蒽(Fl)	4.0×10−2	—	—	3×105	3.0	300	27.6	0.276		600	5100		47	110	450	2400	4900	REL-TEL	C3
芘(Pyr)	3.0×10−2	—	—	9.6×105	0.7	70	69.2	0.692		665	2600		29	53	230	880	1500	TEL-OEL	C3
苯并(a)蒽(BaA)	—	7.3×10−1	—	4.4	0.1	10	250	2.50		261	1600		14	32	120	390	760	REL-TEL	C3
䓛(Chr)	—	7.3×10−3	—	4.4	3.4	340	8.49	0.0849		384	2800		26	57	240	860	1600	REL-TEL	C3
苯并(b)荧蒽(BbF)	—	7.3×10−1	—	4.4	0.1	10	110	1.10		N.A.	N.A.		—	—	—	—	—
苯并(k)荧蒽(BkF)	—	7.3×10−2	—	4.4	0.4	40	12.9	0.129		N.A.	N.A.		—	—	—	—	—
苯并芘(BaP)	—	7.3	2.8	4.4	0.5	50	22.2	0.222		430	1600		11	32	150	780	3200	TEL-OEL	C3
二苯并[a,h]蒽(DBA)	—	7.3	—	4.4	0.5	50	22.4	0.224		63.4	260	C1	3.3	6.2	43	140	200	REL-FEL	C1、C3
苯并[g,h,i]芘(BP)	3.0×10−2	—	—	—	0.3	30	57.2	0.572		—	—		—	—	—	—	—
茚并[1,2,3-cd]芘(InP)	—	7.3×10−1	—	4.4	0.4	40	18.3	0.183		—	—		—	—	—	—	—
∑PAHs	—	—	—	—	—	—	641	6.41		—	—		—	—	—	—	—
1) “—”表示无数据；2) NCs表示沟塘水中PAHs最低风险标准值，MPCs表示沟塘水中PAHs最高风险标准值.　　1) “—” means no data;2) NCs means minimum risk standard value of PAHs in ditch pond water, MPCs means maximum risk standard value of PAHs in ditch pond water.

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2.7   沉积物生态风险评价

本研究采用质量基准法^[32]和质量标准法^[33]评估沉积物中PAHs潜在生态风险，评价结果见表2。质量基准法分为效应低值（ERL）对生物体毒副作用发生的风险几率<10%和对生物体毒副作用发生的风险几率>50%的效应中值（ERM），相对污染系数RCF是对沉积物中PAHs污染的定量表征，RCF为沉积物中PAHs浓度与效益低值的比值；质量标准法分为5个阈值REL、TEL、OEL、PEL和FEL，分别表示罕见效应、临界效应、偶然效应、可能效应以及频繁效应的浓度阈值，将16种PAHs任一种超过最高限值的点位给标注出。

质量基准法评价结果显示，沟塘沉积物中只有DBA在C1超出ERL，介于ERL—ERM之间，证明沟塘沉积物中PAHs潜在生态风险发生几率不大。但在沟塘沉积物中无最低安全阈值的致癌PAHs单体BkF和InP在沟塘沉积物中检出率均高达100%，无最低安全阈值的PAHs只要存在于环境中就会对生物体产生毒副作用。

质量标准法评价结果显示，C2介于TEL和OEL之间，对生物的不良影响概率较低；C1、C3介于REL和FEL之间，且PAHs含量也较高，需要引起关注，并对沉积物毒性风险进行评估，对PAHs污染采取治理措施。沟塘沉积物中检出的PAHs浓度效应值都低于FEL值，表明沟塘对生物体潜在风险不高，但C1和C2沟塘从事家庭养殖活动，PAHs势必会通过食物链进入人体，影响人体健康，因此该区域需要重点开展清淤工作，清淤后的底泥需要妥善处置，以免引起二次污染。结合质量基准法和质量标准法可以看出，沟塘沉积物中最易对生物造成危害的PAHs单体化合物是DBA以及没有最低安全限值的BbF和BkF，对生物的不良影响概率最高处是C1.

3.   结论（Conclusion）

（1）本研究中BaP含量、TEQ(BaP)含量、∑₇PAHs、高环PAHs占比依次为：沉积物>沟塘水>浅层地下水。浅层地下水、沟塘水及沉积物中PAHs有相似的来源，主要源于燃烧，并以生物质和煤炭燃烧为主；沟塘水对浅层地下水中PAHs的影响较大，采样点距离沟塘越近，浅层地下水中PAHs含量越高。

（2）经饮水摄入浅层地下水中7种致癌PAHs的P₉₅致癌风险在1.8×10⁻⁸—7.0×10⁻⁶之间，在6岁时为1.1×10⁻⁶，且女孩高于男孩，超出一般可接受的致癌风险水平（1×10⁻⁶），主要产生致癌风险的污染物为BaP和BaA，以浅层地下水作为饮用水的健康风险亟需关注；P₉₅非致癌风险在6.1×10⁻⁴—1.9×10⁻²之间，HQ均小于1，为可接受水平。

（3）纳污的4号沟塘水中PAHs处于高生态风险水平，对生态风险贡献最大的污染物是BaA，达40.69%，需立即采取必要措施。同样纳污的3号沟塘水中PAHs处于中等风险2水平，对生态风险贡献最大的污染物是DBA和BaA，分别达到了36.89%和23.60%。

（4）沟塘沉积物中各PAHs化合物的浓度只有C1超过效应区间中值（ERM），所有沉积物中PAHs均超过了TEL，说明沟塘沉积物的PAHs污染已经具有一定程度的“临界效应”，需要采取相应的措施进行污染控制和削减，尤其是C1沟塘需要立即停止养殖活动，采取清淤治理。