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再生资源产业作为循环经济的重要组成部分,已经逐渐成为全球绿色低碳发展和应对气候变化的重要途径[1-3]。再生铅作为我国再生资源产业十分重要的组成部分,自2015年以来一直呈快速增长趋势;到2020年,再生铅产量已增长至2.4×106 t,占铅总产量的比例维持在34%~44% [4-5]。根据《“十四五”循环经济发展规划》[3]提出的到2025年我国再生铅产量达到2.9×106 t的展望,再生铅行业在未来一段时间内仍将保持增长态势。与原生铅冶炼相比,生产每吨再生铅的单位产品综合能耗可节能约82.7%[6-7]。某些废铅蓄电池回收企业的单位产品综合能耗甚至可达到100 kgce·t−1以下[8-9]。中国每年80%左右的精铅产量用于生产铅蓄电池[6]。因此,废铅蓄电池的回收利用是铅资源再生循环利用重要的领域之一[10],废铅蓄电池回收过程的节能降耗将推动整个铅资源行业的碳减排工作。
废铅蓄电池的回收过程可分为预处理 (拆解、破碎、分选、预脱硫等) 、还原回收 (火法、湿法或火法与湿法联合) 、火法/电解精炼过程生产粗铅、精炼铅及铅合金等过程[11-12]。短窑熔炼、富氧 (底吹、侧吹、顶吹) 熔炼、多室熔炼、板栅低温熔炼等都是常用的火法熔炼工艺[13-15]。与湿法工艺相比,火法冶炼工艺应用最广且可实现较高的铅回收率,但也存在高耗能和高排放的问题[16]。自2009年以来,国家相关管理部门先后出台了多项技术标准、政策规定了废铅蓄电池回收的单位产品能耗要求。其中,《清洁生产标准 废铅酸蓄电池铅回收业》 (HJ 510-2009) [17]规定了火法冶炼类企业单位综合能耗的一级、二级、三级要求分别为<100、<120、<130 kgce·t−1 (以粗铅计) ;而湿法冶金类企业单位综合能耗的一级、二级、三级要求分别为≤280、≤320、≤360 kgce·t−1 (以电铅计)。在该标准中,一级为国际清洁生产先进水平,二级为国内清洁生产先进水平,三级为国内清洁生产基本水平。由于该标准中火法冶炼与湿法冶炼企业单位综合能耗计算的产品并不统一,因此在之后发布的《再生铅行业清洁生产评价指标体系》 (国家发展和改革委员会公告2015年第36号) [18]中进一步统一了不同工艺以再生铅产品产量计算的单位产品综合能耗,该体系规定了废铅蓄电池破碎分选-还原熔炼-火法精炼或电解精炼工艺单位产品综合能耗I级、II级、III级基准值分别为≤100、≤120、≤130 kgce·t−1;废铅电池破碎分选-湿法冶炼工艺单位产品综合能耗I级、II级、III级基准值均为≤130 kgce·t−1。在该体系中,Ⅰ级为国际清洁生产领先水平,Ⅱ级为国内清洁生产先进水平,Ⅲ级为国内清洁生产基本水平。《综合能耗计算通则》 (GB/T 2589-2020) [19]则规定了综合能耗计算原则、边界划分、计算范围、计算方法以及折算为标准煤的要求。随着国家对废铅蓄电池回收技术的不断升级和对单位产品能耗的要求提高,除了规定废铅蓄电池回收总体工艺的单位产品能耗,部分标准和政策也规定了废铅蓄电池回收工序的单位产品能耗。《再生铅单位产品能源消耗限额》 (GB 25323-2010) [20]规定了新建再生铅冶炼企业的能耗限额准入值为≤130 kgce·t−1,破碎、铅膏脱硫、铅膏冶炼和铅屑冶炼工序的能耗限额准入值分别为≤3.5、≤1、≤280、≤35 kgce·t−1;再生铅冶炼企业单位产品能耗限额的先进值为≤120 kgce·t−1,破碎、铅膏脱硫、铅膏冶炼和铅屑冶炼工序的能耗限额准入值分别为≤3、≤1、≤220、≤30 kgce·t−1。其中,工序能源单耗按照工序产出的或者中间品最终转换为再生铅的总量计算。《再生铅行业规范条件》 (工信部2016 年第60号) [21]规定预处理-熔炼企业熔炼工艺能耗应低于125 kgce·t−1,精炼工序能耗应低于22 kgce·t−1。
废铅蓄电池回收过程的碳排放核算方法可按照IPCC方法[22]、生命周期核算法[23-24]和实测法等进行核算。IPCC于2006年发布的《2006 IPCC 国家温室气体清单指南》 (2006 IPCC Guidelines for National Greenhouse Gas Inventory) [22]推荐了铅生产过程3种碳排放强度的计算方法,其中给出了铅生产过程中部分材料的碳含量以及再生铅过程的碳排放因子建议值 (0.2 tCO2·t−1) 。《IPCC2006年国家温室气体清单指南 2019修订版》 (2019 Refinement to the 2006 IPCC Guidelines for National Greenhouse Gas Inventory) [25]继续沿用了上述计算方法和排放因子。2015年国家发改委在IPCC方法基础上发布了3批24个行业的企业温室气体核算方法与报告指南[26]。我国废铅蓄电池回收过程的温室气体排放核算目前参照《其他有色金属冶炼和压延加工业企业温室气体排放核算方法与报告指南 (试行) 》[27]进行核算,核算的温室气体主要为CO2。由于电力碳排放在废铅蓄电池回收过程中占据较大比例,因此电网排放因子的取值对企业的碳排放核算有较大影响。生态环境部先后发布了《企业温室气体排放核算方法与报告指南 发电设施》[28]和《企业温室气体排放核算方法与报告指南 发电设施 (2022年修订版) 》[29],指南规定核算2021及2022年碳排放量时,电网排放因子由0.610 1 tCO2·(MW·h)−1调整为0.581 0 tCO2·(MW·h)−1。
当前,我国将“双碳”工作纳入生态文明建设整体布局和经济社会发展全局后,如何更好地将能源消耗与碳排放2个指标关联起来,以实现节能减碳目标的协调统一,是值得关注和研究的问题[30]。废铅蓄电池回收相关企业也在积极寻求新型节能降碳技术,推动企业迈向绿色低碳发展的新征程。但目前尚缺乏基于废铅蓄电池回收过程的节能降碳分析。因此,通过计算产品综合能耗和碳排放水平,拟提出废铅蓄电池回收过程的节能降碳方向,以期为废铅蓄电池回收过程的节能降碳措施和行业绿色节能降碳发展提供参考。
废铅蓄电池回收的节能降碳案例分析
Analysis of Energy conservation and carbon emission reduction in waste lead-acid battery recycling
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摘要: 为了解我国废铅蓄电池回收过程的节能降碳现状,以典型废铅蓄电池回收工艺为研究对象,分析了废铅蓄电池回收过程的产品综合能耗和碳排放情况。结果表明,案例企业的单位产品综合能耗 (当量能耗) 为98.35 kgce·t−1;天然气消耗是最大的能耗来源;铅膏熔炼工序是废铅蓄电池回收过程中产品综合能耗和碳排放量最大的工序;焦粉作为还原剂进入熔炼工序的排放是最主要的碳排放源。在燃料燃烧、能源作为原材料、净购入电力和热力方面,能耗和碳排放量核算是线性相关的,在上述方面寻求节能措施可使废铅蓄电池回收企业实现同时降碳。此外,碳酸盐引起的过程排放和耗能工质也会影响企业的节能降碳效果,建议在后续的核算指南中进行统一规定。本研究结果可为废铅蓄电池回收过程的节能降碳提供参考。Abstract: In order to understand the energy saving and carbon reduction of the spent lead-acid battery recycling process in China, a typical spent lead-acid battery recycling process was used as a research object to analyze the comprehensive product energy consumption and carbon emission of the spent lead battery recycling process. The results showed that the integrated energy consumption per unit of product (equivalent energy consumption) of the case enterprise was 98.35 kgce·t−1, while the natural gas consumption was the largest source of energy consumption. The lead paste melting process was the largest integrated energy consumption and carbon emission process in the spent lead-acid battery recycling enterprise. Emissions from coke powder entering the smelting process as a reducing agent were the most significant source of carbon emissions. Energy consumption and carbon emissions was linearly correlated in terms of fuel combustion, energy as a raw material, purchased electricity and heat . At the same time, process emissions caused by carbonates and energy-consuming substances can also affect the energy efficiency and carbon emission, and it was recommended that they should be uniformly specified in the subsequent guidelines. This study can provide a reference for the other energy saving and carbon reduction in spent lead-acid battery recycling processes.
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表 1 废铅蓄电池回收过程的能耗与CO2排放量核算方法
Table 1. Energy consumption and CO2 emission accounting methods in secondary lead production process
统计类别 产品综合能耗核算[20] CO2排放量核算[27] 燃料燃烧 $ {E}_{\mathrm{燃}\mathrm{料}}={\mathrm{F}\mathrm{C}}_{\mathrm{燃}\mathrm{料}}\times {k}_{\mathrm{燃}\mathrm{料}} $ $ {E}_{\mathrm{燃}\mathrm{烧}}={\mathrm{A}\mathrm{D}}_{\mathrm{燃}\mathrm{料}}\times {\mathrm{E}\mathrm{F}}_{\mathrm{燃}\mathrm{料}} $ $ {\mathrm{A}\mathrm{D}}_{\mathrm{燃}\mathrm{料}}={\mathrm{N}\mathrm{C}\mathrm{V}}_{\mathrm{燃}\mathrm{料}}\times {\mathrm{F}\mathrm{C}}_{\mathrm{燃}\mathrm{料}} $ 能源作为原材料 $ {E}_{\mathrm{能}\mathrm{源}}={\mathrm{A}\mathrm{D}}_{\mathrm{能}\mathrm{源}}\times {k}_{\mathrm{能}\mathrm{源}} $ $ {E}_{\mathrm{原}\mathrm{材}\mathrm{料}}={AD}_{\mathrm{还}\mathrm{原}\mathrm{剂}}\times {EF}_{\mathrm{还}\mathrm{原}\mathrm{剂}} $ 生产过程 — $ {E}_{\mathrm{过}\mathrm{程}}=\sum ({\mathrm{A}\mathrm{D}}_{\mathrm{碳}\mathrm{酸}\mathrm{盐}}\times {\mathrm{E}\mathrm{F}}_{\mathrm{碳}\mathrm{酸}\mathrm{盐}}) $ 净购入电力 $ {E}_{\mathrm{电}\mathrm{力}}={\mathrm{A}\mathrm{D}}_{\mathrm{电}\mathrm{力}}\times {k}_{\mathrm{电}\mathrm{力}} $ [28]$ {E}_{\mathrm{电}}={\mathrm{A}\mathrm{D}}_{\mathrm{电}}\times {\mathrm{E}\mathrm{F}}_{\mathrm{电}} $ 净购入热力 $ {E}_{\mathrm{热}\mathrm{力}}={\mathrm{A}\mathrm{D}}_{\mathrm{热}\mathrm{力}}\times {k}_{\mathrm{热}\mathrm{力}} $ [31]$ {AD}_{\mathrm{热}\mathrm{力}}={Ma}_{st}\times ({En}_{st}-83.74) $ [31]$ {E}_{\mathrm{热}}={\mathrm{A}\mathrm{D}}_{\mathrm{热}}\times {\mathrm{E}\mathrm{F}}_{\mathrm{热}} $ [31]$ {AD}_{\mathrm{热}}={\mathrm{M}\mathrm{a}}_{\mathrm{s}\mathrm{t}}\times ({\mathrm{E}\mathrm{n}}_{\mathrm{s}\mathrm{t}}-83.74)\times {10}^{-3} $ 净购入耗能工质 $ {E}_{\mathrm{耗}\mathrm{能}\mathrm{工}\mathrm{质}}={\mathrm{A}\mathrm{D}}_{\mathrm{耗}\mathrm{能}\mathrm{工}\mathrm{质}}\times {k}_{\mathrm{耗}\mathrm{能}\mathrm{工}\mathrm{质}} $ — 总计 $ {E}_{i}={E}_{\mathrm{燃}\mathrm{料}}+{E}_{\mathrm{能}\mathrm{源}}+{E}_{\mathrm{电}\mathrm{力}}+{E}_{\mathrm{热}\mathrm{力}}+{E}_{\mathrm{耗}\mathrm{能}\mathrm{工}\mathrm{质}} $ $ {{E}_{j}=E}_{\mathrm{燃}\mathrm{烧}}+{E}_{\mathrm{原}\mathrm{材}\mathrm{料}}+{E}_{\mathrm{过}\mathrm{程}}+{E}_{\mathrm{电}}+{E}_{\mathrm{热}} $ 注: 为企业实际消耗的燃料数据,Nm3或104 Nm3;$ {\mathrm{F}\mathrm{C}}_{\mathrm{燃}\mathrm{料}} $ 为第i种统计类别消耗物质的折标煤系数,kgce m−3或kgce kg−1或kgce kW·h−1或kgce·MJ−1或kgce·t−1;AD为活动水平数据 (即消耗量) , GJ或t或MW·h;$ {k}_{i} $ 为CO2排放因子,tCO2 (GJ)−1或tCO2 t−1或tCO2 (MW·h) -1;$ {\mathrm{E}\mathrm{F}}_{i} $ 为燃料的平均低位发热量,GJ·Nm−3;$ {\mathrm{N}\mathrm{C}\mathrm{V}}_{\mathrm{燃}\mathrm{料}} $ 为蒸汽的质量,t;$ {\mathrm{M}\mathrm{a}}_{\mathrm{s}\mathrm{t}} $ 为蒸汽所对应的温度、压力下每千克蒸汽的热焓,kJ·kg−1;$ {\mathrm{E}\mathrm{n}}_{\mathrm{s}\mathrm{t}} $ 为各统计类别对应的能耗,kgce;$ {E}_{\mathrm{i}} $ 为对应的二氧化碳排放量,tCO2。$ {E}_{\mathrm{j}} $ 表 2 企业产品综合能耗核算 (2019年)
Table 2. Energy consumption calculations for products in 2019
产品名称 能源类别 主要生产
系统能耗/tce辅助、附属
系统能耗/tce损失分摊/
tce产品综合
能耗/tce单位产品综合
能耗/kgce·t−1再生铅 (电解铅、精铅及铅合金) 当量能耗 34 291.99 7 010.03 298.35 41 600.37 98.35 表 3 工序单位产品综合能耗计算 (当量能耗)
Table 3. Comprehensive energy consumption calculation by different process (Equivalent energy consumption)
工序名称 主要生产系统能耗/tce 辅助、附属系统能耗/tce 损失分摊/tce 合计产品能耗/tce 单位产品综合能耗/kgce·t−1 破碎分选工序 1 020.27 408.67 89.51 1 518.44 3.38 铅膏熔炼工序 24 959.22 4 794.57 104.42 29 858.22 69.72 精炼工序 480.55 272.45 59.67 812.67 18.71 合金工序 7 831.95 1 534.34 44.75 9 411.04 24.79 表 4 废铅蓄电池回收过程中能耗与碳排放的比值
Table 4. Ratio of energy consumption and CO2 emission in secondary lead production process
统计类别 产品综合能耗与碳排放量的比值 燃料燃烧 $ \dfrac{{E}_{\mathrm{燃}\mathrm{料}}}{{E}_{\mathrm{燃}\mathrm{烧}}}=\dfrac{{k}_{\mathrm{燃}\mathrm{料}}}{{{10}^{4}\times \mathrm{N}\mathrm{C}\mathrm{V}}_{\mathrm{燃}\mathrm{料}}\times {\mathrm{E}\mathrm{F}}_{\mathrm{燃}\mathrm{料}}} $ 能源作为原材料 $ \dfrac{{E}_{\mathrm{能}\mathrm{源}}}{{E}_{\mathrm{原}\mathrm{材}\mathrm{料}}}=\dfrac{{k}_{\mathrm{能}\mathrm{源}}}{{\mathrm{E}\mathrm{F}}_{\mathrm{还}\mathrm{原}\mathrm{剂}}} $ 净购入电力 $ \dfrac{{E}_{\mathrm{电}\mathrm{力}}}{{E}_{\mathrm{电}}}=\dfrac{{k}_{\mathrm{电}\mathrm{力}}}{{\mathrm{E}\mathrm{F}}_{\mathrm{电}}} $ 净购入热力 $ \dfrac{{E}_{\mathrm{热}\mathrm{力}}}{{E}_{\mathrm{热}}}={10}^{3}\times \dfrac{{k}_{\mathrm{热}\mathrm{力}}}{{\mathrm{E}\mathrm{F}}_{\mathrm{热}}} $ -
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