烟气脱硫石膏和园林废弃物堆肥混合施用对滨海盐渍土壤的改良

贺坤, 童莉, 盛钗, 周纯亮, 陈小华, 孙海燕, 张志国. 烟气脱硫石膏和园林废弃物堆肥混合施用对滨海盐渍土壤的改良[J]. 环境工程学报, 2020, 14(2): 552-559. doi: 10.12030/j.cjee.201904158
引用本文: 贺坤, 童莉, 盛钗, 周纯亮, 陈小华, 孙海燕, 张志国. 烟气脱硫石膏和园林废弃物堆肥混合施用对滨海盐渍土壤的改良[J]. 环境工程学报, 2020, 14(2): 552-559. doi: 10.12030/j.cjee.201904158
HE Kun, TONG Li, SHENG Chai, ZHOU Chunliang, CHEN Xiaohua, SUN Haiyan, ZHANG Zhiguo. Coastal saline soil remediation by mixed-use of flue gas desulfurization gypsum and green wastes compost[J]. Chinese Journal of Environmental Engineering, 2020, 14(2): 552-559. doi: 10.12030/j.cjee.201904158
Citation: HE Kun, TONG Li, SHENG Chai, ZHOU Chunliang, CHEN Xiaohua, SUN Haiyan, ZHANG Zhiguo. Coastal saline soil remediation by mixed-use of flue gas desulfurization gypsum and green wastes compost[J]. Chinese Journal of Environmental Engineering, 2020, 14(2): 552-559. doi: 10.12030/j.cjee.201904158

烟气脱硫石膏和园林废弃物堆肥混合施用对滨海盐渍土壤的改良

    作者简介: 贺坤(1982—),男,博士,副教授。研究方向:城市生态景观修复。E-mail:hekun@sit.edu.cn
    通讯作者: 张志国(1957—),男,博士,教授。研究方向:园林植物与生态景观修复。E-mail:zgzhang@sit.edu.cn
  • 基金项目:
    上海市科委科技创新行动计划项目(15DZ1203706);上海张江国家自主创新示范区专项发展资金项目(201701-PD-JQ-A5055-007);上海市奉贤区科委社会类科技发展基金项目(201703)
  • 中图分类号: X712

Coastal saline soil remediation by mixed-use of flue gas desulfurization gypsum and green wastes compost

    Corresponding author: ZHANG Zhiguo, zgzhang@sit.edu.cn
  • 摘要: 为克服烟气脱硫石膏改良盐碱地存在的土壤盐分升高、营养物质降低等不足,通过对不同重量配比的园林废弃物堆肥与适量烟气脱硫石膏混合施用,且开展了其对上海南汇滨海盐渍土的改良效应研究。结果表明:2种改良剂混合施用能显著降低滨海盐渍土pH和全盐含量,增加土壤营养物质含量和植物生物量,并提高植物对营养物质的吸收能力;与对照相比,当烟气脱硫石膏施用量为25 g·kg−1时,土壤pH降低了10.9%,EC升高了8.4%,有效磷、有效氮和速效钾含量分别降低了30.1%、40.5%和36.1%,黑麦草发芽率下降了8.0%,植株内全氮、全钾含量均有所升高,但全磷含量减少了25.4%;混合施加不同重量配比的园林废弃物堆肥后,土壤pH降幅为6.8%~13.8%,EC降幅为4.2%~11.6%;土壤有效磷、有效氮和速效钾含量增幅分别为96.0%~182.7%、40.0%~186.7%和71.7%~157.5%;黑麦草发芽率和生物量逐渐增加,在园林废弃物堆肥施用量为40%时,与对照处理相比,此时植物发芽率达到90.0%,总湿重、地上干重、株高和根长等分别增加了154.1%、100.0%、89.2%和103.6%,植株体内氮和钾含量分别增加了139.9%和40.8%,磷的含量则接近对照处理。通过分析可知,烟气脱硫石膏和园林废弃物混合施用可较好地改良滨海盐渍土壤,并为城市固废的适合处置方式和综合利用途径提供了参考。
  • 随着我国经济和社会的快速发展,城镇化率和生活水平的提高,城市生活垃圾的产生量已突破2.5亿吨/年,其大量排放对自然环境构成了严重的威胁。生活垃圾焚烧处理法因其处置高效、减量显著、节省用地和消毒杀菌彻底等优点在国内外得到广泛应用[1]

    生活垃圾焚烧后将在烟气净化系统中产生飞灰,是重金属和二噁英重要的“汇”。飞灰由于富集大量有毒有害物质,被国家列为危险废物(类别HW18)。飞灰一般为浅灰色的粉末,结构比较复杂,大多以多晶聚合体结构和无定型态形式存在。不同来源的飞灰性质不同,颗粒大小也不均一,通常粒径<100 µm,且表面粗糙,具有较大的比表面积和较高的孔隙率。飞灰的化学成分包括钙、钾、钠、铁、硅、铝、硫、氯和氧等元素,主要化合物为氧化钙、氧化钾、三氧化硫、二氧化硅、氧化铝和氧化铁等。此外,飞灰含有高浓度的有害重金属,如汞、铅、镉、铜、铬和锌等,这些重金属主要以气溶胶小颗粒和富集于飞灰颗粒表面的形式存在;同时在飞灰中还含有少量的二噁英、呋喃等持久性有机污染物,因此飞灰具有很强的危害性,并且在环境中持续时间很长。在焚烧过程中多数重金属能够改变形态,更易发生迁移和转化,并且重金属由于不能被微生物分解,能在生物体内产生累积效应,因此这些污染物质若处置不当,则能使水体和土壤受到污染,进而危害到动植物,甚至通过食物链进入人体,危及人类的生命健康。

    目前飞灰的主要处理技术包括安全填埋、分离萃取、固化稳定化和热处理等[2],其中固化稳定化技术应用最为广泛。固化是将飞灰、固化剂混合,在一定条件下反应生成固化体,从而达到固化重金属的目的;稳定化是通过物理化学反应使飞灰转化为毒性低、难迁移和不易溶解的稳定物质。常见的飞灰固化稳定化技术有水泥固化、药剂稳定化、水热稳定化和地聚合物固化等[3]。其中,地聚合物固化处置相较于其它处置方法,具有材料来源广,工艺简易可行,能源消耗低、低碳环保和初期投资及管理运营投资少等优势[4]

    地聚合物(Geopolymer)是铝、硅质材料在高碱环境下发生反应制得的一种三维网状无机聚合物,由法国DAVIDOVITS JOSEPH实验室在20世纪70年代首次开创研究[5]。飞灰地聚合物固化稳定化是将飞灰与地聚合物基质,如偏高岭土、高炉矿渣、粉煤灰和固体废物等按一定顺序搅拌混合,加入碱激发剂后,混合物发生地聚合反应形成固化体,在预设的湿热条件下养护成型,从而将飞灰稳定在固化体内,其含有的重金属、二噁英等污染物经浸出测试达到国家相关标准,可根据需要进行后续处置和应用。

    通过地聚合反应形成的固化体,具有良好的化学稳定性、力学特性、低缩性、材料稳定性和环境友好性,同时也具有资源化处置的潜力[6],因其固化体具有早强快硬、结构稳定和长期耐久等特点,成为固化处置飞灰的有效方法,从低碳环保、固化效果来看是最为有利的飞灰资源化利用方式之一。

    在地聚合物固化体形成过程中,用于生成地聚合物的基质组分、碱激发剂、改性物质、搅混养护等材料和方法将对飞灰地聚合物固化体结构和性能产生直接的影响,其中基质材料配比、碱激发剂比例、添加物质类别,以及搅混顺序、养护条件等对飞灰的固化稳定化效果将起到关键作用。

    碱激发地聚合固化技术经过多年的研究探索,已经形成了一套成熟的实验方法。实验步骤一般为:按照飞灰固化需求,将一定比例的固化基质和飞灰干混,根据改性需要可以加入一定量的添加剂,然后加入制备好的碱激发剂和蒸馏水,混合搅拌制备具有一定流动性和粘性的浆体。将浆状物注入模具内,用振荡器振实,排出气泡,刮平覆膜,放入恒温恒湿的养护箱中在一定条件下养护,脱模后根据需要可继续养护一段时间。养护达到预设的时间后,取出模块,进行相应的指标检验、重金属浸出测试或其它性能测试。

    国内外许多学者研究了使用粉煤灰、高岭土、偏高岭土和高炉矿渣等材料作为地聚合物固化飞灰的基质,并讨论了基质组分的配比对固化体性能的影响。

    郭晓潞等[7]针对城市垃圾焚烧飞灰,应用高钙粉煤灰制备地聚合物进行固化,对高钙粉煤灰-城市垃圾焚烧飞灰复合地聚合物中飞灰的加入量开展了实验研究,结果表明高钙粉煤灰基地聚合物中飞灰含量达5%~15%时,其重金属浸出浓度均远低于标准最高限值,复合地聚合物中飞灰的最佳加入量宜控制在10%以内。谢吉星等[8]研究了将飞灰和高岭土作为主要基质,制备形成了飞灰地聚合物,当飞灰的加入量在70%时,其28 d抗压强度可达19.36 MPa。重金属浸出实验表明,养护28 d时重金属基本无溶出。袁正璞等[9]以偏高岭土和飞灰为原料制备了地聚合物,研究了大比例加入飞灰时,不同原料配比对地聚合物性能的影响,合成的地聚合物对重金属有明显固化效果。随着飞灰加入量从85%逐步调整到97%(偏高岭土比例逐渐减少),地聚合物的抗压强度整体呈依次降低的趋势。

    地聚合物钠、硅、铝配比对反应生成的固化体性能也会产生重要的影响。王开等[10]探讨分析了硅、铝物质的质量最佳配比,以及硅、铝配比对飞灰中重金属固化效果和固化体力学性能的影响规律,提出了一种固化稳定化飞灰的新方法。当硅、铝物质的质量之比在2.5时,重金属的浸出浓度与固化体的抗压强度均趋于稳定,具有较好的固化效果。施惠生等[11]研究优化了PSS型地聚合物的配合比,发现当二氧化硅与三氧化二铝配比为4.0、氧化纳与三氧化二铝配比为1.1,水与氧化纳配比为6.8时,地聚合物固化效果最佳。金漫彤等[12]以抗压强度和重金属浸出质量浓度为测试指标,实验研究了地聚合物固化垃圾焚烧飞灰的工艺,探讨了地聚合物固化飞灰的合成配方。结果表明,氧化物中氧化纳与二氧化硅的质量配比为0.3、二氧化硅与三氧化二铝质量配比为4.7和加入飞灰占比为40%时,地聚合物固化体养护7 d后,抗压强度能达到31.25 MPa,固化体中铅、锌、铜和铬的浸出质量浓度分别达到0.1838、0.0231、0.0081和0.3679 mg/L。

    碱激发剂在地聚合物使用中应具备3个基本条件[13]:(1)可以不受空气影响,能够稳定存在;(2)可以参与反应,形成稳定的水化产物;(3)可以促使水化产物聚合,形成凝聚态网状结构。碱激发剂主要组分是苛性碱和碱金属硅酸盐。GALIANO et al[14]选择不同的碱激发剂,如Na2SiO3、K2SiO3和NaOH和KOH等,对飞灰地聚合固化结果进行了比较,研究表明:上述碱性激发剂对地聚合物固化垃圾飞灰中重金属有优良的效果。

    多数研究采用氢氧化钠和水玻璃(主要成分为硅酸钠)作为地聚合化学反应的碱激发剂。DIAZ-LOYA et al[15]对燃煤飞灰地聚合固化处理垃圾飞灰开展了研究,加入硅酸钠和氢氧化钠激发剂后,重金属浸出浓度大幅降低,其中砷下降了48.44%,铬下降了97.06%。金漫彤等[12]以高岭土为基质材料对垃圾飞灰进行固化研究,加入水玻璃和氢氧化钠作为碱激发剂,实验发现4种重金属铅、铬、铜和锌的浸出质量百分比的下降比率分别达95%以上,固化体抗压强度最高可以达到44.25 MPa。LANCELLOTTI et al[16]应用高岭土采取地聚合方法固化20%的垃圾飞灰,利用氢氧化钠和水玻璃作为碱激发剂,对飞灰中重金属铬、镉、镍、铜和铅稳定固化后,其固化体浸出浓度均未超过检测标准。

    另有一些研究直接使用氢氧化钠作为地聚合化学反应的碱激发剂。YE et al[17]对拜耳赤泥进行地聚合固化处理,应用氢氧化钠作为碱激发剂,经研究表明,浸出液中重金属锌、铅、铜和铬的浸出值均符合填埋标准。HANJITSUWAN et al[18]研究了在高钙垃圾飞灰形成地聚合物时加入碱激发剂氢氧化钠,研究其浓度对激发形成地聚合物的影响,结果表明随着氢氧化钠浓度升高,可以更多溶解垃圾飞灰颗粒,促使地聚合反应快速进行,能够逐步提升固化体抗压强度。

    在实际生产中有时为满足不同需求或解决现场应用中出现的各类问题,会在地聚合物固化时掺入不同的添加剂来改变地聚合物性能。金漫彤等[19]在地聚合物固化飞灰时分别掺入水泥、沸石和偏磷酸钠3种添加剂,考察掺入水泥、沸石和偏磷酸钠对飞灰基地聚合物固化体抗压强度和重金属浸出质量浓度的影响。研究表明,水泥可缓解固化体膨胀,沸石可减小固化体的总孔隙率,偏磷酸钠可作为缓凝剂延长浆砂的凝结时间。重金属能被很好地包容在固化体中,表现出良好的浸出安全性。刘道洁[20]以垃圾焚烧飞灰和二次铝灰为基质材料,加入碱激发剂反应生成地聚合物固化体,加入二氧化硅粉末后发现可以促进地聚合反应更好地进行。在二次铝灰中,由于二氧化硅和三氧化二铝摩尔比很小,因此添加适量的二氧化硅粉末有助于更快发生化学反应,取得最好的固化效果,当二氧化硅和三氧化二铝摩尔比为2.5左右时,浸出液中重金属达到浸出要求。

    飞灰地聚合物固化体制成后,一般都需要在一定条件下进行养护,以保证固化体内部化学反应充分完成,达到最佳的固化性能。董海丽[21]研究发现,固化体具有早期强度高的特点,固化体养护1 d后,抗压强度就能达到20 MPa以上。随着增加固化体养护天数,其抗压强度在7 d左右上升趋势有所放缓,由此表明固化体的抗压强度随着反应时间的增加而增加,直至趋于稳定。分析其原因,水玻璃对地聚合反应有双重作用,OH促使原料玻璃态解聚,而含水硅胶又能与水反应,使水化生成物增多,所以早期强度发展快。随着固化时间不断延长,地聚合物中的氧化物摩尔比,如二氧化硅与三氧化二铝比值、氧化纳与二氧化硅比值和氧化纳与三氧化二铝比值均有所下降,并且结构当中反应水含量降低,这可能是因为铝氧四面体和硅氧四面体更多地参与了地聚合反应,使地聚合物抗压强度增加的结果。刘道洁等[22]研究了地聚合物固化体样品的养护条件对重金属浸出浓度的影响,养护箱参数为恒定条件(相对湿度80%,温度30~50 ℃)。当养护温度为50 ℃时,地聚合物中重金属浸出浓度满足浸出标准的要求。

    目前对于地聚合物固化稳定化飞灰的机理还没有系统的认识,对重金属的固化稳定化机理也存在分歧[23]。有学者[24-25]初步研究认为,重金属是通过化学键联和物理固封2种方式被固定在地聚合物中。而有些学者则认为化学结合没有在固化机理方面发挥重要的作用,重金属是被微囊密封在富硅铝的无定形结构中[26]

    硅、铝是固化体形成的必备核心元素,有研究[20]发现随着硅、铝摩尔比的增加,固化体内重金属的浸出浓度都明显降低,其原因主要是随着硅、铝摩尔比逐渐升高,地聚合物的聚合度逐渐增大,生成的地聚合物由单硅、铝地聚合物变成双硅、铝地聚合物,再变成三硅、铝地聚合物,更多的重金属离子与地聚合物官能团发生化学键键合,促使地聚合固化体的内部结构结合的更加紧密和稳定。化学药剂具备很多特殊的性能,其掺入可以实现固化体改性。郭晓潞等[27] 引入化学药剂对其制备的含重金属固废地聚合物进行改性,以粉煤灰为主要基质材料,分别加入冶金污泥和城市垃圾焚烧飞灰,探讨了地聚合的反应机理。研究发现加入化学药剂导致重金属的破坏作用被抑制,加速了地聚合反应进程,产物结构更匀质、致密,增强了化学药剂改性后的飞灰地聚合物固化能力。飞灰含量增加致使其它基质含量降低,硅、铝含量也相对较少,影响地聚合物的抗压强度。李春林[28]以偏高岭土为添加剂,研究飞灰含量对地聚合反应的影响。结果发现,随着飞灰含量的增加,固化体的抗压强度先升高后降低,当飞灰含量较高时,偏高岭土含量则相对较低,活性的硅、铝源难以足够释放出来,地聚合反应因此受到了一定的限制。碱激发剂在地聚合反应中的主要作用是使硅、铝质材料网络结构发生解体、缩聚,最终形成地聚合物结构[23]。ZHANG et al[29]研究了碱激发剂对地聚合反应和抗压强度的机理。结果表明,不断加入碱激发剂后,逐渐增多的激发剂使反应体系中活性硅、铝组分,以及地聚合物的硅氧四体含量逐渐增大,进而大大促进了地聚合反应的进行。但当继续增加碱激发剂的比例时,反应体系中过多的钠离子会减少铝氧四面体基团的绝对含量,从而降低产物的抗压强度[30]。养护条件为固化体形成的重要影响因素,特别是温度条件更为关键,温度升高会加快地聚合物化学反应的进程。彭晖等[31]研究了养护温度对固化效果的影响。结果发现,养护温度增加将会减小重金属离子的相对浸出比例,提升地聚合物固化稳定效果。地聚合反应过程中,不断升高养护温度,物质溶解和水解的过程在一定程度上得到加速,更多地聚合反应所需的前驱物逐步生成,从而使地聚合反应的进程加快进行。

    普遍认为重金属地聚合物固化的机理有2种:化学结合和吸附作用。有研究[22,32]提出,飞灰基地聚合物与重金属离子可以通过化学键结合,从而实现对重金属更好地吸附和包裹。原因是重金属形态由游离的可交换态、结合态向铁锰氧化物结合态、有机物结合态以及残渣态转变,使固化体内部紧密结合在一起,结构更加稳定。静态吸附试验表明地聚合物由于具有三维笼状立体结构,具备强烈的吸附能力,能较好地吸附重金属,同时可以将重金属牢牢锁在其构建的牢笼状立体结构内,从而难以从固化体中溶出。

    目前,大多数研究对飞灰地聚合物固化稳定化效果开展了性能评价,实验研究均取得了较好的效果。董海丽[21]以抗酸碱性能、耐硫酸盐性能、抗海水侵蚀性能和重金属浸出浓度为测试指标,制备了偏高岭土基飞灰地聚合固化体,研究发现上述指标测试均表明具有良好的固化效果,结果显示地聚合物固化体耐受酸碱能力强,当碱溶液浓度较低时,表现出较好的稳定性能,当碱溶液浓度过高时会严重破坏地聚合物的结构;地聚合物固化体能较好抵抗硫酸盐侵蚀;固化体放在人工海水中浸泡,其外观基本不受影响;浸出液的pH值对重金属浸出浓度影响不大。文献[33]制备了飞灰基地聚合物固化体,分析了硫酸盐溶液对固化体的侵蚀影响。从重金属浸出质量浓度、抗压强度和质量等方面探讨硫酸盐侵蚀效果,研究表明地聚合物固化体具有良好的耐硫酸盐侵蚀性能,浸泡28 d后,重金属铬、铜、锌、镉、汞和铅的浸出质量浓度仅为122.00、15.16、13.28、0.04、0.32和4.51 mg/L,抗蚀系数均>0.95,抗压强度为41.17 MPa,质量损失率为−1.87%~0.61%之间。

    城市飞灰产生量目前仍在快速增长,对飞灰进行资源化处置已成为科研工作者的共同目标。随着人们对地聚合物的深入研究,利用地聚合物固化飞灰并进行资源化利用已成为重要的发展方向。张希等[34]研究认为,采用飞灰制备地聚合材料时利用率较高,成本及能耗较低,对重金属等有害物质固化效果明显。

    綦懿等[3]综述了目前国内外固化稳定化安全处置飞灰的主要方式,分析了各个方法的优缺点,总结了飞灰在建筑材料领域中的研究现状,探讨了未来固化稳定化技术手段的关注点。飞灰地聚合物在建材行业将得到广泛应用,水泥混凝土中可以将地聚合物代替水泥,制备新型地聚合物基建筑材料。李春林[28]以城市生活垃圾焚烧飞灰为原材料,通过碱激发法制备出力学性能优异的地聚合物固化体。当固体质量和碱激发剂的比为1. 2,垃圾焚烧飞灰占比60%时,地聚合物具有最佳的抗压强度,可用作建筑材料。

    飞灰基地聚合物固化体相对于水泥基固化体在力学性能、抗渗性和耐久性等方面都具有一定的优势,可以在垃圾填埋场作为垃圾覆盖材料或垫层材料,也可经进一步处理用作矿山填充材料。利用固化后的飞灰固化体掺入混凝土中用来制备半干混凝土,或与公路基料拌成混合料,用于铺筑公路路面基层[35]。飞灰基地聚合物通过模具还可浇筑成不同形状的固化体,用于沙漠地区的公路、铁路挡沙墙,沙区农户的挡沙柱和挡沙网,以及沙地道路路基材料等。

    目前应用偏高岭土、矿渣和粉煤灰作为基质材料的地聚合物固化技术,是国内外飞灰地聚合物固化稳定化的主要研究方向,其原料研究范围较窄,需要进一步拓宽飞灰地聚合体系种类研究范围,广泛探寻硅源、铝源材料,为飞灰地聚合物的制备提供更多的基质来源材料。

    飞灰地聚合物制备过程的反应机理尚未有系统认识,对二噁英等持久性有机污染物的固化机理研究也很少,地聚合物固化稳定化重金属的机理尚需进一步深入探究。在今后的固化机理研究中,应进一步明确飞灰地聚合物的反应机理与产物性能的关系,能更好为固化稳定化飞灰提供可靠的理论依据。

    地聚合物固化体制备方式目前也比较单一,应在今后的研究中探索更多的固化体制备方法,建立一体化制备工艺,减少中间操作环节,并充分综合利用大宗固废,从而使实际应用更为简易,材料成本更为低廉,社会效益更为显著。由于飞灰属于国家规定的危险废物,对飞灰基地聚合物固化体的制备现多停留在实验室水平,走出填埋场进行资源化应用尚需核心技术攻关和国家政策允许,大规模的产业化仍需进一步探究。

  • 图 1  不同改良处理中土壤pH的变化

    Figure 1.  Changes of soil pH under different soil amendments

    图 2  不同改良处理中土壤EC的变化

    Figure 2.  Changes of soil EC under different soil amendments

    图 3  不同改良处理中土壤有机质含量的变化

    Figure 3.  Changes of soil SOM under different soil amendments

    图 4  不同改良处理中土壤营养物质含量的变化

    Figure 4.  Changes of soil nutrient elements under different soil amendments

    图 5  不同改良处理中黑麦草发芽率的变化

    Figure 5.  Changes of germination rate of Ryegrass under different soil amendments

    图 6  不同改良处理中黑麦草叶片数量的变化

    Figure 6.  Changes of leaf number of ryegrass under different soil amendments

    表 1  实验材料主要理化性质

    Table 1.  Physical and chemical properties of test materials

    实验材料pHEC/(mS·cm−1)有机质/%全氮/(g·kg−1)全磷/(g·kg−1)全钾/(g·kg−1)
    土壤8.71.302.250.41.0512.7
    堆肥7.30.37112.01.362.3110.44
    烟气脱硫石膏7.2<0.001<0.001<0.1
      注:实验植物为黑麦草(Lolium perenne L.),种植前于实验室恒温箱内进行发芽率实验,发芽率约为90.0%。
    实验材料pHEC/(mS·cm−1)有机质/%全氮/(g·kg−1)全磷/(g·kg−1)全钾/(g·kg−1)
    土壤8.71.302.250.41.0512.7
    堆肥7.30.37112.01.362.3110.44
    烟气脱硫石膏7.2<0.001<0.001<0.1
      注:实验植物为黑麦草(Lolium perenne L.),种植前于实验室恒温箱内进行发芽率实验,发芽率约为90.0%。
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    表 2  不同处理中黑麦草生长特征的变化

    Table 2.  Changes of growth characteristics of ryegrass under different soil amendments

    处理总湿质量/g地上干质量/g地下干质量/g株高/cm根长/cm
    T10.146±0.012a0.021±0.001a0.009±0.001a13.0±1.20a13.8±2.25a
    T20.191±0.052b0.024±0.004a0.010±0.002a14.8±0.52a16.4±2.30a
    T30.201±0.004b0.029±0.001b0.011±0.001a16.8±0.36b19.6±1.52b
    T40.281±0.009c0.030±0.003b0.013±0.001b19.6±0.52c22.0±3.01b
    T50.303±0.041c0.036±0.002c0.014±0.002b21.8±0.07c24.4±2.10c
    T60.371±0.020c0.042±0.002d0.013±0.001b24.6±0.21d28.1±2.10d
    处理总湿质量/g地上干质量/g地下干质量/g株高/cm根长/cm
    T10.146±0.012a0.021±0.001a0.009±0.001a13.0±1.20a13.8±2.25a
    T20.191±0.052b0.024±0.004a0.010±0.002a14.8±0.52a16.4±2.30a
    T30.201±0.004b0.029±0.001b0.011±0.001a16.8±0.36b19.6±1.52b
    T40.281±0.009c0.030±0.003b0.013±0.001b19.6±0.52c22.0±3.01b
    T50.303±0.041c0.036±0.002c0.014±0.002b21.8±0.07c24.4±2.10c
    T60.371±0.020c0.042±0.002d0.013±0.001b24.6±0.21d28.1±2.10d
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    表 3  不同处理中黑麦草植株内营养物质的变化

    Table 3.  Changes of nutrients in ryegrass under different soil amendments mg·kg−1

    处理全氮全磷全钾
    T14.268±0.232a0.206±0.015a5.200±0.192a
    T25.584±0.158b0.154±0.015b5.641±0.067b
    T36.957±0.176c0.159±0.020b6.000±0.307c
    T48.662±0.337d0.166±0.013b6.041±0.232c
    T59.333±0.197d0.191±0.004a6.803±0.081d
    T610.238±0.348e0.207±0.017a7.324±1.263d
    处理全氮全磷全钾
    T14.268±0.232a0.206±0.015a5.200±0.192a
    T25.584±0.158b0.154±0.015b5.641±0.067b
    T36.957±0.176c0.159±0.020b6.000±0.307c
    T48.662±0.337d0.166±0.013b6.041±0.232c
    T59.333±0.197d0.191±0.004a6.803±0.081d
    T610.238±0.348e0.207±0.017a7.324±1.263d
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出版历程
  • 收稿日期:  2019-04-26
  • 录用日期:  2019-10-14
  • 刊出日期:  2020-02-01
贺坤, 童莉, 盛钗, 周纯亮, 陈小华, 孙海燕, 张志国. 烟气脱硫石膏和园林废弃物堆肥混合施用对滨海盐渍土壤的改良[J]. 环境工程学报, 2020, 14(2): 552-559. doi: 10.12030/j.cjee.201904158
引用本文: 贺坤, 童莉, 盛钗, 周纯亮, 陈小华, 孙海燕, 张志国. 烟气脱硫石膏和园林废弃物堆肥混合施用对滨海盐渍土壤的改良[J]. 环境工程学报, 2020, 14(2): 552-559. doi: 10.12030/j.cjee.201904158
HE Kun, TONG Li, SHENG Chai, ZHOU Chunliang, CHEN Xiaohua, SUN Haiyan, ZHANG Zhiguo. Coastal saline soil remediation by mixed-use of flue gas desulfurization gypsum and green wastes compost[J]. Chinese Journal of Environmental Engineering, 2020, 14(2): 552-559. doi: 10.12030/j.cjee.201904158
Citation: HE Kun, TONG Li, SHENG Chai, ZHOU Chunliang, CHEN Xiaohua, SUN Haiyan, ZHANG Zhiguo. Coastal saline soil remediation by mixed-use of flue gas desulfurization gypsum and green wastes compost[J]. Chinese Journal of Environmental Engineering, 2020, 14(2): 552-559. doi: 10.12030/j.cjee.201904158

烟气脱硫石膏和园林废弃物堆肥混合施用对滨海盐渍土壤的改良

    通讯作者: 张志国(1957—),男,博士,教授。研究方向:园林植物与生态景观修复。E-mail:zgzhang@sit.edu.cn
    作者简介: 贺坤(1982—),男,博士,副教授。研究方向:城市生态景观修复。E-mail:hekun@sit.edu.cn
  • 1. 上海应用技术大学生态技术与工程学院,上海 201418
  • 2. 上海市环境科学研究院,上海 200233
基金项目:
上海市科委科技创新行动计划项目(15DZ1203706);上海张江国家自主创新示范区专项发展资金项目(201701-PD-JQ-A5055-007);上海市奉贤区科委社会类科技发展基金项目(201703)

摘要: 为克服烟气脱硫石膏改良盐碱地存在的土壤盐分升高、营养物质降低等不足,通过对不同重量配比的园林废弃物堆肥与适量烟气脱硫石膏混合施用,且开展了其对上海南汇滨海盐渍土的改良效应研究。结果表明:2种改良剂混合施用能显著降低滨海盐渍土pH和全盐含量,增加土壤营养物质含量和植物生物量,并提高植物对营养物质的吸收能力;与对照相比,当烟气脱硫石膏施用量为25 g·kg−1时,土壤pH降低了10.9%,EC升高了8.4%,有效磷、有效氮和速效钾含量分别降低了30.1%、40.5%和36.1%,黑麦草发芽率下降了8.0%,植株内全氮、全钾含量均有所升高,但全磷含量减少了25.4%;混合施加不同重量配比的园林废弃物堆肥后,土壤pH降幅为6.8%~13.8%,EC降幅为4.2%~11.6%;土壤有效磷、有效氮和速效钾含量增幅分别为96.0%~182.7%、40.0%~186.7%和71.7%~157.5%;黑麦草发芽率和生物量逐渐增加,在园林废弃物堆肥施用量为40%时,与对照处理相比,此时植物发芽率达到90.0%,总湿重、地上干重、株高和根长等分别增加了154.1%、100.0%、89.2%和103.6%,植株体内氮和钾含量分别增加了139.9%和40.8%,磷的含量则接近对照处理。通过分析可知,烟气脱硫石膏和园林废弃物混合施用可较好地改良滨海盐渍土壤,并为城市固废的适合处置方式和综合利用途径提供了参考。

English Abstract

  • 滨海土壤盐渍化严重,仅靠降雨淋洗和植物演替进行土壤改良需数10年、甚至更长时间,必须通过技术措施进行改良才能用于绿林建设[1]。近年来,烟气脱硫石膏对盐渍土壤的改良和修复效应得到较好地验证,其被认为是一项成本低、修复速率快的滨海盐渍土壤改良剂[2-4]。烟气脱硫石膏可以有效降低盐渍土壤pH和碱化度[5-7],但也存在一些不足。程镜润等[7]研究发现,烟气脱硫石膏在显著降低pH和碱化度的同时,也会增加土壤含盐量,并降低了土壤有效磷含量;MAO等[8]研究发现烟气脱硫石膏会导致土壤全盐量增加,并降低了土壤有机质和速效磷,影响了黑麦草的发芽率;贺坤等[9]研究发现,烟气脱硫石膏改良滨海盐渍土会使土壤EC有明显增加,土壤速效磷、速效钾含量降低。城市园林废弃物通过堆肥处理和微生物分解会转化形成腐殖质,可增加土壤营养物质含量、促进养分的转化,提高营养物质的有效性[10-11]。张强等[12]和顾兵等[13]研究表明,园林废弃物堆肥可以改善植物生长状况和基质通气性、保水性和养分供应能力,提高土壤有机物质含量和土壤肥力,并对土壤有害阴、阳离子能起到缓冲作用,明显改善土壤物理性状和盐分组成。

    为克服烟气脱硫石膏改良滨海盐渍土壤中产生的土壤含盐量增大、营养物质减少等不足的缺点,本研究通过盆栽实验开展了不同重量配比的园林废弃物堆肥与适量烟气脱硫石膏混合施用对滨海盐渍土的改良效果研究,分析了混合改良剂对盐渍土壤理化性质和植物生长发育的影响,为滨海盐渍土改良提供技术参考,并为城市固废提供适合的处置方式和综合利用途径。

  • 实验土样取自上海南汇东滩的表层盐渍土,自然风干后磨碎过2 mm筛作为原土备用;园林废弃物堆肥取自上海植物园,主要原料是植物树枝及落叶等;烟气脱硫石膏取自上海外高桥电厂,主要成分为CaSO4·2H2O (CaSO4占含量的90.0%),营养物质含量较少,主要实验材料的理化性质见表1

  • 根据程镜润等[7]和MAO等[8]的实验结果,25 g·kg−1是该区域盐渍土改良剂的适宜施用量,因此,本研究中烟气脱硫石膏施加量为固定的25 g·kg−1。实验于上海应用技术大学玻璃温室内进行,设6个水平的处理,分别为:T1处理(原土,空白对照)、T2处理(原土+烟气脱硫石膏)、T3处理(原土+烟气脱硫石膏+5%堆肥)、T4处理(原土+烟气脱硫石膏+10%堆肥)、T5处理(原土+烟气脱硫石膏+20%堆肥)、T6处理(原土+烟气脱硫石膏+40%堆肥),其中堆肥百分比均为重量配比,每个处理的土壤重量均为2.0 kg,各5次重复。

    首先将50 g烟气脱硫石膏与原土混合(T1处理除外),然后将堆肥按不同重量配比,分别加入制成样品装盆。实验过程中保持良好的温度和湿度条件,不断浇水以保持土壤湿度,保证改良剂与土壤充分反应,并通过浇灌排出土壤盐分。60 d后种植黑麦草,每个样盆放入20颗黑麦草种子,种植期间,浇水量以盆底刚刚渗出水为宜,各样盆统一浇水和管理措施,种植20 d后统计黑麦草发芽情况,50 d左右盆栽实验结束。

  • 盆栽实验结束后,选取10株长势相近的黑麦草植株冲洗干净,分别测定地上、地下部分长度以及总重;然后将植株放置于烘箱内以85 ℃进行12 h烘干,取出后分别测定地上、地下部分干重。最后将植株样品研磨成粉末状,过1 mm筛后,采用H2SO4-H2O2消煮,测定全氮、全磷和全钾含量。实验结束后,收集土壤样品,风干后,过1 mm筛,以测试理化性质。土壤pH采用酸度计实测,土壤电导率值采用电导仪[14]测定;土壤有机质、有效磷、有效氮、速效钾的含量测定依照《森林土壤分析方法》[15]

  • 实验结果统计与分析采用Excel 2015和SPSS 17.0软件处理。土壤理化性质、养分含量、植物生长指标等均以实验重复平均值显示,不同处理间指标的差异采用Duncan法检验。

  • 图1为改良剂对土壤pH的影响。施加烟气脱硫石膏后土壤pH明显低于对照处理,由8.61降至7.67,降幅为10.9%,结果与已有研究[2, 6-7]的结果一致。烟气脱硫石膏施用量固定的情况下,混合施用园林废弃物堆肥,随着堆肥施用量的增加,pH呈现逐步降低的趋势,降幅为6.8%~13.8%;当堆肥重量配比在15%~20%时,盐渍土壤的pH下降最为明显。各处理下土壤pH均降到8.0以下,符合多数植物的生长要求。

    园林废弃物堆肥混合施用后,堆肥中的腐解酸能够与土壤碱性物质发生中和反应,致使土壤pH进一步降低。堆肥腐解酸还可以保持土壤水分和提高微生物活性[13],也会降低土壤pH。腐殖酸类物质也可以结合烟气脱硫石膏中的钙离子,减少钙离子对钠离子的置换,因此,在大量使用堆肥的情况下土壤pH能够较快地趋于稳定。

    图2为改良剂对土壤EC的影响。在盐渍土壤中加入烟气脱硫石膏后EC显著升高,增幅可高达8.4%,其原因是烟气脱硫石膏是一种中等溶解度盐,可以连续释放硫酸根离子和钙离子[16]。在烟气脱硫石膏施用量固定的情况下,进一步增施堆肥可以降低土壤EC,堆肥重量配比20%~40%时,对比T2处理,EC降低了11.6%,对比T1处理,EC也降低了4.2%左右。这说明混合改良剂可以降低土壤全盐含量,堆肥增加了土壤孔隙度,提高了土壤渗透性,随着时间的推移,土壤中随水运移速度较快的盐离子会被进一步淋洗掉。

  • 图3是改良剂对土壤有机质含量的影响。施加烟气脱硫石膏后盐渍土壤有机质含量下降21.6%左右。施加不同重量配比的堆肥后,土壤有机质含量随堆肥施用量增加逐步升高,T6处理时,盐渍土壤有机质含量比对照处理高出171.6%。在施加烟气脱硫石膏后,土壤有机质含量下降的主要原因是土壤pH的降低减少了有机质在水中的溶解,降低了水溶性有机质的含量[17]。园林废弃物堆肥中的有机质含量很高,增施到盐渍土壤后可使土壤有机质含量有较大程度的增加。

    图4为改良剂对土壤营养物质含量的影响。施加烟气脱硫石膏后盐渍土壤有效磷、有效氮和速效钾含量均有所降低,降幅分别为30.1%、40.5%和36.1%。相对于T2处理,施加堆肥后盐渍土壤中有效磷、有效氮和速效钾含量均有明显增加,增幅分别为96.0%~182.7%,40.0%~186.7%和71.7%~157.5%。

    烟气脱硫石膏中的钙离子在交换盐渍土壤胶体上的钠离子后,仍会以交换态形式留在土壤中吸附土壤中富集的磷酸根离子[18],或置换土壤中的铵离子和交换性钾离子,并随水流出而降低了土壤营养物质含量[8-9]。由于堆肥的主要原料来源于植物枝条和落叶等,可促进土壤中小团聚体向大团聚体转化,提高土壤中毛管孔隙度和饱和导水率,可以显著提高氮、磷、钾含量[19]。此外,随着土壤pH的降低,土壤微生物活性增大,这可能将部分磷转化为易于被植物吸收的形态,从而导致土壤有效磷的明显增加[20]。而有效氮的增加还可能与烟气脱硫石膏促进了堆肥中的有机氮释放有关[21],吕子文等[10]的研究结果则表明堆肥可以促进土壤中钾的活性,增加了土壤速效钾的含量。

  • 改良剂对植物发芽率和叶片数量的影响见图5图6。由图5可知,黑麦草在盐渍土壤条件下的发芽率仅有50.0%,施加烟气脱硫石膏后,发芽率降至42.0%左右,这说明烟气脱硫石膏虽能降低土壤碱化度,但短时间内过量施用会导致盐分过量积累,以致土壤含盐浓度超过植物正常的耐受力,从而影响了黑麦草发芽率,该结果与CLARK等[22]和毛玉梅等[23]的研究结果一致。施加园林废弃物堆肥后,土壤孔隙度增大,土壤pH降低,均可促进植物种子萌发和发芽率的提升。结果表明,随着堆肥施用量的增加,黑麦草发芽率也逐渐增加,当堆肥重量配比为40%时,发芽率达到90.0%左右。

    图6可知,施加烟气脱硫石膏后的黑麦草叶片分蘖数大于对照处理,但差异不显著。随着堆肥施用量的增加,黑麦草叶片分蘖数也逐步增加,但堆肥重量配比为20%~40%时,差异并不显著。

  • 表2为改良剂对黑麦草生长特征变化的影响结果。施加烟气脱硫石膏后黑麦草的重量和高度均比对照处理有所增加,但差异并不显著。混合园林废弃物堆肥后,黑麦草重量和高度等指标均随堆肥施用量增加而呈现逐渐增加的趋势。T6处理时,黑麦草总湿质量、地上干质量、株高和根长等均达到最大值,分别较对照处理增加了154.1%、100.0%、89.2%和103.6%,比单一施加烟气脱硫石膏的处理增加了94.2%、75.0%、66.2%和71.3%。

    烟气脱硫石膏中所含高价离子可降低土壤胶体表面由负电荷相互排斥而产生的电位势,促进土壤胶体的凝聚,从而利于土壤团粒结构形成,改善作物根系的生长环境,促进作物的生长和发育[1, 7-8, 24]。烟气脱硫石膏中大量的钙和硫等营养物质也会促进植物的生长[7],因此部分土壤营养物质的减少并没有影响到植物生物量的增加。混合改良剂施用后,由于土壤pH、全盐的降低以及土壤有机质、营养物质的增加,进一步促进了黑麦草的生长。园林废弃物堆肥不仅进改善了盐渍土壤的容重与孔隙度[25],提高了土壤养分含量,而且烟气脱硫石膏经过一段时间的灌溉溶解后脱盐程度也会逐步增大[9],两者混合施用对盐碱地植物的根系生长更加有利[26]

  • 表3是改良剂对黑麦草植株内营养物质变化的影响。施加烟气脱硫石膏后植株全氮、全钾含量均有所升高。混合施用园林废弃物堆肥后,植株全氮、全钾含量再度升高,且随堆肥施加量增加而呈现上升的趋势,与T1和T2处理相比差异显著。T6处理时,植株全氮、全钾含量增加效果最为明显,分别较对照处理增加了139.9%和40.8%,比单一施加烟气脱硫石膏的处理增加了83.3%和29.8%。植株全磷含量在施加烟气脱硫石膏后有所下降,降幅为25.4%。混合施加园林废弃物堆肥后,随着堆肥施加量的增加,植株全磷含量也逐渐增加,T6处理时略高于对照处理。结果表明,烟气脱硫石膏抑制了植物对土壤有效磷的吸收,施用肥后土壤有效磷增加,植物吸收磷的数量也增加,与龚小强[27]的研究结果一致。

    施加烟气脱硫石膏或者2种改良剂混合施用,植物体内的全氮、全钾含量均有所增加,说明烟气脱硫石膏的施用虽然降低了土壤营养物质含量,但并未影响到植物对氮、钾2种营养物质的吸收,其原因应该是由于土壤孔隙度的增大和pH的降低促进了植物的根系生长(植物的根系长度和地下重量均增加),而植物根系对养分的生物有效性有重要作用。

    烟气脱硫石膏施用后植株的全磷含量有明显下降,这说明烟气脱硫石膏抑制了植物对磷的吸收。相关研究表明,土壤中的磷大部分都是迟效性的,植物生长对磷的利用率本来就比较低,一般为5%~15%,因此,土壤有效磷的含量直接影响植物体内的磷含量[28-29],烟气脱硫石膏减少了土壤有效磷含量,也就降低了植株中的全磷含量。混合园林废弃物堆肥后,植物体内全磷含量逐步增加,这说明堆肥能将自身磷转换成易被植物吸收的有效磷[13],植株全磷含量相应增加。

  • 研究结果表明,烟气脱硫石膏施用量固定的情况下,园林废弃物堆肥占比越高,植物生长越旺盛。但张强等等[12]的研究结果表明,过高的比例会影响植物生长,对花卉生长和品质的影响效果出现降低趋势,园林废弃物堆肥的添加比例以30%~50%为宜[11, 13]。根据本研究的结果,推荐使用25 g·kg−1作为烟气脱硫石膏最佳施用量,以及20%~40%作为园林废弃物堆肥的最佳重量比,在此条件下即可取得较好的盐渍土改良效果。目前,上海地区烟气脱硫石膏出厂费用大约60元·t−1,而园林废弃物堆肥的生产成本约为100元·t−1,因此,按照改良10 000 m2(翻深30 cm,土壤容重1.40 g·cm−3)盐渍土壤计算,需要105 kg的烟气脱硫石膏和840 kg的园林废弃物堆肥,合计成本费用大约仅需要90.3元。目前,滨海盐渍土改良普遍采用灌溉压盐、埋管排盐等方法,轻、中度碱化盐土的改良多在一定灌排条件下结合农业生物措施改良,重碱化盐土的改良则主要是配合化学改良剂[30],以上方法无论是时间和成本都相对较高。本研究中2种改良剂的施用成本相对于传统的工程措施和材料而言都相对较低,还能够降低城市固体废弃物的处理成本。

  • 1)烟气脱硫石膏能显著降低滨海盐渍土壤pH,但增加了土壤全盐含量。混合园林废弃物堆肥后,土壤pH进一步降低,同时增加了土壤盐离子的流失,进而降低了土壤全盐含量。

    2)烟气脱硫石膏和园林废弃物堆肥2种改良剂的混合施用,能够显著增加盐渍土壤营养物质的含量,从而改善了单独施用烟气脱硫石膏改良盐碱土所造成的土壤营养物质降低的不足。

    3)烟气脱硫石膏混合园林废弃物堆肥一起施用可以提高盐渍土壤植物发芽率,有效改善土壤的理化性质,增加土壤和植物体内的营养物质含量,最终增加植物的生物量。

    4)相对于传统的工程措施和改良材料,烟气脱硫石膏混合园林废弃物堆肥施用成本较低,还可以作为城市固体废弃物处理的有效手段,降低固废处理成本,一举两得。

参考文献 (30)

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