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Fe3+对生物膜反应器去除模拟屠宰废水高氨氮的影响

李萍, 张兴文, 王栋, 王小娜. Fe3+对生物膜反应器去除模拟屠宰废水高氨氮的影响[J]. 环境工程学报, 2020, 14(2): 320-327. doi: 10.12030/j.cjee.201903037
引用本文: 李萍, 张兴文, 王栋, 王小娜. Fe3+对生物膜反应器去除模拟屠宰废水高氨氮的影响[J]. 环境工程学报, 2020, 14(2): 320-327. doi: 10.12030/j.cjee.201903037
LI Ping, ZHANG Xingwen, WANG Dong, WANG Xiaona. Effect of Fe3+ on ammonia nitrogen removal from simulated slaughter wastewater by biofilm reactor[J]. Chinese Journal of Environmental Engineering, 2020, 14(2): 320-327. doi: 10.12030/j.cjee.201903037
Citation: LI Ping, ZHANG Xingwen, WANG Dong, WANG Xiaona. Effect of Fe3+ on ammonia nitrogen removal from simulated slaughter wastewater by biofilm reactor[J]. Chinese Journal of Environmental Engineering, 2020, 14(2): 320-327. doi: 10.12030/j.cjee.201903037

Fe3+对生物膜反应器去除模拟屠宰废水高氨氮的影响

    作者简介: 李萍(1993—),女,硕士研究生。研究方向:水污染控制。E-mail:LPing605@163.com
    通讯作者: 张兴文 (1968—),男,博士,副教授。研究方向:水污染控制。E-mail:13904088388@163.com
  • 中图分类号: X703

Effect of Fe3+ on ammonia nitrogen removal from simulated slaughter wastewater by biofilm reactor

    Corresponding author: ZHANG Xingwen, 13904088388@163.com
  • 摘要: 为解决屠宰废水的高氨氮问题,在2 L SBBR中添加Fe3+对模拟屠宰废水进行脱氮处理。在室温条件下,研究了不同浓度Fe3+NH+4-N、NO2-N、NO3-N、COD、同步硝化反硝化速率(ESND)、微生物群落分布的影响。结果表明,曝气量为0.6 L·min−1,HRT为12 h,Fe3+质量浓度为10 mg·L−1时,NH+4-N、COD和TN去除率分别为94%、97%和89.28%。NO3-N含量小于5 mg·L−1,NO2-N含量接近0 mg·L−1ESND平均值可达93.91%,比对照组高5.24%。Fe3+提高了微生物抗低温冲击性,加快了同步硝化反硝化速率。高浓度的Fe3+(30~50 mg·L−1)会产生生物毒性,抑制生物脱氮。SEM及显微镜观察发现,含有10 mg·L−1 Fe3+的体系减少了生物质流失,微生物种类丰富,体系脱氮性能得到有效提升。
  • 新型冠状病毒疫情发生期间,疫情发生地的医疗废物量急剧增加,许多城市的集中处置设备处于满负荷或超负荷运行状态[1],处置能力、收运能力都出现了不足现象,难以解决急剧增加的医疗废物处理处置需求[2]。特别在边远地区,由于其地理位置偏僻、经济落后、医疗机构分布不集中等因素,医疗废物集中处置设备难以覆盖,导致医疗废物难以得到安全高效及时处理处置[3]。可移动式医疗废物原位消毒处理技术因具有消毒效果好、自动化水平高、占地面积不大以及环境风险低等特点,已成为补齐医疗废物应急处置短板,尤其是在是地方临时新建就地或就近医疗废物应急处理设备的重要选择[4-5],可以补充地方医疗废物应急处置能力不足问题,以实现在最短时间和最小范围内杀灭病原微生物,从而降低医疗废物转运过程中的疾病传播风险,有效阻断疾病的传播[6-7]。但当前移动式原位处理设备相关行业对医疗废物原位消毒处理工艺及管理要求缺乏了解,且在处理效果方面缺乏有代表性的实践案例,不利于该类工艺技术的推广应用。本研究基于对3种典型医疗废物非焚烧消毒处理工艺设备、车载系统配置、消毒处理设备现场作业操作以及基于典型案例的处理效果对比评估,明确了典型消毒处理的工艺技术类型、关键参数、移动化制造、关键管理环节等关键问题,以期为医疗废物原位消毒处理设备的技术选择、工艺设计、现场运营和风险防控等提供参考。

    1) 总体工艺比较分析。经调研,结合国内应用实际,对国内3种典型并有实际应用案例的医疗废物原位消毒处理技术进行了归纳和整理,以明确技术类型、适用性、设备要求、作业方式、处理规模、运行维护、优缺点及应用场景等[8],如表1所示。目前,国内应用于医疗废物原位消毒处理技术主要为微波消毒、高温蒸汽消毒和摩擦热消毒3类典型处理技术,主要处理规模一般在1~5 t·d−1不等,在疫情防控及边远地区医疗废物应急处理中得以应用。根据疫情及基层医疗废物产生及分布及处理处置工艺的特点,一般采取可移动式设计,以便于实现原位就地收集和处理处置。

    表 1  医疗废物原位消毒处理工艺技术比较分析
    Table 1.  Comparative analysis of in-situ treatment and disposal technology of medical waste
    对比项目微波消毒高温蒸汽消毒摩擦热消毒
    消毒原理利用微波或微波与高温蒸汽组合作用杀灭医疗废物中病原微生物,使其消除潜在的感染性危害的处理方法[9]利用高温蒸汽杀灭医疗废物中病原微生物,使其消除潜在的感染性危害的处理方法[9]通过控制设备消毒室内特制的合金刀片叶轮,将医疗废物充分研磨打碎的同时产生摩擦热使之均匀加热,医疗废物中致病微生物发生蛋白质变性和凝固,令致病微生物死亡,实现医疗废物无害化的处理方法[10]
    适用范围可处理《医疗废物分类目录 (2021年版) 》[11]中的感染性、病理例、损伤性3类医疗废物,但药物性、化学性医疗废物不能处置,需要采取焚烧、填埋或回收的方式处置[12]
    设备要求密闭,耐高温,电磁防护。密闭保温,耐高温高压。密闭,耐高温,防噪音控制。
    作业方式连续间歇间歇
    移动车载后规模范围1~5 t·d−1
    运行维护运行要求低,成本低。运行要求高,成本较高。运行要求低,成本低。
    技术优点运行费用低、适应性强、二次污染少、不产生二恶英等污染物、易于操作管理。
    技术缺点不能处理药物性、化学性医疗废物。
    适用场景疫情及基层边远地区医疗废物消毒处理。
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    2) 移动式车载式一体化集成设备设计。原位消毒处理设备应具高度集成化和自动化,可快速行驶至指定地点,停车即可开展医疗废物无害化处理作业,也可卸载在原位短期作业,一般采取移动式集成设计。

    针对移动车载式集成处理装备的设计,目前国内尚无统一的规范及管理要求。但是,该类集成处理设备本质上是将医疗废物处理技术 (微波、高温蒸汽或摩擦热) 与汽车技术相结合,通过车辆一体化集成设计,形成移动式医疗废物专用处理设备。

    移动式医疗废物处理设备同集中式处理设备相比,应增加舱体防水、各水气路接口防震、电气系统防震、降低重心、轻量化等设计,并对能源供应、舱体规格等应符合原位处理及车辆设计的基本要求。

    为了满足移动式处理及设备运输要求,医疗废物消毒处理作业车的电气系统需要做抗震设计,水、气路系统需进行可靠性设计,保证各系统在复杂路况下的稳定性和整车安全性,整车应满足《机动车运行安全技术条件》 (GB7258) [13]、《汽车及挂车外部照明和光信号装置的安装规定》 (GB4785) [14]、《道路车辆外廓尺寸、轴荷及质量限值》 (GB1589) [15]等车辆技术标准要求。

    结合微波消毒、高温蒸汽消毒及摩擦热消毒3种典型消毒处理设备分布及应用情况,选择四川、浙江相关区域开展研究。其中,微波消毒作业车在四川成都市武侯区、成都市开发区、凉山彝族自治州、甘孜藏族自治州、资阳、广安、乐山、广元、巴中、宜宾、眉山;高温蒸汽消毒方舱在绵阳、德阳、南充、泸州、攀枝花等地;摩擦热消毒方舱在浙江省杭州市。从技术类型上总体体现出移动式原位消毒处理技术的类型,3种原位消毒处理设备及应用情况如表2所示。

    表 2  3种原位消毒处理设备及应用场所情况
    Table 2.  Three types of in-situ disinfection treatment facilities and application sites
    技术类别设备规格设备运行地点运行及测试时间委托检测类别
    微波消毒移动式微波消毒作业车 (产品型号:LYC5150XXDF6) 成都市武侯区、成都市开发区、凉山彝族自治州、甘孜藏族自治州、资阳、广安、乐山、广元、巴中、宜宾、眉山。运行时间:2022年7月、9月。测试时间 (3次测试) :2022年6月、8月、9月。地方政府委托检测
    高温蒸汽消毒可移动式高温蒸汽消毒方舱 (产品型号:MWM-1000×3) 绵阳市、德阳市、南充市、泸州市、攀枝花市。运行时间:2022年9月、11月。测试时间 (3次测试) :2022年8月、11月。地方专项项目委托检测
    摩擦热消毒摩擦热原位消毒处理设备 (产品型号:NW15) 杭州市临安区青山湖街道社区卫生服务中心、临安区中医院等地。运行时间:2021年全年。测试时间 (3次测试) :2022年1月。企业自行委托检测
      注:本研究涉及相关案例数据信息已获得用户的许可。
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    1) 微波原位消毒处理设备。2022年7月,眉山市采用微波消毒作业车,在洪雅县原位就地处理封控区医疗废物13.9 t;2022年9月,成都市武侯区与开发区分别采用1台医疗废物微波消毒作业车对涉疫医疗废物进行应急处理,2台设备在此期间共处理医疗废物75.4 t。医疗废微波消毒作业车 (产品型号:LYC5150XXDF6) 用于医疗废物的应急处理,其技术参数如表3所示,消毒作业车外观如图1所示。

    表 3  移动式医疗废微波原位消毒作业车技术参数
    Table 3.  Technical parameters of mobile medical waste in-situ microwave disinfection operation vehicle
    技术指标规格/参数技术指标规格/参数
    处理量5 t·d-1 (以每天工作16 h计) 箱体防腐复合板
    总功率120 kW上料架匹配垃圾桶660/240 L
    整车尺寸9 780 mm×2 550 mm×3 990 mm消毒系统配置进料、破碎、微波消毒、出料、处置、清洗消毒、废气处理、废水处理、固体废物处理处置等单元。
    能源种类柴油消毒运行参数控制针对微波频率、消毒温度、消毒时间等符合相应要求。
    排放标准《轻型汽车污染物排放限值及测量方法 (中国第六阶段) 》 (GB 18352.6-2016) [16];《重型柴油车污染物排放限值及测量方法 (中国第六阶段) 》 (GB 17691-2018) [17]
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    图 1  移动式医疗废物微波消毒处理作业车
    Figure 1.  Mobile microwave disinfection vehicle for medical waste

    2)高温蒸汽原位消毒处理设备。2022年9月,绵阳市采用移动式医疗废物高温蒸汽应急处理车在绵阳市方舱医院、中科绵投医疗废物处置厂等地应急处置涉疫医疗废物41.7 t;2022年11月,绵竹市就地处置医疗废物75.3 t。移动式医疗废物高温蒸汽消毒作业车技术参数如表4所示,消毒作业车外观如图2所示。

    表 4  医疗废物高温蒸汽原位消毒作业车技术参数
    Table 4.  Technical parameters of medical waste in-situ steam disinfection operation vehicle
    技术指标规格/参数技术指标规格/参数
    处理量5 t·d-1 (以每天16 h工作计) 箱体钢制
    总功率30 kW上料架匹配垃圾桶240 L
    整车尺寸17 300×2 400×2 900 mm消毒系统配置蒸汽供给、进料、蒸汽消毒、破碎、压缩、处置、废气处理、废水处理、固体废物处理处置、出料等单元。
    能源种类柴油消毒运行参数控制预真空、消毒处理温度、压力消毒时间等应符合相应要求。
    排放标准《轻型汽车污染物排放限值及测量方法 (中国第六阶段) 》 (GB 18352.6-2016) [16];《重型柴油车污染物排放限值及测量方法 (中国第六阶段) 》 (GB 17691-2018) [17]
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    图 2  移动式医疗废物高温蒸汽消毒作业车
    Figure 2.  Mobile steam disinfection vehicle for medical waste

    3)摩擦热原位消毒处理设备。2021 年1月,设备生产单位委托第三方对设置于临安区中医院的摩擦热原位消毒处理设备 (设备型号NW15 ) 运行状况进行现场测试。设备单批次处理能力为 20~25 kg (容积≤175 L) ,单批次处理时间约为 30~50 min (设备每天工作 8 h,测试期间实际小时处理量约为30 kg,日处理量平均约240 kg) 。医疗废物摩擦热原位消毒处理设备技术参数如表5所示,消毒处理设备外观如图3所示。

    表 5  医疗废物摩擦热原位消毒设备技术参数
    Table 5.  Technical parameters of in-situ friction heat disinfection vehicle
    技术指标规格/参数技术指标规格/参数
    处理量0.5 t·d−1 (以每天工作16 h计) 箱体防腐复合板
    总功率120 kW消毒系统配置进料、破碎研磨、尾气处理、出料等单元。
    整车尺寸6 000×2 500×2 500 mm消毒运行参数控制消毒温度、消毒时间应符合相应要求。
    能源种类
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    图 3  医疗废物摩擦热原位消毒设备
    Figure 3.  In-situ friction heat disinfection vehicle for medical waste

    1) 采用《医疗废物处理处置污染防治最佳可行技术指南(试行)》 (HJ-BAT-8) [12]、《医疗废物微波消毒集中处理工程技术规范》 (HJ229-2021) [18]、《医疗废物高温蒸汽消毒集中处理工程技术规范》 (HJ276-2021) [19]中涉及的国家微生物检测标准方法对3种医疗废物原位消毒处理设备进行检测和评估,收集3类设备的具体实践应用案例数据进行对比分析评估。实验方法为:在移动式医疗废物消毒处理设备满载的情况下,在各工艺规定的工艺条件下,随医疗废物投入染菌载体样品进行测试。经3次重复试验,每次试验的阳性对照组回收菌量均应为 1×106~5×106 CFU∙载体−1,阴性对照组应无菌生长,判断消毒效果合格与否。

    2) 基于3种设备的现场条件,对设备运行的污染控制措施进行对比分析和评估,明确特点及优劣。

    3) 对相对规模情境下3种设备的运行成本进行核算分析,明确设备运行成本效益。

    4) 基于应用案例,探讨3种医疗废物原位消毒处理方式的工艺参数控制及配套管理措施。

    1)微波消毒处理效果评估。收集了3个单位微波消毒作业车所做的消毒效果第三方检测报告 (设备使用前的性能测试) ,根据国家相关标准[18]规定,消毒模拟生物指示物均采用的是枯草杆菌黑色变种芽孢 (ATCC 9372) , 载体均采用长度5 cm 的输液管,每组10个样品,共做3组。在消毒车满载的情况下,在温度 95~100 ℃、消毒时间≥45 min,微波照射总功率12.5 kW的条件下,在设备进料口连续等间距投入染菌载体样品进行测试。满足《医疗废物微波消毒集中处理工程技术规范》 (HJ229-2021) [18]要求。3各单位使用医疗废物微波消毒车消毒检测结果如表6所示。此3个使用单位所提供的报告检测结果杀灭对数值均大于4,满足《医疗废物微波消毒集中处理工程技术规范》 (HJ 229—2021) [18]的消毒效果指标要求,可以判定移动式微波消毒处理设备消毒效果合格。

    表 6  不同单位使用的微波原位消毒车消毒检测结果
    Table 6.  Sterilization Test Results of Disinfection Vehicles Used by Different Units
    序号检测日期消毒时间不同试验次数各载体的平均杀灭对数值委托检测单位指示菌种
    123
    12022.06.1751 min6.276.306.30眉山市生态环境局枯草杆菌黑色变种芽孢 (ATCC9372)
    22022.08.1254 min6.296.306.30成都市环境应急指挥保障中心
    32022.09.0948 min6.326.406.30河南利盈专用车有限公司
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    2)高温蒸汽原位消毒处理效果评估。收集了3家单位移动式医疗废物高温蒸汽处理车所做的灭菌效力第三方检测报告 (设备使用前的性能测试) ,根据国家相关标准[19]规定,消毒模拟生物指示物均采用的是嗜热脂肪肝菌芽孢 (ATCC 7953) ,载体均采用长5 cm的输液管,每次6个样品,共测试5次。在满载的情况下,在消毒处理温度≥134 ℃,消毒处理压力≥220 kPa (表压) ,消毒时间≥45 min条件下检测消毒鲜果,满足《医疗废物高温蒸汽消毒集中处理工程技术规范》 (HJ229-2021) [19]要求。3家单位使用的高温蒸汽消毒车消毒检测结果如表7所示。此3家单位所提供的检测报告检测结果杀灭对数值均大于4,消毒效果符合《医疗废物高温蒸汽消毒集中处理工程技术规范》 (HJ 276—2021) [19]消毒指标要求。

    表 7  不同用户使用的高温蒸汽消毒车消毒检测结果
    Table 7.  Disinfection test results of high-temperature steam disinfection vehicles used by different user
    序号检测日期消毒时间检验结果委托检测单位指示菌种
    12022.8.1645 min>4.00绵阳市“移动式医疗废物处置车”项目嗜热脂肪杆菌芽孢 (ATCC 7953)
    22022.08.1545 min>4.00绵阳市“移动式医疗废物处置车”项目
    32021.11.2345 min>4.00移动式医疗废物处置方舱
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    3)摩擦热原位消毒处理效果评估。为考核摩擦热技术的消毒处理效果,委托有资质的单位,基于摩擦热消毒机理,消毒模拟生物指示物以枯草杆菌黑色变种芽孢 (ATCC 9372) 和嗜热性脂肪杆菌芽孢 (ATCC 7953) 作为指示菌种,经3次模拟现场试验,结果表明:在现场环境温度为 9~12 ℃,相对湿度为 46 %~57 %的条件下,分别实施对3 批次共染于 30 个载体内的指示菌种的平均杀灭对数值进行检测,消毒检测结果如表8所示。由表8可以看出,针对枯草杆菌黑色变种芽孢以及嗜热脂肪杆菌芽孢的平均杀灭对数值均>4.00。

    表 8  摩擦热原位消毒设备消毒检测结果
    Table 8.  Disinfection test results of friction heat in situ disinfection facilities
    序号检测日期不同实验次数各染菌载体平均杀灭对数值委托检测单位消毒时间指示菌种
    123
    12021.1.6>4.00>4.00>4.00浙江微盾环保科技股份有限公司全程消毒时间≥30 min枯草杆菌黑色变种芽孢 (ATCC 9372) 和嗜热性脂肪杆菌芽孢 (ATCC 7953)
    2>4.00>4.00>4.00
    3>4.00>4.00>4.00
    42021.1.7>4.00>4.00>4.00
    5>4.00>4.00>4.00
    6>4.00>4.00>4.00
    72021.1.17>4.00>4.00>4.00
    8>4.00>4.00>4.00
    9>4.00>4.00>4.00
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    由于应急作业的场地选择难以保证足够的环境防护距离,故噪声排放及无组织废气排放是评价作业设备重要的参考因素。本研究通过微波消毒、高温蒸汽消毒、摩擦热消毒处理工艺条件分析各工艺的污染物排放,3种消毒处理工艺对比如表9所示。由表9可看出,微波消毒处理工艺也会产生恶臭气体,但浓度相对较低,由于微波热效应对冷凝水具有二次蒸发作用,故几乎不产生废水;采用双辊式破碎机,噪音较小。高温蒸汽消毒处理工艺由于消毒温度较高,医疗废物中污染物分解较多,消毒过程会产生较多的非甲烷总烃及恶臭气体,故废气排放的源强较高,需要进行妥善处理;由于蒸汽的冷凝量较大,会在消毒容器中形成积水,形成残液;该类设备一般采用双辊式破碎机,噪音较小。摩擦热消毒处理过程以机械摩擦生热为主,废气产生于整个消毒处理过程,废气产生量相对较小;废水主要来源为废物消毒处理过程中所产生蒸汽的冷凝水,产生的废水最终进人医院污水处理池;设备运行过程中会有噪声产生,但在针对医疗废物毁形方面很彻底。消毒处理后的医疗废物含水量小、减容减重效果明显。

    表 9  医疗废物原位消毒处理工艺污染物排放情况对比
    Table 9.  Comparison of pollutant emissions of three in-situ disinfection treatment processes for medical waste
    技术类别消毒温度/ ℃消毒时间/min破碎机结构废水排放废气排放减量减容效果
    微波消毒9545双辊式极少需要少许附加水蒸汽,减容不减重
    高温蒸汽消毒13445双辊式相对较多相对较多需要附加水蒸汽,减容增重
    摩擦热消毒9030合金叶轮刀片极少加热过程水分蒸发,减容减重
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    从以供电配置、设施运行安全以及污染控制难易程度进行分析,3种原位消毒处理作业便利性比较如表10所示 (按5 t·d−1产能规模同比比较) 。由表10可以看出,从用电负荷角度来看,微波消毒、摩擦热消毒设备相对于高温蒸汽工艺更易找到合适的作业场地,且电流相对较小,更有利于找到合适的用电。另外,在作业过程中,高温蒸汽工艺每完成1次消毒作业,需要工人重新在消毒容器中铺设防粘臂塑料袋,如不铺设,则需要对消毒容器进行清理粘臂作业;微波和摩擦热消毒处理工艺只需要工人将医疗废物投加到上料桶内即可。在运行安全防护方面,基于设备工艺特点做好运行安全防护工作,微波重点在于辐射防护,高温蒸汽在于高温气体灼伤风险。在污染物控制难易方面,高温蒸汽消毒相对较大,微波消毒、摩擦热消毒较小。可以说,3种工艺技术各具特色,在便利性方面均可满足原位处理要求,但相对而言,微波消毒和摩擦热消毒处理工艺更具有作业便利性。

    表 10  3种原位消毒处理设备的供电要求
    Table 10.  Power supply requirements for three in-situ disinfection treatment processes
    技术类别接入变压器容量/kVA运行安全防护污染物排放控制难易程度
    微波消毒200微波辐射防护
    高温蒸汽消毒500避免高温蒸汽灼伤相对较大
    摩擦热消毒200防止金属类物质进入消毒设施,确保破碎效果。
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    以1台处理能力同为5 t·d−1的设备为例,微波消毒、高温蒸汽消毒以及摩擦热消毒3种工艺能耗与物资消耗成本对比 (不含人员、收运、周转箱消毒及其他与设备运行非直接相关的费用) 如表11所示。 由表11可知,与常规的高温蒸汽工艺相比,微波消毒及摩擦热工艺具有更为明显的节能优势。

    表 11  3种原位消毒处理工艺能耗与物资消耗成本对比
    Table 11.  Comparison of energy consumption and material consumption cost of three in-situ disinfection treatment processes
    技术类别单日能耗 (电能) /kW·h日常物资消耗单日能耗与物资消耗成本
    微波消毒约1 120约1 120元
    高温蒸汽消毒约2800防粘壁专用塑料袋约120个 (500 L规格) 约2 860元
    摩擦热消毒约1 820约1 820元
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    为达到相应的消毒处理及二次污染控制要求,经对比分析3种典型医疗废物消毒处理技术移动式设计的共性和关键环节,并结合国家目前针对3种消毒技术的相关标准和规范要求,其处理工艺参数配置至少应满足表12所示要求。

    表 12  原位消毒处理工艺参数配置要求对比
    Table 12.  Comparison of in-situ treatment process parameter configuration requirements
    对比项目微波消毒高温蒸汽消毒摩擦热消毒
    消毒参数控制采用单独微波消毒处理工艺时,微波频率应采用 (915±25) MHz或 (2450±50) MHz,消毒温度应≥95 ℃,消毒时间应≥45 min;采用微波与高温蒸汽组合消毒处理工艺时,微波频率应采用 (2450±50) MHz,压力≥0.33 MPa,消毒温度≥135 ℃时,消毒时间≥5 min[9]预真空度≥0.08 MPa,消毒处理温度≥134 ℃,消毒处理压力≥220 kPa (表压) ,消毒时间≥45min[9]刀片与医疗废物摩擦过程,机械能转化为热能,实现废物 360°无死角均匀摩擦受热,温度达到150 ℃后叶轮转速减慢,全程消毒时间≥30 min[10]
    系统配置进料、破碎、微波消毒、出料、处置、清洗消毒、废气处理、废水处理、固体废物处理处置等单元。蒸汽供给、进料、蒸汽消毒、破碎、压缩、处置、废气处理、废水处理、固体废物处理处置、出料等单元。进料、破碎研磨、尾气处理、出料等单元。
    车载式配置要求能源供应 (可自带发电机组) 、舱体规格、舱体防水、系统防震、重心控制、轻量化等设计措施。
    微生物消毒指标嗜热脂肪杆菌芽孢和枯草杆菌黑色变种芽孢≥4.00[9]嗜热脂肪杆菌芽孢 (ATCC 7953) ≥4.00[9]嗜热脂肪杆菌芽孢和枯草杆菌黑色变种芽孢≥4.00[9]
    污染物排放控制非甲烷总烃限值20 mg·m−3,颗粒物执行《大气污染物综合排放标准》 (GB16297-1996) [20] 中颗粒物排放限值,臭气浓度执行《恶臭污染物排放标准》 (GB 14554-1994) 指标要求[21],可配套UV光解氧化催化+过滤+活性炭吸附多重净化工艺实现对气体进行灭菌除臭过滤净化。
    毁型要求毁型比较彻底,减容50%,符合要求。毁型较好,减容50%,符合要求。毁型彻底,减容70%,符合要求。
    场地要求在医院、卫生院或其他产生医疗废物的场所等,为原位消毒处理设备提供停放场地即可。
    自动化及信息系统围绕自动上料、消毒处理、尾气及废水处理等环节,实现自动化,有条件的实现信息化,做到全过程可监控。
      注:1) 工艺参数调整及采用其他新工艺和技术时,应通过第三方机构的测试评价认定[9];2) 采用微波与高温蒸汽组合消毒处理工艺时,在消毒时间上会优于传统微波消毒,但基于国内暂未有单位针对该技术进行原位就地处理实践。
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    1) 微波、高温蒸汽、摩擦热3种原位消毒处理设备,具有占地面积小、集成化程度高、性能稳定的特点,适用于医疗废物原位就地处理,以实现在最短时间和最小范围内杀灭病原体,有效阻断疾病的传播,是补齐疫情及基层医疗废物处置短板的重要技术选择。

    2) 在技术选择方面,用户可以结合地方医疗废物的产生分布、水电供应、垃圾焚烧设施距离、处理规模、设备提供商服务可获得性等因素,因地制宜,选择相应的工艺技术及设备。

    3) 该类技术适用于处理医疗废物中的感染性、损伤性及部分病理性废物,而医疗废物中的药物性废物和化学性废物不适合于采用上述消毒技术进行处理。地方在推进该类设备建设及运营过程中还要综合考虑其他城市基础设施,如危险废物处置设施、生活垃圾处理厂等的匹配衔接,实现各类废物及消毒处理后的残渣能够得到安全处置。

    4) 考虑到运行管理的需要,用户应提前规划出医疗废物应急处理标准作业场地,作业场地的布局应按照卸料、贮存、处理、清洗消毒的功能分区设置,划分出消毒作业车停放与作业区、医疗废物暂存区 (卸料堆放) 、物资存放区、消毒清洗区、残渣暂存区、人员准备与活动区等功能区。

    5) 涉疫医疗废物必须对到场医疗废物必须做到“即到即处,单独投料”;非涉疫医疗废物按照《医疗废物集中处置技术规范(试行) 》[22]的要求,在规定时间内处置完毕。应急处置单位配制专用消毒药剂,对地面、物体表面喷洒进行消毒。

    6) 各地在计划配置移动式医疗废物处理处置设备时,应综合考虑废物特性、处理规模、场地条件、交通状况等因素,在医院内部设置小型医疗废物原位处理设备或移动式处理设备,并加强源头分类管理,减少传染病区生活废物的产生量,从源头上减少感染性医疗废物的产生,确保医疗废物按规定分类、收集、转移、贮存和无害化处置。

  • 图 1  不同浓度Fe3+对氨氮去除的影响

    Figure 1.  Effect of different concentrations of ferric iron on ammonia nitrogen removal

    图 2  不同浓度三价铁对COD去除的影响

    Figure 2.  Effect of different concentrations of ferric iron on COD removal

    图 3  不同浓度三价铁对硝态氮的影响

    Figure 3.  Effect of different concentrations of ferric iron on nitrate nitrogen

    图 4  不同浓度三价铁对亚硝态氮的影响

    Figure 4.  Effect of different concentrations of ferric iron on nitrite nitrogen

    图 5  氨氮的降解

    Figure 5.  Degradation of ammonia nitrogen

    图 6  COD的降解

    Figure 6.  Degradation of COD

    图 7  微生物扫描电子显微镜图

    Figure 7.  Microscopic scanning electron microscope images of microbes

    图 8  加铁前、后的FT-IR图谱

    Figure 8.  FT-IR spectra before and after iron addition

    表 1  序批式生物膜反应器操作条件

    Table 1.  Operating conditions of sequencing batch biofilm reactor

    反应器 反应温度/℃ 曝气量/(L·min−1) 反应器体积/L HRT/h
    生物铁SBBR 14~32 0.6 2 12
    普通SBBR 14~32 0.6 2 12
    反应器 反应温度/℃ 曝气量/(L·min−1) 反应器体积/L HRT/h
    生物铁SBBR 14~32 0.6 2 12
    普通SBBR 14~32 0.6 2 12
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    表 2  不同温度条件ESND

    Table 2.  ESND values under different temperature conditions

    温度/℃ 不加铁ESND/% 加铁ESND/%
    14 78.65 87.08
    16 81.40 89.56
    18 84.27 91.67
    20 86.51 92.18
    22 88.04 93.17
    24 89.21 93.45
    26 91.71 95.31
    28 93.87 97.86
    30 95.51 98.87
    32 97.54 99.94
    平均 88.67 93.91
    温度/℃ 不加铁ESND/% 加铁ESND/%
    14 78.65 87.08
    16 81.40 89.56
    18 84.27 91.67
    20 86.51 92.18
    22 88.04 93.17
    24 89.21 93.45
    26 91.71 95.31
    28 93.87 97.86
    30 95.51 98.87
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出版历程
  • 收稿日期:  2019-03-05
  • 录用日期:  2019-05-20
  • 刊出日期:  2020-02-01
李萍, 张兴文, 王栋, 王小娜. Fe3+对生物膜反应器去除模拟屠宰废水高氨氮的影响[J]. 环境工程学报, 2020, 14(2): 320-327. doi: 10.12030/j.cjee.201903037
引用本文: 李萍, 张兴文, 王栋, 王小娜. Fe3+对生物膜反应器去除模拟屠宰废水高氨氮的影响[J]. 环境工程学报, 2020, 14(2): 320-327. doi: 10.12030/j.cjee.201903037
LI Ping, ZHANG Xingwen, WANG Dong, WANG Xiaona. Effect of Fe3+ on ammonia nitrogen removal from simulated slaughter wastewater by biofilm reactor[J]. Chinese Journal of Environmental Engineering, 2020, 14(2): 320-327. doi: 10.12030/j.cjee.201903037
Citation: LI Ping, ZHANG Xingwen, WANG Dong, WANG Xiaona. Effect of Fe3+ on ammonia nitrogen removal from simulated slaughter wastewater by biofilm reactor[J]. Chinese Journal of Environmental Engineering, 2020, 14(2): 320-327. doi: 10.12030/j.cjee.201903037

Fe3+对生物膜反应器去除模拟屠宰废水高氨氮的影响

    通讯作者: 张兴文 (1968—),男,博士,副教授。研究方向:水污染控制。E-mail:13904088388@163.com
    作者简介: 李萍(1993—),女,硕士研究生。研究方向:水污染控制。E-mail:LPing605@163.com
  • 大连理工大学环境学院,大连 116024

摘要: 为解决屠宰废水的高氨氮问题,在2 L SBBR中添加Fe3+对模拟屠宰废水进行脱氮处理。在室温条件下,研究了不同浓度Fe3+NH+4-N、NO2-N、NO3-N、COD、同步硝化反硝化速率(ESND)、微生物群落分布的影响。结果表明,曝气量为0.6 L·min−1,HRT为12 h,Fe3+质量浓度为10 mg·L−1时,NH+4-N、COD和TN去除率分别为94%、97%和89.28%。NO3-N含量小于5 mg·L−1,NO2-N含量接近0 mg·L−1ESND平均值可达93.91%,比对照组高5.24%。Fe3+提高了微生物抗低温冲击性,加快了同步硝化反硝化速率。高浓度的Fe3+(30~50 mg·L−1)会产生生物毒性,抑制生物脱氮。SEM及显微镜观察发现,含有10 mg·L−1 Fe3+的体系减少了生物质流失,微生物种类丰富,体系脱氮性能得到有效提升。

English Abstract

  • 屠宰废水是中国最大的有机污染源之一,主要来源于屠宰加工过程的高温废水、机房冷却水及办公生活污水。含有大量污血、动物内脏和粪便,具有很高的可生化性[1]。一般不含有毒有害的重金属和化学物质[2],氨氮含量有时高达120 mg·L−1。由于物理化学法对屠宰废水的处理效率普遍较低,而生物法表现出良好的处理效果,因此,对其多采用生物法进行处理。序批式生物膜反应器(SBBR)作为生物法中较常应用的一种方法,它在相同操作条件下的同一反应器中实现了同步硝化反硝化(SND)[3]和去碳[4]。有研究[5]表明,该处理系统对处理屠宰废水是非常有效的。

    铁作为微生物生长繁殖的必需元素,工业废水排放标准对它的排放浓度没有明确限制。研究表明,低温条件下,铁增强活性污泥对于氨氮的去除率明显高于对照系统[6],但对硝酸盐氮和亚硝酸氮的影响却未见更多研究,而硝化菌和亚硝化菌的活性会受Fe相关产物积聚到污泥中的影响[7]。研究发现,一价阳离子不利于生物絮凝,易使絮凝性质恶化。二价阳离子则可以改善絮凝性,提高处理效率[8]。三价阳离子同样具有絮凝性,研究却相对较少。有研究[9-10]表明,加入三价铁离子的活性污泥的沉降性能得到改善,但微量金属元素的过量添加会导致二次污染,所以控制好投加浓度至关重要。由于只针对屠宰废水的高氨氮进行去除,为避免其他因素影响,故采用模拟废水进行研究。通过向SBBR中添加Fe3+离子,探究不同浓度Fe3+对氨氮、COD、硝态氮、亚硝态氮及同步硝化反硝化速率(ESND)的影响,确定Fe3+的最佳投加浓度,并观察生物膜上的微生物群落结构特征及分布情况,为屠宰废水生物脱氮的实际应用提供参考。

    • SBBR由圆柱形有机玻璃制成,高30 cm,内直径10 cm,有效体积2 L。采用瞬时进水方式,曝气泵连接曝气砂头进行曝气,曝气量通过转子流量计控制。活性污泥取自大连某污水处理厂二沉池,MLSS为2 500 mg·L−1

    • COD为2 000~3 000 mg·L−1、氨氮为80~100 mg·L−1、pH为6~9,补充适量磷源和微量元素以保证微生物正常生长繁殖。

    • 污泥取回后,闷曝1周,待恢复活性即进行驯化及挂膜,运行1个月后,填料上附着有1~2 mm厚的生物膜,COD及氨氮去除率稳定。实验过程温度不设限制,以室温为主,进水10 min,曝气720 min,闲置80 min,排水10 min。反应器分为生物铁SBBR和普通SBBR。实验设置的7个Fe3+浓度分别为0、5、10、20、30、40和50 mg·L−1。在生物膜中实现SND须同时考虑硝化反应对溶解氧的需求和溶解氧对反硝化反应的抑制干扰,因此,外界溶解氧浓度需要严格控制在一定水平以内[4],操作条件相关参数如表1所示。

    • 氨氮采用纳氏试剂法测定,硝酸盐氮采用紫外分光光度法测定,亚硝酸盐氮采用N-(1-萘基)-乙二胺光度法测定,COD采用COD快速测定仪(5B-3C(V8),连华科技,北京)测定,pH采用pH计(pH1500,Eutech Instruments Pte Ltd,新加坡)测定,溶解氧及温度采用便携式溶氧仪(ST400D,奥豪斯仪器有限公司,常州)测定,吸光度采用紫外可见分光光度计(756 PC,上海光谱仪器公司,上海)测定,微生物相采用光学显微镜测定,SEM采用钨灯丝扫描电镜(QUANTA 450,FEI公司,美国)测定,Nano Measurer 1.2软件分析细菌粒径大小,FT-IR采用傅里叶红外光谱仪(EQUINOX55,德国布鲁克公司,德国)测定。

    • 在室温18 ℃左右,不同浓度Fe3+对氨氮和COD去除的影响如图1图2所示。由图1可以看出,在0~10 mg·L−1,随着浓度的升高,氨氮去除率持续升高。Fe3+为10 mg·L−1时,NH4+-N去除率为73.5%,明显高于其他浓度下的去除率,TN去除率达到59.94%。随着浓度继续增加,促进作用逐渐减弱。Fe3+浓度超过30 mg·L−1时,氨氮去除受到抑制。Fe3+浓度达到50 mg·L−1时,对氨氮降解没有任何促进作用,反而抑制了氨氮去除。推测和反应器内氢氧化铁絮体的增多有关,由于形成的氢氧化铁量越多,污泥浓度和污泥颗粒势必会增大,这就影响了溶解氧和基质从反应器混合液向污泥絮体内部扩散,抑制脱氮。由图2看出,COD去除率在2 h左右基本达到平衡,随着时间的延长,始终维持在90%以上。Fe3+浓度为10 mg·L−1时的COD去除率为97%,比对照组高2%。7个浓度下的COD去除率均较高,可见足够长的曝气时间均能使COD得到有效去除。

      图3图4可以看出,Fe3+浓度在0~10 mg·L−1时,NO2-N及NO3-N含量都较低,NO2-N含量小于1 mg·L−1NO3-N含量小于2 mg·L−1。Fe3+浓度为10 mg·L−1NO2-N及NO3-N含量最低,分别为0.47 mg·L−1和0.46 mg·L−1。铁的存在有利于微生物对氧的吸收,提高了微生物的活性[11],低浓度的三价铁能促进反硝化速率[12],减少硝酸盐氮及亚硝酸盐氮的积累。而Fe3+浓度在20~50 mg·L−1时,NO2-N及NO3-N含量均不同程度上升,促进作用减弱。当Fe3+浓度超过20 mg·L−1时,NO2-N及NO3-N含量与对照组相比,开始明显上升,NO2-N浓度上升较快,推测原因可能是Fe3+浓度的增大,抑制了硝化菌和反硝化菌的活性。研究表明,铁超过一定浓度就变成可减弱、抑制甚至破坏酶作用的抑制剂[13]。当Fe3+浓度达到50 mg·L−1时,NO2-N及NO3-N含量已接近4 mg·L−1。综上所述,为得到理想的处理效果,将10 mg·L−1作为Fe3+最佳投加浓度。

    • 室温26 ℃左右,在三价铁最佳浓度下测定1个周期内的污染物降解情况,如图5图6所示。由图5可看出,NH+4-N初始浓度为85 mg·L−1,由于温度的升高,含铁组反应12 h时NH+4-N浓度已降低至6.65 mg·L−1,去除率达92.12%,TN去除率为89.28%,NH+4-N出水浓度符合国家《城镇污水处理厂污染物排放标准》(GB 18918-2002)一级B标准。对照组NH+4-N浓度为23.67 mg·L−1,去除率仅为71.59%,TN去除率为68.71%。含铁组的NH+4-N及TN去除率比对照组分别高21%和20.56%。温度升高后,硝化菌和反硝化菌的活性随之提高,NO3-N及NO2-N含量维持在较低水平,NO3-N含量小于5 mg·L−1NO2-N含量接近0 mg·L−1。含铁组NO3-N含量低于对照组,铁元素作为微生物代谢过程中电子链传递的重要影响因素,Fe3+可以进一步増强硝化菌和反硝化菌活性,促进脱氮,减少NO3-N积累。缺少铁将影响酶的合成,有机物释放的电子不能顺利地传递给最终电子受体O2,而影响微生物的生长代谢过程[14]。由图6可看出,进水COD接近3 000 mg·L−1,含铁组COD降解较快,在100 min时,含铁组和对照组去除率分别达到91.79%和89.82%。继续延长反应时间,COD去除率均达到97%以上。对比图5图6可看出,由于曝气初期负荷较高,COD降解占主导,待有机负荷降低后硝化反应开始进行,氨氮降解加快。

    • 为了进一步分析Fe3+对同步硝化反硝化速率的影响,分别计算了不同温度下,加铁前后的同步硝化反硝化速率(ESND)。根据杨帅等[15]的研究中提到的SND效率计算方法,忽略微生物同化作用和细胞衰亡的影响,具体计算方法如式(1)~式(3)所示。

      式中:C硝态氮剩为剩余的NO3-N和NO2-N总含量,mg·L−1C氨氮去为去除的NH+4-N含量,mg·L−1C亚硝酸盐氮出为出水NO2-N含量,mg·L−1C硝酸盐氮出为出水NO3-N含量,mg·L−1C氨氮进为进水NH+4-N含量,mg·L−1C氨氮出为出水NH+4-N含量,mg·L−1

      在室温条件下,水温为14~32 ℃,不同温度条件下的同步硝化反硝化速率计算结果如表2所示。可以看出,温度升高,ESND值增大。在WANG等[16]的研究中,碳氮比越高,SND效率也越高。屠宰废水的C/N比可达20,甚至更高,SND效率整体处于较高水平。在低温条件下(14 ℃),加铁后ESND为87.08%,对照组ESND为78.65%,加铁后SND速率比对照组高8.43%,可见温度较低时,硝化菌和反硝化菌的活性受到抑制。王琳等[17]的研究中提到硝化细菌和反硝化细菌的适宜温度分别为20~30 ℃和20~40 ℃,低于15 ℃硝化反应和反硝化反应速率均下降。由此推测,三价铁能改善微生物的抗低温冲击性,即使温度不在硝化菌和反硝化菌生存繁殖的最佳温度范围,反应器中的三价铁也能在一定程度上提高硝化菌和反硝化菌活性。

      温度由14 ℃升高到20 ℃时,加铁组和对照组的ESND分别提高了5.10%和7.86%,对照组的提高幅度较显著。不加铁的反应器内微生物对于温度变化更敏感,铁的存在降低了温度变化对微生物的冲击,因此,加铁组的提高幅度较小。在高温条件下(32 ℃),加铁后的ESND为99.94%,对照组ESND为97.54%,二者相差2.4%。温度升高后,硝化菌和反硝化菌活性得到提高,SND速率增大,加速了硝化和反硝化速率。对照组ESND平均值为88.67%,加铁组ESND平均值为93.91%,二者均值相差5.24%。SND效率越高,反应器硝化反应与反硝化反应越平衡,同步脱氮的效果越好[18]。所以,为了保持较高的微生物活性,提高氧气利用率,获得较好的出水水质,保持反应器中适量的铁离子浓度是必需的。

    • 分别从反应器内和生物膜上取适量污泥进行SEM分析,如图7所示。在放大3 000倍和1 000倍的条件下,观察反应器内和生物膜上的微生物形貌特征。在含铁(图7(a))和不含铁(图7(b))的反应器内,球形硝化菌的数量都较为丰富,尤其是含铁反应器(图7(a))内,硝化菌分布更密集,颗粒形态更清晰可见,推测与其中添加的铁离子有关。由于Fe(Ⅲ)具有较高化合价,每一个Fe(Ⅲ)能够与更多带负电的基团结合,使得絮体变得更小、更密实[19]。Nano Measurer 1.2粒径分析软件分析结果显示,含铁反应器硝化菌粒径平均值为1.08 μm,不含铁反应器硝化菌粒径平均值为1.51 μm。研究表明,与由较多硝化细菌组成的较大絮凝物相比,小型絮凝物在低氧水平下提高了硝化速率[20],这也解释了含铁体系氨氮下降较快的原因。对比反应器内部的生物膜(图7(a))可以看出,填料内部的生物膜(图7(c))不易受到曝气扰动。同时,对比图7(c)图7(d),铁离子的絮凝作用使污泥团聚更明显,有利于生物膜缺氧微环境的构建,帮助实现反硝化过程。Fe3+的存在使更多有机和无机分子吸附在含Fe3+的颗粒表面上[21],生物质冲洗过程减少,更多的生物量保留在反应器中,处理效率得到提升。镜检发现,含铁体系污泥团中含有铁细菌、线虫、轮虫、变形虫、表壳虫等细菌、真菌、原生动物及微型后生动物,微生物种类比不含铁体系更为丰富。

    • 采用傅里叶红外变换光谱来表征加铁前后特征官能团的变化情况,测定结果见图8。由图8(a)看出,吸收峰主要集中在500~1 800 cm−1和2 900~3 500 cm−1 2个区域内。由图8(b)看出,加入Fe3+离子后,吸收峰强度变大,总吸收峰数量增多。524.78 cm−1处稍弱吸收峰来自于多糖官能团的弯曲振动。由图8(a)看出,1 000~1 500 cm−1的吸收峰相对较弱,加铁的吸收峰更多,多糖含量更丰富,其中1 055.57~1 252.92 cm−1出现的特征峰为糖原分子中C—OH的吸收峰[22]。1 400 cm−1附近的2个峰为饱和C—H变形振动吸收峰,其中1 456.50 cm−1为—CH3的变形振动峰,1 542 cm−1和1 545 cm−1处为—NH和C—N耦合产生的酰胺Ⅱ带特征峰,1 657.16 cm−1处为酰胺Ⅰ带特征峰,表明了蛋白质的存在。1 742.95 cm−1为CHO—中的C=O伸缩振动峰,主要来源于脂类及脂肪酸。2 930 cm−1附近的2个峰为—CH2不对称伸缩振动峰,来源于脂类和碳水化合物。3 422.59 cm−1和3 430.80 cm−1处出现的宽峰是N—H和O—H伸缩振动的吸收峰,来源于多糖及蛋白质[23-24]。综上分析,三价铁的添加增加了蛋白质及多糖类物质的含量,提高了体系处理效率。

    • 1)Fe3+离子浓度对微生物活性影响显著,10 mg·L−1的Fe3+有效提高了模拟屠宰废水的同步硝化反硝化速率,最高为99.94%。

      2)Fe3+离子对硝酸盐及亚硝酸盐积累量影响明显,Fe3+离子为10 mg·L−1时,NO2-N及NO3-N含量最低,分别为0.47 mg·L−1和0.46 mg·L−1

      3)三价铁的添加对官能团特征峰的吸收强度也有影响,Fe3+离子为10 mg·L−1的污泥中蛋白质及多糖的特征峰强度显著增加。

    参考文献 (24)

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