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生活污水磷超标是导致水体富营养化、引起水质恶化的重要原因。生活污水的含磷量(以P计)较低,一般为4~7 mg·L−1[1],为达到《城镇污水处理厂污染物排放标准》(GB 18918-2002)A标准,须进行深度处理后控制出水含磷量低于0.5 mg·L−1。目前,污水除磷的方法主要包括化学沉淀法[2-3]和生物法[4]。通过化学沉淀法去除污水中磷的效果展现出效果稳定、抗冲击能力强的优势,但存在产泥不易处理、二次污染以及因使用酸碱化学药剂致使处理成本增加的缺陷。 生物法除磷工艺,受环境因素影响较大,且一般流程比较长,运行管理比较复杂[5]。而铁碳微电解技术因具备低成本、高稳定性且操作简易的特点已成为污水处理技术的研究热点。
近年来,铁碳微电解技术已广泛地应用于处理水质磷污染,铁碳填料的制备技术也演变出多种方式,传统的制备方式有铁屑堆填、铁碳堆填、规整填料等,其中以规整填料方法使用较多。罗梅等[6]使用铁屑堆填的方式处理微污染含磷水源时,提出纯单一铁屑处理时间较长且易发生填料板结问题;ZHU等[7]使用铁碳堆填的方式处理含磷生活污水,通过添加碳源构成铁碳原电池获得良好的除磷效果,但随着处理时间的增加,会出现阴阳极分离和板结问题。WANG等[8]和刘磊等[9]利用黏合剂将炭粉、铁粉按照一定比例混合并通过烧制规整成型,规整后的填料通过强化阴阳极接触,有效避免分离和板结问题。烧结填料已发展成为目前主要的商业应用填料。
然而,传统铁碳微电解填料的原电池应定性为一种宏电池或相对微电池,该种电池效率低,在污水除磷应用中效果不理想。已有研究[10-11]表明,通过降低铁碳原料的尺度可以提高单位空间内微原电池密度,采用纳米尺度铁碳材料处理污水时具有很高的反应活性和污染物脱除率。但目前对降低铁碳尺度的研究多集中在制备成本较高的纳米铁方面。本研究将以廉价的热解焦油作为碳源,开发并优化了均质化-碳化-成型制备铁碳填料的新工艺,初步揭示了新型填料高效除磷性能本质,并对比开展了新型填料与传统填料除磷性能评价。
新型铁碳微电解填料制备与除磷性能评价
Preparation and phosphorus removal performance evaluation of new iron-carbon micro-electrolysis filler
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摘要: 针对传统铁碳填料处理污水活性低的问题,通过均质化-碳化-成型工艺制备新型铁碳微电解填料,采用SEM-EDS、XRD等方法对制备填料进行了表征,探讨了新型填料除磷机理;同时,开展了填料制备条件优化及生活污水除磷性能评价研究。结果表明,新型填料(Fe-C)由于焦油经高温碳化处理可在海绵铁表面及内部孔道形成大量铁碳微原电池,提高了电化学反应速率,其磷脱除率显著高于传统填料(Fe/C);在焦油/铁比(Tar/Fe)为0.3、碳化温度为950 ℃、恒温时间为0 min、黏结剂质量分数为30%、900 ℃焙烧90 min条件下,制备的填料除磷性能最佳,除磷效率达98%,可实现含磷废水达标排放。Abstract: Iron/carbon (Fe/C) filler produced by traditional process shows disadvantage of low activity when it was applied in sewage treatment. A novel iron-carbon (Fe-C) micro-electrolytic filler was developed to overcome this issue through a joint homogenizing-carbonizing-forming procedure. XRD and SEM were used to characterize the (Fe-C) micro-electrolytic filler products of each procedure during the preparation process. Furthermore, the preparation conditions optimization and performance evaluation on phosphorus removal of the new Fe-C filler was conducted. Experiment results show that lots of Fe-C micro primary batteries were formed on the surface and internal channels of sponge iron when tar was treated by high temperature carbonization, and the electrochemical reaction rate increased, which accounted for significantly higher phosphorus removal efficiency by new Fe-C filler than traditional Fe/C filler. When mass ratio of tar to sponge iron, carbonizing temperature, holding time, binder mass fraction roasting temperature and roasting period were set as 0.3, 950 ℃, 0 min, 30%, 900 ℃ and 90 min, respectively, the synthetic Fe-C filler presented an optimum phosphorus removal performance with a removal efficiency as high as 98%, the effluents could meet the discharge standard of phosphorous-contained sewage.
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Key words:
- iron-carbon /
- micro-electrolysis /
- fillers /
- domestic sewage /
- phosphorous-contained sewage
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[1] 常邦, 胡伟武, 李文奇, 等. 新型铁碳微电解填料去除农村生活污水中的磷[J]. 水处理技术, 2017, 43(5): 48-51. [2] 刘钰, 刘飞萍, 刘霞, 等. 催化铁耦合生物除磷工艺中生物与化学除磷的关系[J]. 环境工程学报, 2016, 10(2): 611-616. doi: 10.12030/j.cjee.20160216 [3] 马玉萍, 陈立爱, 叶勇, 等. 硫酸亚铁用于污水厂二沉池出水化学除磷[J]. 环境工程学报, 2015, 9(3): 1303-1307. doi: 10.12030/j.cjee.20150352 [4] 刘志, 邱立平, 王嘉斌, 等. A/O交替运行钢渣基复合滤料生物滤池处理模拟生活污水脱氮除磷特性[J]. 中国环境科学, 2015, 35(6): 1756-1762. doi: 10.3969/j.issn.1000-6923.2015.06.019 [5] 雷春生, 王桂玉, 王侃. Fe/C微电解法去除制药废水中磷试验研究[J]. 环境科学与技术, 2010, 33(10): 169-171. [6] 罗梅, 刘昔, 陈国梁, 等. 零价铁去除微污染水源水中磷的试验研究[J]. 环境科学与技术, 2015, 38(11): 154-158. [7] ZHU S, GAO J, BA K, et al. Removal of phosphorus from domestic sewage by iron-carbon micro-electrolysis under dynamic and continuous conditions[J]. Fresenius Environmental Bulletin, 2014, 23(4): 1006-1011. [8] WANG Y, FENG M, LIU Y. Treatment of dye wastewater by continuous iron-carbon microelectrolysis[J]. Environmental Engineering Science, 2016, 33(5): 333-340. doi: 10.1089/ees.2015.0341 [9] 刘磊, 刘永红, 王利娜, 等. 微电解材料的制备及其废水连续化处理工艺研究[J]. 工业水处理, 2015, 35(2): 60-63. doi: 10.11894/1005-829x.2014.35(2).060 [10] KHALIL A M E, ELJAMAL O, AMEN T W M, et al. Optimized nano-scale zero-valent iron supported on treated activated carbon for enhanced nitrate and phosphate removal from water[J]. Chemical Engineering Journal, 2017, 309: 349-365. doi: 10.1016/j.cej.2016.10.080 [11] ZHANG D, WEI S, KAILA C, et al. Carbon-stabilized iron nanoparticles for environmental remediation[J]. Nanoscale, 2010, 2(6): 917-919. doi: 10.1039/c0nr00065e [12] 中华人民共和国工业和信息化部. 直接还原铁金属铁含量的测定三氯化铁分解重铬酸钾滴定法: YB/T 4509-2017[S]. 北京: 冶金工业出版社, 2018. [13] 李欣. 煤热解气直接还原铁矿石实验研究[D]. 北京: 中国科学院大学, 2014. [14] 国家环境保护总局, 北京市环保监测中心, 上海市环境监测中心. 水质总磷的测定钼酸铵分光光度法: GB 11893-1989[S]. 北京: 中国标准出版社, 1990. [15] 王萍. 海绵铁除磷技术研究[J]. 环境科学学报, 2000, 20(6): 798-800. doi: 10.3321/j.issn:0253-2468.2000.06.028 [16] 陈勇, 李义久, 唐文伟. 铁炭微电解法预处理富马酸有机废水的研究[J]. 工业用水与废水, 2003, 30(6): 52-54. doi: 10.3969/j.issn.1009-2455.2003.06.016 [17] 郭争争, 管俊芳, 陈菲, 等. 膨润土防水毯应用进展[J]. 硅酸盐通报, 2018, 37(11): 3449-3453.