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基于乙酸根离子的有机化肥作为正渗透膜反应器的汲取液缓解反应器中的盐积累

王瑾, 李登新. 基于乙酸根离子的有机化肥作为正渗透膜反应器的汲取液缓解反应器中的盐积累[J]. 环境工程学报, 2019, 13(12): 2853-2862. doi: 10.12030/j.cjee.201901030
引用本文: 王瑾, 李登新. 基于乙酸根离子的有机化肥作为正渗透膜反应器的汲取液缓解反应器中的盐积累[J]. 环境工程学报, 2019, 13(12): 2853-2862. doi: 10.12030/j.cjee.201901030
WANG Jin, LI Dengxin. Ionic organic acetate-based fertilizers as draw solutions to relieve salt accumulation in forward osmosis membrane bioreactor[J]. Chinese Journal of Environmental Engineering, 2019, 13(12): 2853-2862. doi: 10.12030/j.cjee.201901030
Citation: WANG Jin, LI Dengxin. Ionic organic acetate-based fertilizers as draw solutions to relieve salt accumulation in forward osmosis membrane bioreactor[J]. Chinese Journal of Environmental Engineering, 2019, 13(12): 2853-2862. doi: 10.12030/j.cjee.201901030

基于乙酸根离子的有机化肥作为正渗透膜反应器的汲取液缓解反应器中的盐积累

    作者简介: 王瑾(1990—),女,博士研究生。研究方向:膜技术。E-mail:wangjin901224@163.com
    通讯作者: 李登新(1965—),男,博士,教授。研究方向:高级氧化技术等。E-mail:lidengxin@dhu.edu.cn
  • 基金项目:
    中央高校基本科研基金资助项目(18D311302);高等学校博士学科点专项科研基金资助项目(20130075110006)
  • 中图分类号: X703

Ionic organic acetate-based fertilizers as draw solutions to relieve salt accumulation in forward osmosis membrane bioreactor

    Corresponding author: LI Dengxin, lidengxin@dhu.edu.cn
  • 摘要: 为解决正渗透膜反应器中盐积累的问题,选取乙酸铵(NH4C2H3O2)、乙酸钠(NaC2H3O2)和乙酸钾(KC2H3O2) 3种基于乙酸根离子的有机化肥作为正渗透膜反应器的汲取液,并将其与硫酸铵((NH4)2SO4)、氯化钠(NaCl)和氯化钾(KCl) 3种其对应无机离子汲取液的正渗透(FO)工艺性能和正渗透膜生物反应器(OMBR)工艺性能进行比较。通过工艺水通量和盐含量的测定,生物反应器内COD、铵态氮和硝态氮含量的测定,污染后膜表面的SEM分析,评价了基于乙酸根离子的有机化肥作为正渗透膜反应器的汲取液对反应器内盐积累和膜污染的影响。结果表明:在FO工艺中,乙酸铵、乙酸钠和乙酸钾在0.6 mol·L−1浓度下的平均水通量分别为10.30、11.07和12.73 L·(m2·h)−1,低于其对应的无机离子汲取液的水通量;在OMBR工艺中,乙酸铵、乙酸钠和乙酸钾有机化肥作为汲取液可以显著减缓反应器内盐度的积累。此外,当基于乙酸根离子的有机化肥作为正渗透膜反应器的汲取液时,生物反应器中微生物的生物活性更高,虽然这更容易造成膜污染,但可以有效地去除有机物和氮磷营养物质。研究可为正渗透生物反应器的实际应用提供参考。
  • 电除尘器是工业烟气的主流除尘设备,在燃煤电厂的应用占比约为70% [1-3],烧结机机头的烟尘治理设备几乎全部为电除尘器[4-6]。随着燃煤电厂烟气超低排放的实施,湿式电除尘技术在燃煤电厂得到广泛应用。电除尘器主要分为电控和本体2个部分,近年来,针对燃煤电厂及非电行业的超低排放改造技术频有报道。在本体技术方面,超低排放技术包括低低温电除尘技术、湿式电除尘技术、颗粒团聚技术等[7-11]。在电源技术方面,朱法华等[12]分析了电除尘器高频电源节能减排的机理,介绍了国内外高频电源的研究与应用情况,并基于实际工程案例,介绍了高频电源的节能、减排幅度;李纪等[13]针对我国冶金转炉冶炼周期内工艺波动大、粉尘浓度及比电阻大等情况,提出了三相电源改造思路,提高了除尘器的除尘效率,并优化了电控性能;汤铭等[14]提出了一种低成本高压脉冲静电除尘电源,分析了该高压脉冲电源的稳态工作原理以及电场发生闪络时工作的情况;丁鑫龙等[15]通过实验方法,研究了脉冲电源技术对高比电阻粉尘的脱除特性;张滨渭等[16]研究发现,三相电源适合高粉尘负荷,高频电源在匹配良好条件下可实现较好的提效作用,而脉冲电源更多的研究是针对性地脱除细颗粒物和高比电阻粉尘。

    按输出特性分类,电源可分为电压源和电流源,上述研究多针对干式电除尘器配套的电压源,对于湿式电除尘器配套高压恒流源的供电特性及对电除尘提效及能耗的分析,国内鲜有文献报道。电除尘器供电电源的工作状态直接影响除尘器的运行稳定性及除尘性能,对于湿式电除尘器而言,因其工作在饱和湿烟气状态,且存在喷淋冲洗环节,电场的放电状态变化大、干扰因素多,电源工作的稳定性至关重要。尤其是导电玻璃钢管式湿式电除尘器,鉴于其阳极管内壁材料的特殊性,必须尽量减少火花放电,防止电极灼伤甚至起火,保证设备安全、稳定运行。近年来,因火花控制不当等原因,山西、河南、山东等地频有导电玻璃钢管式湿式电除尘器着火事故报道。本研究通过实验室研究及现场实测相结合的手段,定量分析了导电玻璃钢管式湿式电除尘器的高压恒流源供电特性及其对电除尘提效、能耗的影响,为后续湿式电除尘器的性能提升及节能优化提供参考。

    湿式电除尘器实验系统如图1所示,通过燃油热风炉产生高温烟气,设计烟气量为1×104 m3·h−1,炉膛出口烟气温度控制在70 ℃左右。通过飞灰料仓、文丘里射流器向实验系统内喷射燃煤飞灰。通过浓硫酸电加热方式产生气态SO3,以恒定流量均匀注入系统,并通过混流装置将其与烟气充分混合。通过向烟道内喷水增湿,使烟气达到湿饱和,并控制湿式电除尘器入口烟气温度在50 ℃左右。湿式电除尘器为导电玻璃钢管式湿式电除尘器,阳极板为正六边形(内切圆直径为φ300 mm),阳极管长度为4.7 m,湿式电除尘器的总集尘面积约为180 m2,阴极线为合金锯齿线,喷淋系统每次冲洗时间为5 min,冲洗水量约为0.2 t。湿式电除尘器的供电电源分别有72 kV/100 mA工频高压恒流源、恒压源和72 kV/200 mA高频高压恒流源,不同电源间可灵活切换。湿式电除尘器出口布置CEMS,用于监测出口烟气中的烟尘浓度,在实验期间,采用手工测试方法对CEMS进行数据校准。

    图 1  湿式电除尘器实验系统
    Figure 1.  Experiment system of wet electrostatic precipitator

    工频电源是目前电除尘器应用最为成熟和应用最多的电源[17-18]。工频恒压源输出电压恒定且可控,电流随负载变化;恒流源输出电流恒定且可控,电压随负载变化[19-21]。首先,参照行业标准《电除尘器设计、调试、运行、维护安全技术规范》(JB/T 6407-2017)的相关规定,分别在72 kV/100 mA工频高压恒流源和72 kV/100 mA工频高压恒压源供电情况下对湿式电除尘器进行空载升压实验,对应的一次电压/电流、二次电压/电流分别如图2(a)图2(b)所示。在空载条件下,工频高压恒流源和工频高压恒压源的一次、二次电压/电流信号基本一致。

    图 2  空载升压实验结果
    Figure 2.  Test results of no-load boost

    控制湿式电除尘器入口烟气温度为50 ℃,烟尘浓度为51.5 mg·m−3,SO3浓度为9 mg·m−3(大约为当前超低排放机组中湿法脱硫出口的SO3平均浓度[21])。烟尘浓度的测定采用ZR-D09A型一体化采样枪和ZR-3260型自动烟尘测试仪,测试方法符合行业标准《固定污染源废气低浓度颗粒物的测定重量法》(HJ 836-2017)的相关规定。SO3测定采用国家标准《燃煤烟气脱硫设备性能测试方法》(GB/T 21508-2008)所规定的控制冷凝法,采样系统如图3所示,水浴温度为65 ℃,多级冷凝装置为两级蛇形盘管,采样枪加热温度>280 ℃,抽气流量为20 L·min−1。采样后,用去离子水清洗蛇形盘管,之后用DR 6000型分光光度计测定溶液中的硫酸根,换算得到SO3浓度值。在上述带负载工况下,再次分别在72 kV/100 mA工频高压恒流源和72 kV/100 mA工频高压恒压源供电情况下对湿式电除尘器进行升压实验,对应的一次电压/电流、二次电压/电流分别如图4(a)图4(b)所示。在负载条件下,工频高压恒流源和工频高压恒压源的一次、二次电压/电流信号一致性仍较好,且与空载升压时所示的运行电源参数相比差异不大。经测定,72 kV/100 mA工频高压恒流源和72 kV/100 mA工频高压恒压源供电情况下湿式电除尘器出口烟尘、SO3浓度及其脱除效率如图5所示,两者的污染物脱除性能也大致相当。

    图 3  SO3采样系统
    Figure 3.  SO3 sampling system
    图 4  负载升压实验结果
    Figure 4.  Test results of load boost
    图 5  湿式电除尘器(WESP)对烟尘、SO3的脱除性能
    Figure 5.  Dust and SO3 removal performance of wet electrostatic precipitator (WESP)

    开启湿式电除尘器的喷淋系统,开启后约5 s后电场出现闪络,此时电源的二次电压、二次电流分别如图6(a)图6(b)所示。对于工频恒流源来说,电源检测到火花放电后,自动下调电源运行参数,使得电流/电压稳定运行在相对较低的参数范围。虽然仍会有零星放电发生,但电源运行参数相对平稳,且喷淋系统关闭后,电源可自动回复到原设定参数运行。对于工频恒压源来说,在喷淋开启初期阶段,电场内频繁产生火花放电,电源运行参数不稳定,有一段明显的振荡区,且喷淋系统关闭后,其电源参数的回复过程也较恒流源慢一些。这是因为,恒流源输出特性受负载干扰产生的电流变量的约束,负载特性总能回到原来的平衡点,工作状态都是稳定的;恒压源输出存在不稳定的工作点,抗干扰能力差,喷淋系统开启后会使电除尘器进入负阻区,电流瞬间增大、电压下降,产生火花击穿,然后电源保护,停止供电,电压源既不能约束负载电压的减少又不能约束负载电流的增加,因而失去对负载的控制能力,造成电源运行参数振荡。

    图 6  喷淋系统开启时二次电压/二次电流
    Figure 6.  Secondary voltage/secondary current curve when the spray system was turned on

    为研究不同电源供电特性对湿式电除尘器性能的影响,分别调取2种电源供电时湿式电除尘器出口CEMS测得烟尘浓度数据,显示喷淋系统开启前后湿式电除尘器出口烟尘浓度变化,结果如图7(a)图7(b)所示。喷淋系统开启后,随着电源运行参数的降低,烟尘排放浓度均有不同程度的增加,其中,工频恒流源供电时,湿式电除尘器出口烟尘浓度最大值为10.3 mg·m−3,较喷淋前平均值(9.2 mg·m−3)增加了约12%;但恒压源存在一个电源参数振荡区,此时,出口烟尘浓度最大值达25.9 mg·m−3,较喷淋前平均值(10.5 mg·m−3)增加了约147%。因此,对于湿式电除尘器而言,应优先考虑采用抗干扰能力强的恒流源,尤其是导电玻璃钢管式湿式电除尘器,由于其阳极管内壁材料的特殊性,因此,必须尽量减少火花放电,防止电极灼伤甚至起火,保证设备安全、稳定运行。

    图 7  喷淋系统开启时湿式电除尘器出口烟尘浓度的变化
    Figure 7.  Change of dust concentration at the outlet of wet electrostatic precipitator when the spray system was turned on

    参照JB/T 6407-2017的相关规定,分别对72 kV/200 mA高频高压恒流源进行空载、负载升压实验,对应的一次电压/电流、二次电压/电流曲线及与工频恒流源对比分别如图8图9所示。在负载条件下,高频电源的一次、二次电压/电流信号与空载升压时所示的运行电源参数相比差异不大。值得注意的是,空载实验前实际上也已通过湿烟气,只是空载时临时停掉了风机跟加灰装置,所以湿电场内的烟气仍基本处在湿饱和状态。推测是因湿电场内湿饱和烟气中水分子导电性能好,因此,运行电流较大,是否有烟气流动及飞灰加入,对升压实验的结果影响不大,这与某实际工程项目的通水升压实验/锅炉投运升压实验规律[18-19]一致。与工频恒流源相比,高频电源的功率因数更高,一般情况下,功率周数≥0.92,有效电能的转化率高,同样具有电除尘负载跟踪特性和火花抑制特性的自适应特点。因此,在相同的供电电压条件下,高频电源的运行电流更大,且在额定容量放开运行时,二次电压、二次电流可分别高达60 kV、300 mA,这更有利于湿式电除尘器的污染物脱除性能的提升。

    图 8  空载升压实验结果
    Figure 8.  Test results of no-load boost
    图 9  负载升压实验结果
    Figure 9.  Test results of load boost

    为进一步分析高频与工频恒流源,对湿式电除尘器的提效特性,分别在相同供电电耗及高频恒流源最大电耗条件下,测定湿式电除尘器对烟尘及SO3的脱除性能。根据国家标准《电除尘器性能测试方法》(GB/T 13931-2017)的规定,采用三相有功电能表测定不同电源配置实验期间湿式电除尘器的电耗,分别记录电能表读数和测量时间,并参照式(1)计算湿式电除尘器电耗。

    W=W2W1t (1)

    式中:W为湿式电除尘器电耗,kW;W2为测量后电能表读数,kWh;W1为测量前电能表读数,kWh;t为测量时间,h。

    分别在工频恒流源电耗3.49 kW,高频恒流源电耗3.54、5.89、9.84和16.26 kW条件下,测定湿式电除尘器出口烟尘及SO3质量浓度,结果如图10所示。在供电电耗相当(工频3.49 kW、高频3.54 kW)的情况下,湿式电除尘器出口的烟尘、SO3浓度变化不大,可以认为两者具有相同的污染物脱除性能。分别将高频电源的电耗提高至5.89、9.84和16.26 kW,湿式电除尘器出口的烟尘、SO3浓度不断降低,与工频相比,烟尘的减排幅度分别为46.30%、70.98%、78.69%,SO3的减排幅度分别为42.86%、57.14%和66.67%。与烟尘的减排幅度相比,SO3减排幅度略小,这主要是因为此时SO3是以硫酸气溶胶颗粒的形式存在,粒径小(纳米级),驱进速度低,且荷电后的气溶胶颗粒还会在放电极周围产生空间电荷效应[20-23],影响电场放电。

    图 10  不同电源供电时湿式电除尘器(WESP)对烟尘和SO3的脱除性能
    Figure 10.  Dust and SO3 removal performance of wet electrostatic precipitator (WESP) at different power supply

    另外,值得注意的是,随着供电电耗的增加,湿式电除尘器出口的烟尘、SO3浓度虽然不断降低,但减排幅度与电耗的增加并非呈线性关系,高频电源的供电电耗从3.54 kW增加至5.89 kW,仅增加了2.35 kW电耗,烟尘、SO3的减排幅度分别为46.30%、42.86%;但从9.84 kW增加至16.26 kW,电耗增加了6.42 kW,烟尘的减排幅度仅从70.98%增加至78.69%,增加了不足8个百分点,SO3的减排幅度仅从57.14%增加至66.67,增加了约9个百分点。因此,从节能角度来说,在满足5 mg·m−3超低排放要求的前提下,可适当减少湿式电除尘器的电能消耗,尤其是针对湿式电除尘器运行在2.5 mg·m−3甚至1 mg·m−3以下的工况,节能空间较大。该发现可为实际工程项目的节能优化运行提供有效的数据支撑。

    某660 MW机组锅炉为亚临界压力中间再热式直流炉,原配套双室四电场电除尘器出口烟尘浓度为35.7 mg·m−3,经石灰石-石膏湿法脱硫的协同除尘后仍无法满足超低排放要求,因此,在脱硫吸收塔出口烟气烟道上增设导电玻璃钢管式湿式电除尘器,分体(独立)布置,共布置4个电室,阳极采用正六边形导电玻璃钢,阴极线采用锯齿线型,喷淋系统采用间断冲洗方式,冲洗后的水进入吸收塔集水坑,作为脱硫部分用水。配套80 kV/1 600 mA高频高压恒流源。烟气量为2 127 660 m3·h−1,入口烟气温度为49~53 ℃,煤的水分、灰分、硫分含量分别为7.79%、16.59%、1.2%,低位发热量为21.4 kJ·g−1

    采用ZR-D09A型一体化采样枪、ZR-3260型自动烟尘测试仪、DEKATI PM2.5测定装置、DR 6000型分光光度计、ZR-D03A型高温采样枪等测试仪器分别测定湿式电除尘器进、出口的烟尘浓度、PM2.5浓度和SO3浓度等,并将三相有功电能表安装在湿式电除尘器除尘变出口母线处,用于读取并计算湿式电除尘器的电耗。

    PM2.5测试采用DEKATI公司的PM2.5测试装置,测试方法参照行业标准《火电厂烟气中细颗粒物(PM2.5)测试技术规范重量法》(DL/T 1520-2016)中的规定,采样枪温度宜控制在(160 ±5)℃,PM2.5测定装置如图11所示。装置由三级撞击器组成,每级撞击器上布置滤膜,并涂上耐高温松脂,分别用于收集大于10、2.5、1 μm的颗粒,在最末级布置石英滤膜,石英滤膜对0.3 μm颗粒的拦截效率达99.9%,最末级撞击器和滤膜收集的颗粒累计为PM2.5,后二级撞击器和滤膜收集的颗粒累计为PM10。为防止液滴对颗粒分级及铝箔集尘的影响,对撞击器进行加热保温,温度为120 ℃。PM2.5的采样系统如图12所示。根据烟道流速、温度、压力等参数,选择合适的采样嘴及抽气流量,以保证各级撞击器收集的颗粒粒径在规定范围内。

    图 11  PM2.5测定装置
    Figure 11.  PM2.5 measurement device
    图 12  PM2.5采样系统
    Figure 12.  PM2.5 sampling system

    分别在满负荷、90%负荷、75%负荷、50%负荷条件下,测定湿式电除尘器对各污染物的脱除性能。烟尘测试结果如图13所示,随着机组负荷的降低,湿式电除尘器入口烟尘浓度有所降低,从19.6 mg·m-3降至16.8 mg·m−3,推测是因为负荷降低,烟气流速下降,前端电除尘器的除尘性能提升[24-25]所致。机组负荷降低,烟气流速下降,湿式电除尘器的除尘性能也得到提升,满负荷、90%负荷、75%负荷、50%负荷条件下湿式电除尘器的除尘效率分别为81.12%、82.72%、86.49%、89.88%。SO3测试结果如图14所示,随着负荷降低,湿式电除尘器入口的SO3浓度也有所下降,这主要是因为负荷降低后SCR脱硝的烟气温度降低,此处的SO2/SO3转化率减小[26-28]。同烟尘类似,烟气流速下降,湿式电除尘器对SO3气溶胶颗粒的脱除性能也得到提升,满负荷、90%负荷、75%负荷、50%负荷条件下湿式电除尘器对SO3的脱除效率分别为68.79%、70.59%、74.47%、76.64%,较烟尘的脱除效率要低一些。PM10/PM2.5测试结果如图15所示,随着负荷的降低,前端电除尘器对PM10/PM2.5的脱除性能提升,湿式电除尘器入口浓度均有所下降,同时,烟气流速下降,湿式电除尘器除尘也得到提升,满负荷、90%负荷、75%负荷、50%负荷条件下湿式电除尘器对PM10的脱除效率分别为77.04%、77.86%、79.44%、83.15%,对PM2.5的脱除效率分别为72.28%、72.63%、75.31%、80.14%。

    图 13  烟尘浓度测试结果
    Figure 13.  Test results of smoke concentration
    图 14  SO3浓度测试结果
    Figure 14.  Test results of SO3 concentration
    图 15  PM10/PM2.5浓度测试结果
    Figure 15.  Test results of PM10/PM2.5 concentration

    为科学评价电除尘器的电耗水平,《高效能大气污染物控制装备评价技术要求第2部分:电除尘器》(GB/T 33017.2-2016)中给出了比电耗的概念,即处理单位工况烟气量所消耗的电量,计算方法如式(2)所示。

    C=WQ (2)

    式中:C为湿式电除尘器比电耗,kWh·m−3W为湿式电除尘器的电耗,kW;Q为进入湿式电除尘器入口的工况烟气量,m3·h−1

    为对比不同负荷条件下湿式电除尘器的高压电耗,式(2)忽略了低压电耗、引风机阻力电耗等对比电耗的影响,湿式电除尘器的高压供电电耗采用三相有功电能表测定,经计算,不同负荷条件下,湿式电除尘器的高压供电比电耗如图16所示。随着负荷的降低,湿式电除尘器的高压供电比电耗大幅增加,从满负荷到50%负荷,比电耗从2.41×10−4 kWh·m−3升至4.57×10−4 kWh·m−3,有较大的节能空间。通过调整电源参数,控制湿式电除尘器出口烟尘浓度在4~5 mg·m−3,在满足5 mg·m-3超低排放要求的前提下,最大幅度地降低比电耗,实现节能最优化。节能优化后的比电耗结果如图17所示,湿式电除尘器的高压供电比电耗降幅显著,以50%负荷为例,节能优化后,比电耗从4.57×10−4 kWh·m−3降至0.7×10−4 kWh·m−3,节能优化后的比电耗下降达84.68%,即便是对于满负荷工况,烟尘浓度从3.7 mg·m−3增到4.5 mg·m−3,比电耗也下降了12.86%。该节能优化思路同样适用于其他工程项目及满负荷时烟尘排放远低于超低排放限值要求的工况。

    图 16  湿式电除尘器比电耗
    Figure 16.  Specific power consumption of WESP
    图 17  节能优化后湿式电除尘器比电耗
    Figure 17.  Specific power consumption of WESP after energy saving optimization

    对其他3个导电玻璃钢湿式电除尘项目实施上述节能优化实验,相关数据如表1所示。在满负荷条件下,3个项目原烟尘排放浓度分别为1.9、2.7、1.2 mg·m−3,经节能优化,控制烟尘排放浓度在4.5 mg·m−3以内,此时比电耗下降幅度分别为32.65%、27.15%、41.64%。对应节能优化前后的SO3、PM10/PM2.5浓度测试结果分别如图18图19所示。节能优化后,污染物排放浓度略有升高,但均在可承受范围内,如SO3浓度未超过5 mg·m−3,不会出现烟囱蓝烟拖尾的风险。值得注意的是,目前实际上有许多电厂的烟尘排放在2.5 mg·m−3甚至1 mg·m−3以下[29-37],此时的高压供电比电耗值较高,具有较大的节能优化空间,建议这类电厂在满足烟尘超低排放要求的前提下,适当降低电源运行参数,以达到节能的目的。

    表 1  工程数据汇总
    Table 1.  Project data summary
    序号机组/MW电源配置设计出口烟尘浓度/(mg·m−3)原排放浓度及电耗节能优化后指标比电耗下降幅度/%
    烟尘浓度/(mg·m−3)比电耗/(kWh·m−3)烟尘浓度/(mg·m−3)比电耗/(kWh·m−3)
    130072 kV/1 200 mA高频高压恒流源<51.95.884.23.9632.65
    266072 kV/1 200 mA高频高压恒流源<52.74.314.13.1427.15
    31 00080 kV/1 600 mA高频高压恒流源<51.23.294.01.9241.64
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    图 18  SO3浓度测试结果
    Figure 18.  Test results of SO3 concentration
    图 19  PM10/PM2.5浓度测试结果
    Figure 19.  Test results of PM10/PM2.5 concentration

    1)在正常工况下,工频高压恒流源和恒压源的空载/负载伏安特性曲线差别不大,两者的污染物脱除性能也大致相当。一旦喷淋系统开启,恒流源检测到火花放电后,自动下调电源运行参数,使电流/电压稳定运行在相对较低的参数范围,且运行相对平稳。恒压源则有一段明显的振荡区,抗干扰能力差。湿式电除尘器出口CEMS数据显示,喷淋系统开启后,工频恒流源供电的湿式电除尘器出口烟尘浓度最大值较喷淋前平均值增加了约12%;但恒压源因存在一个电源参数振荡区,出口烟尘浓度增加了约147%。因此,对于湿式电除尘器而言,应优先考虑抗干扰能力强的恒流源。

    2)在供电电耗相当(工频3.49 kW、高频3.54 kW)的情况下,工频恒流源和高频恒流源供电的湿式电除尘器污染物脱除性能差异不大。但额定容量放开运行时,高频电源的运行电压/电流参数变大,其供电电耗分别提高至5.89、9.84、16.26 kW时,与工频相比,烟尘的减排幅度分别为46.30%、70.98%、78.69%,SO3的减排幅度分别为42.86%、57.14%、66.67%。

    3)某660 MW机组典型工程的深度测试表明,随负荷的降低,湿式电除尘器的污染物脱除性能有所提升,在满负荷、90%负荷、75%负荷、50%负荷条件下,湿式电除尘器的除尘效率分别为81.12%、82.72%、86.49%、89.88%,SO3脱除效率分别为68.79%、70.59%、74.47%、76.64%,PM10脱除效率分别为77.04%、77.86%、79.44%、83.15%,PM2.5脱除效率分别为72.28%、72.63%、75.31%、80.14%。但随负荷的降低,湿式电除尘器高压供电比电耗大幅增加,从满负荷到50%负荷,比电耗从2.41×10-4 kWh·m-3升至4.57×10-4 kWh·m-3,有较大的节能空间。通过调整电源参数,控制湿式电除尘器出口烟尘浓度在4~5 mg·m-3,比电耗显著降低,满负荷的比电耗也下降了12.86%,50%负荷的比电耗下降达84.68%,实现了湿式电除尘器的节能优化运行。

    4)根据本研究得到的节能优化思路,对其他3个工程项目实施运行优化,优化前烟尘排放浓度分别为1.9、2.7、1.2 mg·m−3,经节能优化,控制烟尘排放浓度在4.5 mg·m−3以内,比电耗下降幅度分别为32.65%、27.15%、41.64%。该思路同样适用于其他除尘项目及满负荷时烟尘排放远低于超低排放限值(5 mg·m−3)要求的工况,尤其是部分烟尘排放长期在2.5 mg·m−3甚至1 mg·m−3以下项目,建议这类电厂在满足烟尘超低排放要求的前提下,适当降低电源运行参数,以达到节能的目的。

  • 图 1  实验室规模FO系统示意图

    Figure 1.  Schematic diagram of bench-scale FO system

    图 2  实验室规模OMBR系统示意图

    Figure 2.  Schematic diagram of bench-scale OMBR system

    图 3  不同汲取液FO性能的比较

    Figure 3.  Comparison of FO performance with different draw solutions

    图 4  不同汲取液OMBR中水通量的变化

    Figure 4.  Change of water flux of OMBR with different draw solutions

    图 5  OMBR中不同汲取液的盐累积

    Figure 5.  Salt accumulation in OMBR with the different draw solutions

    图 6  OMBR中不同汲取液COD的去除率

    Figure 6.  COD removing efficiency of OMBR with different draw solutions

    图 7  OMBR中不同汲取液的NH+4NO3浓度

    Figure 7.  NH+4NO3 concentrations of different draw solutions in OMBR

    图 8  4 d后的膜表面实际污染

    Figure 8.  Membrane fouling surface after 4 d experiments

    图 9  污染前后的膜表面SEM电镜图像

    Figure 9.  SEM images of membrane surface before and after fouling

  • [1] ACHILLI A, CATH T Y, CHILDRESS A E. Selection of inorganic-based draw solutions for forward osmosis applications[J]. Journal of Membrane Science, 2010, 364: 233-241. doi: 10.1016/j.memsci.2010.08.010
    [2] ACHILLI A, CATH T Y, MARCHAND E A, et al. The forward osmosis membrane bioreactor: A low fouling alternative to MBR processes[J]. Desalination, 2009, 239: 10-21. doi: 10.1016/j.desal.2008.02.022
    [3] ALTURKI A, MCDONALD J, KHAN S J, et al. Performance of a novel osmotic membrane bioreactor (OMBR) system: Flux stability and removal of trace organics[J]. Bioresource Technology, 2012, 113: 201-206. doi: 10.1016/j.biortech.2012.01.082
    [4] ANSARI A J, HAI F I, GUO W, et al. Factors governing the pre-concentration of wastewater using forward osmosis for subsequent resource recovery[J]. Science of the Total Environment, 2016, 566-567: 559-566. doi: 10.1016/j.scitotenv.2016.05.139
    [5] ANSARI A J, HAI F I, PRICE W E, et al. Forward osmosis as a platform for resource recovery from municipal wastewater: A critical assessment of the literature[J]. Journal of Membrane Science, 2017, 529: 195-206. doi: 10.1016/j.memsci.2017.01.054
    [6] BAKER J S, DUDLEY L Y. Biofouling in membrane systems: A review[J]. Desalination, 1998, 118: 81-89. doi: 10.1016/S0011-9164(98)00091-5
    [7] BOWDEN K S, ACHILLI A, CHILDRESS A E. Organic ionic salt draw solutions for osmotic membrane bioreactors[J]. Bioresource Technology, 2012, 122: 207-216. doi: 10.1016/j.biortech.2012.06.026
    [8] CATH T, CHILDRESS A, ELIMELECH M. Forward osmosis: Principles, applications, and recent developments[J]. Journal of Membrane Science, 2006, 281: 70-87. doi: 10.1016/j.memsci.2006.05.048
    [9] CHEKLI L, KIM J E, SALIBY I E, et al. Fertilizer drawn forward osmosis process for sustainable water reuse to grow hydroponic lettuce using commercial nutrient solution[J]. Separation & Purification Technology, 2017, 181: 18-28.
    [10] CHEKLI L, PHUNTSHO S, KIM J E, et al. A comprehensive review of hybrid forward osmosis systems: Performance, applications and future prospects[J]. Journal of Membrane Science, 2015, 497: 430-449.
    [11] CHOU S, LEI S, RONG W, et al. Characteristics and potential applications of a novel forward osmosis hollow fiber membrane[J]. Desalination, 2010, 261: 365-372. doi: 10.1016/j.desal.2010.06.027
    [12] CHUNG T S, LI X, ONG R C, et al. Emerging forward osmosis (FO) technologies and challenges ahead for clean water and clean energy applications[J]. Current Opinion in Chemical Engineering, 2012, 1(3): 246-257. doi: 10.1016/j.coche.2012.07.004
    [13] CHUNG T S, ZHANG S, WANG K Y, et al. Forward osmosis processes: Yesterday, today and tomorrow[J]. Desalination, 2012, 287: 78-81. doi: 10.1016/j.desal.2010.12.019
    [14] LI S, KIM Y, PHUNTSHO S, et al. Methane production in an anaerobic osmotic membrane bioreactor using forward osmosis: Effect of reverse salt flux[J]. Bioresource Technology, 2017, 239: 285-293. doi: 10.1016/j.biortech.2017.05.044
    [15] GE Q, LING M, CHUNG T S. Draw solutions for forward osmosis processes: Developments, challenges, and prospects for the future[J]. Journal of Membrane Science, 2013, 442: 225-237. doi: 10.1016/j.memsci.2013.03.046
    [16] GULYAS H, REICH M, OTTERPOHL R. Organic micropollutants in raw and treated greywater: A preliminary investigation[J]. Urban Water Journal, 2011, 8(1): 29-39. doi: 10.1080/1573062X.2010.528435
    [17] HOINKIS J. Membrane bioreactors for water treatment[J]. Advances in Membrane Technologies for Water Treatment, 2015, 3: 155-184.
    [18] HOLLOWAY R W, CHILDRESS A E, DENNETT K E, et al. Forward osmosis for concentration of anaerobic digester centrate[J]. Water Research, 2007, 41: 4005-4014. doi: 10.1016/j.watres.2007.05.054
    [19] HOLLOWAY R W, REGNERY J, NGHIEM L D, et al. Removal of trace organic chemicals and performance of a novel hybrid ultrafiltration-osmotic membrane bioreactor[J]. Environmental Science & Technology, 2014, 48: 10859-10868.
    [20] HOLLOWAY R W, WAIT A S, FERNANDES DA SILVA A, et al. Long-term pilot scale investigation of novel hybrid ultrafiltration-osmotic membrane bioreactors[J]. Desalination, 2015, 363: 64-74. doi: 10.1016/j.desal.2014.05.040
    [21] KAWASAKI K, MARUOKA S, KATAGAMI R, et al. Effect of initial MLSS on operation of submerged membrane activated sludge process[J]. Desalination, 2011, 281: 334-339. doi: 10.1016/j.desal.2011.08.013
    [22] KIM Y, CHEKLI L, SHIM W G, et al. Selection of suitable fertilizer draw solute for a novel fertilizer-drawn forward osmosis-anaerobic membrane bioreactor hybrid system[J]. Bioresource Technology, 2016, 210: 26-34. doi: 10.1016/j.biortech.2016.02.019
    [23] LAY W C L, ZHANG Q, ZHANG J, et al. Study of integration of forward osmosis and biological process: Membrane performance under elevated salt environment[J]. Desalination, 2011, 283: 123-130. doi: 10.1016/j.desal.2011.01.036
    [24] LUO W, HAI F I, KANG J, et al. Effects of salinity build-up on biomass characteristics and trace organic chemical removal: Implications on the development of high retention membrane bioreactors[J]. Bioresource Technology, 2015, 177: 274-281. doi: 10.1016/j.biortech.2014.11.084
    [25] MCCUTCHEON J R, ELIMELECH M. Influence of concentrative and dilutive internal concentration polarization on flux behavior in forward osmosis[J]. Journal of Membrane Science, 2006, 284: 237-247. doi: 10.1016/j.memsci.2006.07.049
    [26] PATHAK N, CHEKLI L, WANG J, et al. Performance of a novel baffled osmotic membrane bioreactor-microfiltration hybrid system under continuous operation for simultaneous nutrient removal and mitigation of brine discharge[J]. Bioresource Technology, 2017, 240: 50-58. doi: 10.1016/j.biortech.2017.03.069
    [27] PHUNTSHO S, HONG S, ELIMELECH M, et al. Forward osmosis desalination of brackish groundwater: Meeting water quality requirements for fertigation by integrating nanofiltration[J]. Journal of Membrane Science, 2013, 436: 1-15. doi: 10.1016/j.memsci.2013.02.022
    [28] PHUNTSHO S, SHON H K, HONG S, et al. A novel low energy fertilizer driven forward osmosis desalination for direct fertigation: Evaluating the performance of fertilizer draw solutions[J]. Journal of Membrane Science, 2011, 375: 172-181. doi: 10.1016/j.memsci.2011.03.038
    [29] PHUNTSHO S, SHON H K, MAJEED T, et al. Blended fertilizers as draw solutions for fertilizer-drawn forward osmosis desalination[J]. Environmental Science & Technology, 2012, 46: 4567-4575.
    [30] QIU G, TING Y P. Osmotic membrane bioreactor for wastewater treatment and the effect of salt accumulation on system performance and microbial community dynamics[J]. Bioresource Technology, 2013, 150: 287-297. doi: 10.1016/j.biortech.2013.09.090
    [31] SHE Q, WANG R, FANE A G, et al. Membrane fouling in osmotically driven membrane processes: A review[J]. Journal of Membrane Science, 2016, 499: 201-233. doi: 10.1016/j.memsci.2015.10.040
    [32] WANG J, PATHAK N, CHEKLI L, et al. Performance of a novel fertilizer-drawn forward osmosis aerobic membrane bioreactor (FDFO-MBR): Mitigating salinity build-up by integrating microfiltration[J]. Water, 2017, 9: 21. doi: 10.3390/w9010021
    [33] WANG X, YUAN B, CHEN Y, et al. Integration of micro-filtration into osmotic membrane bioreactors to prevent salinity build-up[J]. Bioresource Technology, 2014, 167: 116-123. doi: 10.1016/j.biortech.2014.05.121
    [34] XIE M, SHON H K, GRAY S R, et al. Membrane-based processes for wastewater nutrient recovery: Technology, challenges, and future direction[J]. Water Research, 2015, 89: 210-221.
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出版历程
  • 收稿日期:  2019-01-04
  • 录用日期:  2019-05-23
  • 刊出日期:  2019-12-01
王瑾, 李登新. 基于乙酸根离子的有机化肥作为正渗透膜反应器的汲取液缓解反应器中的盐积累[J]. 环境工程学报, 2019, 13(12): 2853-2862. doi: 10.12030/j.cjee.201901030
引用本文: 王瑾, 李登新. 基于乙酸根离子的有机化肥作为正渗透膜反应器的汲取液缓解反应器中的盐积累[J]. 环境工程学报, 2019, 13(12): 2853-2862. doi: 10.12030/j.cjee.201901030
WANG Jin, LI Dengxin. Ionic organic acetate-based fertilizers as draw solutions to relieve salt accumulation in forward osmosis membrane bioreactor[J]. Chinese Journal of Environmental Engineering, 2019, 13(12): 2853-2862. doi: 10.12030/j.cjee.201901030
Citation: WANG Jin, LI Dengxin. Ionic organic acetate-based fertilizers as draw solutions to relieve salt accumulation in forward osmosis membrane bioreactor[J]. Chinese Journal of Environmental Engineering, 2019, 13(12): 2853-2862. doi: 10.12030/j.cjee.201901030

基于乙酸根离子的有机化肥作为正渗透膜反应器的汲取液缓解反应器中的盐积累

    通讯作者: 李登新(1965—),男,博士,教授。研究方向:高级氧化技术等。E-mail:lidengxin@dhu.edu.cn
    作者简介: 王瑾(1990—),女,博士研究生。研究方向:膜技术。E-mail:wangjin901224@163.com
  • 1. 东华大学环境科学与工程学院,国家环境保护纺织工业污染防治工程技术中心,上海 201620
  • 2. 悉尼科技大学市政与环境工程学院,悉尼 NSW2007
基金项目:
中央高校基本科研基金资助项目(18D311302);高等学校博士学科点专项科研基金资助项目(20130075110006)

摘要: 为解决正渗透膜反应器中盐积累的问题,选取乙酸铵(NH4C2H3O2)、乙酸钠(NaC2H3O2)和乙酸钾(KC2H3O2) 3种基于乙酸根离子的有机化肥作为正渗透膜反应器的汲取液,并将其与硫酸铵((NH4)2SO4)、氯化钠(NaCl)和氯化钾(KCl) 3种其对应无机离子汲取液的正渗透(FO)工艺性能和正渗透膜生物反应器(OMBR)工艺性能进行比较。通过工艺水通量和盐含量的测定,生物反应器内COD、铵态氮和硝态氮含量的测定,污染后膜表面的SEM分析,评价了基于乙酸根离子的有机化肥作为正渗透膜反应器的汲取液对反应器内盐积累和膜污染的影响。结果表明:在FO工艺中,乙酸铵、乙酸钠和乙酸钾在0.6 mol·L−1浓度下的平均水通量分别为10.30、11.07和12.73 L·(m2·h)−1,低于其对应的无机离子汲取液的水通量;在OMBR工艺中,乙酸铵、乙酸钠和乙酸钾有机化肥作为汲取液可以显著减缓反应器内盐度的积累。此外,当基于乙酸根离子的有机化肥作为正渗透膜反应器的汲取液时,生物反应器中微生物的生物活性更高,虽然这更容易造成膜污染,但可以有效地去除有机物和氮磷营养物质。研究可为正渗透生物反应器的实际应用提供参考。

English Abstract

  • 随着工业的迅速发展、人口的增长和城市化进程的加快,水资源短缺、环境污染和生态恶化已成为世界性问题[1-3]。充足的水供应和可持续发展的能源变得越来越重要,正渗透(FO)技术已经成为缓解水和能源短缺的潜在技术之一[2-4]。近年来,膜生物反应器(MBR)联合正渗透(FO)工艺在废水处理和回收领域受到越来越多的关注[4-5]。正渗透膜生物反应器(OMBR)能从反应器内的混合液体(污染水源)中提取净水,以达到缓解水资源紧缺的目的。

    最近,在OMBR的研究应用上也存在一些制约其发展的问题,如水通量低、反应器内盐积累和汲取液回收成本高等[3, 6-8]。汲取液的选择是OMBR工艺过程的关键因素,选择带电荷离子和低分子质量的汲取溶液可以产生高渗透压,从而得到较高的水通量[9]。如NaCl,其溶解度高,毒性小,在FO工艺中作为汲取液被广泛应用,而采用脱盐再浓缩工艺对其回收,其过程也较为容易;然而,NaCl回收过程中的高耗能仍然是制约FO发展的关键[7]。有研究采用化肥作为OMBR工艺的汲取液以解决汲取液回收成本高的难题[10-11]。稀释后的化肥溶液可以直接用于农业灌溉而不需要回收工艺,从而减少工艺设备和能耗。一个需要考虑的问题是反向盐通量对生物反应器内活性污泥的影响。反向盐通量不仅会降低渗透驱动力,还会因为生物反应器中高浓度盐含量而抑制微生物活性[12-14]。针对OMBR工艺过程中盐累积的挑战,研究者们提出了几种方法:污泥定期排放;将MF或UF工艺与OMBR结合排放生物反应器中的无机盐等[15-18];另一种创新的方法是使用可被生物降解的汲取液以缓解反应器中盐的积累[9, 12, 19]。在选择OMBR体系的有机盐汲取液时,需要考虑2个因素。第1个因素是分子尺寸太大的汲取液对渗透压和反应器内生物降解能力都有不利影响,因此,本研究选择尺寸较小的有机碳链乙酸作为汲取液的阴离子[9, 20]。除此之外,乙酸还能有效提高植物对氮肥的吸收[21]。第2个因素是溶液中应含有植物营养元素(如N、K),这样组合的有机盐可以直接与已有研究测试过的无机盐或有机盐汲取液[22-24]进行比较。选择铵(NH3)、钾(K)和钠(Na)作为汲取液的阳离子,这3种阳离子与乙酸盐阴离子的结合可以得到3种有机离子盐溶液:乙酸铵(NH4C2H3O2)、乙酸钠(NaC2H3O2)和乙酸钾(KC2H3O2)。因此,选择硫酸铵((NH4)2SO4)、氯化钠(NaCl)和氯化钾(KCl)作为其对应无机离子进行对比实验。

    本研究的目的是评价有机离子盐作为正渗透反应器汲取液的可行性。首先,通过测定FO水通量和反向盐通量探究了不同汲取液以去离子水为料液的FO实验效果;随后,通过比较OMBR水通量、反应器内盐含量、有机物的降解和膜污染方面的差异性,评价其在OMBR工艺中的性能并为正渗透生物反应器的实际应用提供参考。

  • 乙酸铵(NH4C2H3O2)、乙酸钠(NaC2H3O2)、乙酸钾(KC2H3O2)、硫酸铵((NH4)2SO4)、氯化钠(NaCl)和氯化钾(KCl)均为分析纯。本研究使用的活性污泥来自澳大利亚新南威尔士州悉尼中央公园的污水处理厂的污泥,该水厂采用的是MBR与UF组合工艺。接种后,生物反应器内以人工合成的生活污水作为水源使微生物可以稳定地在生物反应器内生长。合成的生活污水与悉尼中央公园原污水强度相等,其组成包括215 mg·L−1葡萄糖、100 mg·L−1 CH3COONH4、22 mg·L−1 KH2PO4、10 mg·L−1 MgSO4、10 mg·L−1 FeSO4、75 mg·L−1 (NH4)2SO4、40 mg·L−1 NaHCO3和25 mg·L−1尿素。

  • FO工艺性能实验装置采用的是图1中所描述的实验室规模的FO系统。在图1中,FO膜组件两侧分别为料液(去离子水)和汲取液。本装置采用的膜是由日本东丽公司提供的新型TFC膜,其内含聚酯网格而且具有一定的机械强度。膜与汲取液和料液接触的有效膜面积为20.02 cm2。该FO组件中内置网格间隔,采用变速齿轮泵(Micropump L20562,美国Cole-Parmer公司)以25 cm·s−1的速度在闭环中循环流动。在汲取液侧,采用数字天平(LBK6A,澳大利亚Adam Equipment公司)记录实验过程中汲取液质量的变化,保持料液和汲取液的温度在(22±0.5) ℃。

    OMBR工艺性能实验装置采用的是图2中所描述的实验室规模OMBR系统。采用2个如图2所示完全相同的生物反应器用于有机和无机汲取溶液实验性能的对比,此生物反应器由丙烯酸塑料制成,其体积为10 L。采用蠕动泵(Masterflex L/S PTFE,美国Cole-Parmer公司)循环汲取液,反应器中溶液体积由水位浮阀控制,采用曝气扩散器(SYB-92,澳大利亚Aqua One公司)曝气。OMBR实验中使用的FO膜的有效接触膜面积为0.026 m2。反应器进水为人工合成污水,pH保持在7左右,液体温度恒定在(22±0.5) ℃。

  • 在FO工艺性能实验中,正渗透膜的活性层面向料液侧。所有汲取液的初始浓度为0.6 mol·L−1,以去离子水为料液,进行3 h正渗透浓缩实验,计算其平均水通量和反向盐通量。

    在OMBR工艺性能实验中,正渗透膜活性层面向人工合成污水料液以防止污染阻塞膜孔[25]。为了尽量降低污泥的积累而减少对膜表面的污染[26-27],待到其混合液悬浮固体(MLSS)浓度稳定在5~6 g·L−1,将20 L活性污泥等量倒入2个10 L的生物反应器中(见图2),分别以1 mol·L−1乙酸铵(NH4C2H3O2)和硫酸铵((NH4)2SO4)为2个反应器的汲取液对比其OMBR性能。连续测定OMBR的水通量和生物反应器内盐含量,每天测定生物反应器内的化学需氧量(COD)、铵态氮(NH+4-N)和硝态氮(NO3-N)浓度。当实验水通量下降到1 L·(m2·h)−1左右时,结束OMBR实验。此时将2个反应器的混合液混合,以人工合成污水为水源,重新稳定活性污泥的活性,直到其恢复到同样的初始盐浓度。随后,以1 mol·L−1乙酸钠(NaC2H3O2)和氯化钠(NaCl)为汲取液,重复以上OMBR性能对比实验;最后,对比1 mol·L−1乙酸钾(KC2H3O2)和氯化钾(KCl)。碱性盐(如NaC2H3O2和KC2H3O2)中反向渗透的Na和K会增加反应器内pH,而(NH4)2SO4和NH4C2H3O2的反向渗透会降低反应器内pH,因此,在操作过程中须加入一定量的HCl和NaHCO3以调整pH,使pH维持在6~8。

  • 在实验中,电导率和pH使用便携式多参数水质分析仪(HQd,德国HACH公司)测量。采用电子扫描电镜(SEM)分析仪(Zeiss Supra 55VP,德国Carl Zeiss AG公司),对原始膜和污染膜样品的膜表面形貌和元素特征进行分析。COD、铵态氮和硝态氮的浓度由德国Merck Millipore公司提供的测定试剂盒测定。采用记录天平记录汲取液重量的变化以确定水通量,水通量以通过1 m2膜表面的水的体积来量化,其计算方法如式(1)所示。

    式中:Jw为反应装置的水通量,L·(m2·h)−1mt1为实验开始时汲取液的质量,g;mt2是实验结束时汲取液的质量,g;ρw是纯水的密度,g·m−3Δt是实验起始到结束的时间,h;Am是膜的有效膜面积,m2

  • 有机离子和无机离子汲取液的FO工艺性能结果见图3。可以看出,与无机离子汲取液相比,有机离子汲取液的水通量略低于其对应的无机离子汲取液,而反向盐通量结果表明,除了乙酸铵高于硫酸铵,其他有机离子汲取液反向盐通量都低于其对应的无机离子汲取液。其中NaCl的水通量最高为21.99 L·(m2·h)−1,而KC2H3O2的最低为16.96 L·(m2·h)−1。一般来说,溶液的渗透压决定着FO的水通量大小,但有机离子的渗透压却显示了稍微不同的趋势。实际上,(NH4)2SO4渗透压最高,造成这种渗透压与水通量不成比例增加的情况可能是由于汲取液黏度和扩散系数的差异及内浓差极化(ICP)的影响、诱导膜内的传质阻力(K)和支持层的变化[27-28];具有较高扩散系数的无机离子汲取液更容易扩散到膜的支持层,从而呈现较高的水通量[29-30];(NH4)2SO4、NaC2H3O2、KC2H3O2的反向盐通量低于NH4C2H3O2、NaCl、KCl。这一结果与先前的研究结果[21]一致。越大的离子尺寸的溶液,其跨膜反向盐通量越小。

  • 图4为OMBR中有机离子和无机离子汲取液所获得的水通量(Jw)和稀释倍数。在实验开始时,均观察到OMBR的水通量迅速下降,这是由于较高的初始水通量也会造成汲取液的驱动力迅速减小,这一结果与之前的研究[13]一致。总体来说,有机离子汲取液的OMBR水通量略高于其对应无机离子汲取液;但其中有机盐NH4C2H3O2的水通量并未高于其对应无机盐(NH4)2SO4,这可能是因为,(NH4)2SO4反向渗透的铵根离子可以为微生物的生长和硝化提供营养物质而降低反应器内的渗透压,从而可以达到较高的OMBR水通量,而NaCl和KCl的反向渗透的Na和K却会抑制反应器内生物的活性[31]。从稀释倍数结果来看,(NH4)2SO4作为OMBR汲取液时,其汲取液被稀释的倍数最高,为16.73倍。稀释倍数也是OMBR工艺中为农业提供肥料溶液的关键评价因素[19, 29, 32],稀释倍数越高,污水的回用率也越高。

  • 图5反映了在OMBR中不同汲取液的盐累积随时间的变化情况。有机汲取液NH4C2H3O2、NaC2H3O2、KC2H3O2的电导率的增长比其对应无机汲取液(NH4)2SO4、NaCl、KCl要缓慢,说明有机离子汲取液可以有效降低OMBR中的盐度的积累;在FO实验中,呈现较低反向盐通量的(NH4)2SO4却在OMBR实验中,显示比NH4C2H3O2更高的盐度积累趋势,但二者相差不大;而在基于Na+和基于K+的汲取液对比中,有机离子和无机离子汲取液的盐积累效应相差较大,这是因为,NaC2H3O2和KC2H3O2中反向渗透的Na和K会抑制生物反应器中微生物的活性,从而导致盐含量迅速上升。结合图4所示的OMBR水通量和图5所示的盐积累结果,可以得出,OMBR中盐度是影响水通量下降的重要因素之一,微生物可以降解由反向扩散的乙酸盐,从而减缓OMBR中盐度的积累以维持较高的OMBR水通量。

  • 图6显示的是生物反应器内不同汲取液COD去除率的结果。所有实验的COD去除率基本都在90%以上,这一结果也符合以前的研究报道[26, 32-33];但第1天的所有实验的COD去除率都低于未来几天,这是因为第1天OMBR的水通量较大,大量盐离子通过正渗透膜的汲取液一侧渗透到反应器一侧,造成有机负荷较大,导致其COD去除率较低;但随着实验的进行,有机离子的反向盐通量明显减少,COD的去除率呈现逐渐上升的趋势;有机离子汲取液的COD去除率略高于无机离子汲取液,这是因为汲取液反向渗透的有机离子也贡献了一部分有机质含量,从而提高了反应器中微生物的活性。

  • 生物反应器内的铵态氮和硝态氮浓度变化如图7所示。在好氧条件下,由于亚硝化细菌和硝化细菌的亚硝化和硝化作用,会将铵态氮(NH+4-N)最终转换成硝酸盐(NO3-N)。理论上,这些氮的种类大多可以被正渗透膜过滤掉[34]。在OMBR中观察到的相同现象是:所有反应器中NO3-N的含量一直在增加,这是因为硝化作用最终产生的硝酸盐(NO3)会部分透过正渗透膜而进入生物反应器中。对于(NH4)2SO4和NH4C2H3O2(铵盐)汲取液,前2 d,NH+4 浓度显著升高,这主要是由于汲取液中含有高浓度的NH+4 反向渗透到反应器中导致的。而之后,随着水通量的降低,反向盐通量也在降低;对比于其他的汲取液(钠盐和钾盐汲取液),反应器中NH+4-N前2 d因为没有反向铵盐的影响,所以其含量并没有显著升高;在图7(b)图7(c)中,当有机盐作为汲取液时,其最终的NO3-N浓度高于无机盐作为OMBR汲取液时的浓度,这反映了在每天氨氮负荷相同的情况下,有机盐(乙酸钠和乙酸钾)作为汲取液时,微生物的亚硝化作用和硝化作用将更多的NH+4-N转化为NO3-N。这可能是由于较高的反向无机盐离子(Cl)对硝化细菌的硝化和亚硝化作用具有抑制作用,表明选择有机离子作为OMBR的汲取液可以提高反应器中的氨氮去除率。

  • 图8为有机离子盐和无机离子盐作为OMBR汲取液的受污染FO膜表面现象。结果表明,当有机离子作为汲取液时,在膜表面发现了一层凝胶状的土黄色污染层,呈现出比无机离子更严重的污染状况。图9为原始膜表面、有机汲取液(KC2H3O2)污染后的膜表面和无机汲取液(KCl)污染后的膜表面SEM图像。与原始膜相比,污染膜的活性层上覆盖着一层薄薄的、凝胶状的可逆污染层,污染物层的厚度为1.68 μm(由SEM图像比例尺寸推测出来的),这比MBR的污染层要薄[23]。当无机离子盐作为汲取液时,此时对膜污染的形成影响较小,因为无机离子可以抑制微生物生长并限制膜污染分子在膜表面形成分子之间的桥接;当有机离子作为汲取液时,微生物为利用其有机离子更容易附着在膜的表面并能够产生更多的生物代谢产物,从而加重膜的污染。

  • 1)在FO实验中,当乙酸铵、乙酸钠和乙酸钾有机离子溶液作为FO的汲取液时,其水通量值略低于硫酸铵、氯化钠和氯化钾无机离子溶液,在有机离子汲取液中,乙酸铵的水通量最高为18.06 L·(m2·h)−1

    2)在OMBR工艺中,有机离子汲取液可以缓解反应器中盐的积累并促进有机物的降解,但更容易产生膜污染。

    3)乙酸铵可以做为OMBR工艺长期操作的汲取液来处理生活污水,此研究为正渗透膜反应器汲取液的选择提供了新的方向,但为了实现正渗透反应器的实际应用,还须进一步研究其膜污染的机理和清洗策略。

参考文献 (34)

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