ZHANG Qin, WANG Zhexiao, LI can. Application case of ReCoMag technology in the polluted urban rivers control[J]. Chinese Journal of Environmental Engineering, 2021, 15(9): 3133-3140. doi: 10.12030/j.cjee.202009044
Citation: ZHANG Qin, WANG Zhexiao, LI can. Application case of ReCoMag technology in the polluted urban rivers control[J]. Chinese Journal of Environmental Engineering, 2021, 15(9): 3133-3140. doi: 10.12030/j.cjee.202009044

Application case of ReCoMag technology in the polluted urban rivers control

  • Corresponding author: WANG Zhexiao, jorywang@126.com
  • Received Date: 07/09/2020
    Available Online: 10/09/2021
  • ReCoMag technology is a water quality purification technology, and the principle is: by adding magnetic substances in sewage, non-magnetic pollutants becomes magnetic. Through ReCoMag separation equipment, the solid pollutant will be separated from the liquid one. The magnetic substances take away the pollutants from the water, and so the purification is achieved. Through analyzing the principles and technological strengths about ReCoMag technology, the author of this article wants to explore the application of this technology in the polluted urban rivers control and to set the basic rules of the technology. Through analyzing the whole process of application of ReCoMag technology in polluted urban rivers control, the author collects case studies of different areas and shows the advantages and disadvantages of this technology. The advantages of this technology are high efficiency, less land occupying, shorter construction period, easier maintenance, while the disadvantages are poorer biodegradability of effluent, inefficiency of purification in certain indicators such as Ammonia nitrogen, total nitrogen, dissolved organic matter, etc. This article lists cases for the application of ReCoMag technology in the polluted urban rivers control and exploits new technology in polluted water containment.
  • 农药在农产品生产,以及林业、草原和卫生害虫防控等方面发挥着重要作用。根据中国农药工业协会数据显示,截至2019年底,我国农药生产企业约1 800家,农药产量151.6×104 t,其中杀虫剂农药占比42.2%,而杀虫剂75%以上为有机磷类农药 (organophosphorus pesticides, OPPs) 。OPPs多为油状液体、微溶于水、难以自然降解,且50%以上OPPs为高毒品种,对人体具有不同程度的致癌性[1]。在农药开发和生产等活动过程中如发生泄漏,会对土壤和地下水造成长期、潜在的危害。当前甲胺磷、对硫磷等毒性较高的OPPs已被农业农村部列入禁限农药[2-3]

    近年来,OPPs在流域水体、土壤、生物体等环境介质中均有不同程度检出[4-5],因其在环境中的持久性、生物累积性及毒性,具有较强生态风险。研究证实OPPs可能会导致神经发育障碍、生殖功能降低以及胎儿出生体重降低等人体危害[6]

    目前,有关OPPs的研究多集中在表层土壤,对地层剖面污染分布及空间污染羽研究相对较少 [7-13]。不同剖面地层岩性存在不均质性,对OPPs污染物的缓冲、净化作用存在差异。表层土壤岩性单一,不能准确刻画污染物在地层剖面的空间分布特征,影响后续风险评估及治理修复,导致污染治理不完全或过度治理。

    本研究以农药生产场地4种OPPs为目标污染物,按照污染质量分数分类,将污染羽划分为质量分数高值和质量分数低值,以确定污染源位置。采用三维空间插值方法,将OPPs污染羽按地层岩性划分,分析不同岩性中OPPs的分布及扩散规律,以为污染源识别和修复治理提供依据。

    研究地块为我国第一家开发和生产OPPs的重点企业,占地32×104 m2,有50多年的农药生产历史。年生产能力2×104 t,产品为甲拌磷、对硫磷、特丁硫磷、辛硫磷和杀螟硫磷等。由于老工业区改造原因,2010年该企业停产搬迁。经现场勘探,地块局部区域土壤有明显污染痕迹,并伴随刺激性气味。

    根据地质勘探结果,构建研究区地层概念模型 (图1) ,将地层按岩性划分[14-15],地块最大勘探深度范围内 (30 m) 地层结构为杂填土层 (0~1.39 m) 、粉土层① (1.39~2 m) 、粉质黏土层① (2~6.12 m) 、粉土层② (6.12~6.8 m) 、粉质黏土层② (6.8~8.1 m) 、粉土层③ (8.1~11 m) 和粉质黏土层③ (>11 m) 共7层。地下水水位埋深约1.0 m,含水层厚度约9 m,分布在以黏性土为主的隔水顶板 (11~12 m) 以上,流向主要为自西北向东南,受大气降水而波动。各土层相关特征参数见表1

    图 1  农药污染地块不同土层岩性分布
    Figure 1.  Distribution of lithology in different soil layers of the pesticide-contaminated site
    表 1  农药污染地块不同土层特征参数
    Table 1.  Characteristic parameters in different soil layers of the pesticide-contaminated site
    分层岩性孔隙比天然含水率/%有机质/%垂向渗透系数/(cm·s−1)水平渗透系数/(cm·s−1)
    第1层填土层1.0636.364.98×10-75.57×10-7
    第2层粉土①0.825.14.22.50×10-62.00×10-6
    第3层粉质黏土①0.930.956.351.10×10-83.90×10-7
    第4层粉土②0.825.82.56.60×10-68.50×10-6
    第5层粉质黏土②134.86.67.20×10-89.50×10-8
    第6层粉土③0.826.43.14.40×10-61.80×10-6
    第7层粉质黏土③0.7526.454.551.00×10-84.70×10-8
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    图2所示,依据国家标准《建设用地土壤污染状况调查技术导则》 (HJ25.1-2019) [16],结合生产功能区分布,采用系统布点法,对生产区等潜在污染区加密布设采样点,采样单元面积不大于1 600 m2 (40 m×40 m网格) 。土壤样品按岩性进行采集,同一土层厚度超过3 m时,每2~3 m采集1个样品,相同岩性的至少1个样品。现场共布设土壤采样点202个钻孔,钻孔深度22 m,采集土壤样品2 175个。

    图 2  研究场地地层岩性柱状图及采样点分布
    Figure 2.  Distribution of stratum lithology and sampling sites in the research area

    采用Geoprobe直推式方式进行岩心采样,土壤样品用250 ml广口玻璃瓶和聚四氟乙烯密封垫的瓶盖完成收集与密封,所有样品采集完成后置于低温保温箱 (4 ℃) 内保存,并送至有检验检测资质的实验室,检测指标涵盖4种OPPs。土壤中OPPs的测定方法及质量控制参考USEPA 8270D-2014 [17]

    采用Excel和ArcGIS10.2软件进行数据处理与图件绘制,利用克里金空间插值方法对4种OPPs质量分数进行插值分析,使用EVS-Pro (Version 9.93) 软件绘制OPPs质量分数空间分布。

    4种OPPs污染物性质和质量分数的统计数据见表2表3。甲拌磷、乙硫磷、对硫磷、特丁硫磷质量分数最高分别为25 300、8 873、193 000、563 mg·kg−1,平均值分别为697、356、19 102、63 mg·kg−1。根据《EPA 区域筛选值》 (RSL-2017) [18]中标准质量分数,4种OPPs质量分数最高超标100倍以上,平均质量分数超标10倍以上,表明土壤中OPPs污染严重。研究表明,一些农药厂遗留搬迁场地及周边土壤中农药类物质质量分数较高,主要是农药产品生产及其化学废物的堆积造成的污染残留[19]。农药在环境中的降解、迁移、转化由其理化性质决定,其中影响最大的是农药的蒸汽压、水溶解度、分配系数和农药在环境中的降解速率。蒸汽压与水溶解度是决定农药分配系数的主要参数,分配系数则影响场地生物富集性,分配系数大的农药易透过皮肤进入人畜体内[20]。由表2可知,4种OPPs均具有较大的分配系数值 (大于10) ,极易在土壤中吸附。特丁硫磷在土壤中质量分数最低,这可能与蒸气压有关,蒸气压越高,挥发性越强。特丁硫磷蒸气压最高为3.95 Pa,其他3种OPPs蒸气压均小于1 Pa,表明特丁硫磷挥发性最强,易从土壤表面向大气中扩散。

    表 2  OPPs污染物性质
    Table 2.  Properties of Organophosphorus Pesticide Pollutants
    污染物分子式蒸气压/
    Pa
    水中溶解度/
    (mg·L−1)
    分配系数
    甲拌磷C7H17O2PS30.173502.33×103
    乙硫磷C9H22O4P2S42×10-425.57×104
    对硫磷C10H14NO5PS2.3×10-3115.38×103
    特丁硫磷C9H21O2PS33.955.071.57×104
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    表 3  土壤中OPPs检测结果描述性统计
    Table 3.  Descriptive statistics of OPPs content in soil
    污染物EPA筛选值/
    (mg·kg−1)
    质量分数/ (mg·kg−1) 超标率/%
    最大值平均值中值
    甲拌磷1325 30069718.626.24
    乙硫磷328 8733565.716.83
    对硫磷380193 00019 1020.15.45
    特丁硫磷2563630.115.35
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    本研究结果发现4种OPPs中超标率最高为甲拌磷 (26.2%) ,其次为乙硫磷 (16.8%) 、特丁硫磷 (15.4%) 和对硫磷 (5.5%) 。这与张春玲等[19]研究结果一致,该研究中,甲拌磷属于国内土壤中普遍检出的高毒性OPPs,平均检出率为13.7%,质量分数在0~0.45 mg·kg−1之间,因其水溶解性和蒸气压接近OPPs类物质的平均值,被普遍认为是OPPs的代表物质[21]。本场地土壤中甲拌磷质量分数及超标率均高于国内普遍水平,表明土壤中OPPs污染严重,对人体健康和环境具有较强潜在风险和危害,应作为特征污染物从环境介质中去除[2]

    按《EPA 区域筛选值》 (RSL-2017) [18]标准质量分数值将4种OPPs划分为4个梯度,即不超标0~1倍、超标1~10倍、超标10~100倍、超标>100倍。由图3可知,场地土壤中4种OPPs质量分数局部均超标10倍以上,其中甲拌磷、乙硫磷、对硫磷、特丁硫磷质量分数分别超过130、320、3 800、20 mg·kg−1。质量分数高值 (超标>10倍) 区重点分布在生产车间、包装贮存车间及污水处理车间等生产区域。OPPs在生产区域的质量分数是其他区域的10~170倍。污染可能来源于生产罐体、各类水池、管线等,这些装置内溶剂通过污水管道泄露,污水管线埋深多大于2 m,受长期地质作用及腐蚀等影响导致装置下部土壤更易遭受污染,而降雨淋滤作用使污染多限定在污染源周边[22]。4种OPPs污染分布规律相似,由污染源向周围扩散。该结果与刘艳茹等[23]在某在产农药厂土壤污染调查结果一致,即农药污染以原生产车间为中心向周围扩散。

    图 3  土壤中OPPs污染等值线分布/mg·kg-1
    Figure 3.  The contour map of the OPPs content in soil/mg·kg-1

    4种OPPs的空间分布特征一致,即质量分数高值区域出现在二、三车间和污水处理车间附近,污染羽呈现西北-东南方向分布,与地下水流方向一致。根据周艳等[24]对某农药污染场地4年的监测可知,污染物随着地下水流向可能发生稀释扩散作用,地下水中的氧化还原电位会加速污染物自然衰减,但污染物质量分数较高时,衰减作用受到抑制。本研究区地下水上游 (二、三车间) 甲拌磷、乙硫磷、对硫磷、特丁硫磷质量分数最高分别为11 600、1 500、193 000、563 mg·kg−1,下游 (污水处理车间) 质量分数最高分别为25 300、8 873、50 200、533 mg·kg−1;同种OPPs上下游污染质量分数降低趋势不明显,由此推断由于OPPs污染质量分数较高,地下水对污染物的迁移及衰减作用较小。4种OPPs污染面积按大小排序为甲拌磷>特丁硫磷>乙硫磷>对硫磷,表明甲拌磷在土壤中迁移能力更强。

    OPPs作为酯类化合物,具有疏水性,容易被土壤吸附和结合,在土层中富集[25-26]。由图4可知,本研究区4 种OPPs质量分数均随深度增加呈先减小后增加再减少的趋势。甲拌磷、乙硫磷、对硫磷、特丁硫磷质量分数最高值位于杂填土层 (0~1.39 m) 和粉质黏土层③ (>11 m) 中,这可能与地层渗透系数的大小有关。本研究区土层垂向及水平渗透系数为10−6~10−8 cm·s−1,其垂向分布表现为随深度的增加先降低后升高再降低的趋势,该结果与OPPs质量分数垂向分布规律一致。

    图 4  研究区地层中OPPs的剖面分布图
    Figure 4.  Distribution of OPPs contents in studied soil profiles

    污染物在环境介质中的迁移规律与污染物种类及降解速率有关[27],王迎菲等[28]研究发现,环境中残余农药在土壤中降解速率随种类及性质而变化。本研究区OPPs垂向分布以迁移深度大小顺序为乙硫磷 (17.9 m) >甲拌磷 (17.6 m) >特丁硫磷 (15.7 m) >对硫磷 (10.8 m) 。根据胡枭等[29]实验证明,对硫磷在氧气不足时可快速分解,甲拌磷、特丁硫磷在好氧条件下可发生氧化反应。本研究区土层孔隙比约0.75~1.06,结构密实,透气性差,近似厌氧条件,对硫磷可能发生降解作用,因此垂向迁移深度小于其他3种OPPs。瞿程凯等[30]在分析土壤-水环境系统中农药迁移特征时发现,污染物可沿着优势通道快速迁移至土层深处,但在孔隙较小的土壤中,污染物被吸附在土壤中或被土壤基质所约束,迁移能力明显降低。本研究区土层分布以粉质黏土层为主,粒径较小,连通性差,具有良好的持水性能,这可能是造成OPPs在不同深度黏土层富集的主要原因。

    图5可知,OPPs在地层的垂向分布具有连续性,污染羽以体积大小排序,表现为甲拌磷>特丁硫磷>乙硫磷>对硫磷。4种OPPs的质量分数在场地土壤中均存在高值 (超标>10倍) 和低值 (超标≤10倍) ,整体表现为局部质量分数较高,逐渐向四周扩散的趋势。该结果与肖丽珍等[31]的研究一致,即污染物空间分布特征表现为以质量分数高值区为中心向四周递减。

    图 5  场地内OPPs三维空间插值
    Figure 5.  Three-dimensional spatial interpolation of OPPs in the site

    OPPs在垂向迁移的过程中,若遇到致密且连续的黏性土,可能会横向迁移[32]。分析OPPs在不同深度的水平污染分布可知,甲拌磷、乙硫磷、对硫磷、特丁硫磷局部污染较重,质量分数高值区可能为污染源排放区。本研究区OPPs的质量分数高值与低值分布范围在表层 (0~3 m) 与深层 (>3 m) 土壤中相似,表明经长时间渗透和淋滤作用,OPPs不断向深层迁移。这与刘敏等[33]的研究结果一致,该研究在分析农药生产企业场地污染物插值结果时得出,地下5 m处土样中污染物质量分数空间分布与表层基本一致,且质量分数高值处与表层高值处相对应。

    将OPPs插值结果按地层概念模型划分为7层,使污染羽与地层岩性垂向分布相对应。分析污染插值结果可知,甲拌磷、乙硫磷、对硫磷、特丁硫磷在第1层至第7层土样中均有检出,表明4种OPPs在垂向上的迁移能力均较强。OPPs质量分数高值 (超标>10倍) 在第1~4层随深度增加变化不大,在第5~7层中随深度增加逐渐降低,而OPPs质量分数低值 (超标≤10倍) 在第1~7层中随深度增加变化不大。其可能的原因是OPPs质量分数高值超标孔位距离污染源较近,浅层土壤受污染垂向渗透和淋滤作用时间较长所致。在取样深度大于10 m的土壤样品中,甲拌磷、乙硫磷、对硫磷、特丁硫磷质量分数高值 (超标>10倍) 分别为4 700、2 774、272、84.2 mg·kg−1,高于《EPA 区域筛选值》 (RSL-2017) [18],但与本场地土壤中OPPs质量分数最高值对比,降低了68.74%~99.86%,说明OPPs在土层阻隔和吸附作用下发生部分衰减,这与张涛等[26]的研究结果一致。此外,以往研究结果[34]同样表明,农药类污染物在土壤中的半衰期长达20~30年,具有环境持久性与难降解特征,仅依靠自然衰减短时间内无法使OPPs恢复至安全水平。

    1) 该农药生产地块土壤中存在4种OPPs,即甲拌磷、乙硫磷、对硫磷、特丁硫磷,平均质量分数分别为697、356、19 102、63 mg·kg−1,高于国内农药普遍检出水平。OPPs污染主要集中在生产车间及污水处理车间,表现为以原生产车间为中心向周围扩散。

    2) OPPs以污染面积为大小顺序为甲拌磷>特丁硫磷>乙硫磷>对硫磷,迁移能力以深度大小顺序为乙硫磷 (17.9 m) >甲拌磷 (17.6 m) >特丁硫磷 (15.7 m) >对硫磷 (10.8 m) ,表明甲拌磷在土壤中迁移能力更强。

    3) 同种OPPs在表层 (0~3 m) 与深层 (>3 m) 土壤中污染分布规律类似,即甲拌磷、乙硫磷、对硫磷、特丁硫磷污染范围随深度增加变化不大。4种OPPs质量分数高值 (超标>10倍) 在土层的阻隔和吸附作用下逐渐降低,但OPPs质量分数低值 (超标≤10倍) 变化不明显。

  • [1] 王谦, 高红杰. 我国城市黑臭水体治理现状、问题及未来方向[J]. 环境工程学报, 2019, 13(3): 507-510. doi: 10.12030/j.cjee.201901166

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通讯作者: 陈斌, bchen63@163.com
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    沈阳化工大学材料科学与工程学院 沈阳 110142

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Application case of ReCoMag technology in the polluted urban rivers control

Abstract: ReCoMag technology is a water quality purification technology, and the principle is: by adding magnetic substances in sewage, non-magnetic pollutants becomes magnetic. Through ReCoMag separation equipment, the solid pollutant will be separated from the liquid one. The magnetic substances take away the pollutants from the water, and so the purification is achieved. Through analyzing the principles and technological strengths about ReCoMag technology, the author of this article wants to explore the application of this technology in the polluted urban rivers control and to set the basic rules of the technology. Through analyzing the whole process of application of ReCoMag technology in polluted urban rivers control, the author collects case studies of different areas and shows the advantages and disadvantages of this technology. The advantages of this technology are high efficiency, less land occupying, shorter construction period, easier maintenance, while the disadvantages are poorer biodegradability of effluent, inefficiency of purification in certain indicators such as Ammonia nitrogen, total nitrogen, dissolved organic matter, etc. This article lists cases for the application of ReCoMag technology in the polluted urban rivers control and exploits new technology in polluted water containment.

  • 2015年4月,国务院颁布《水污染防治行动计划》(水十条),确定我国水污染防治目标[1]:即2017年底前,直辖市、省会城市、计划单列市建成区基本消除黑臭水体;到2020年,地级及以上城市建成区的黑臭水体均控制在10%以内;到2030年,城市建成区黑臭水体总体消除。2015年9月,住建部发布《城市黑臭水体整治工作指南》(“工作指南”),提出“控源截污、内源治理;活水循环、清水补给;水质净化、生态修复”是城市黑臭水体整治的基本技术路线[2-3]

    暴雨径流产生的城市面源污染是城市水体重要污染源,污染负荷可占10%以上[4]。暴雨初期雨水流量大,且往往含有大量污染物[5-6]。城市排水管网建设和改造滞后,许多老城区排水管网难以进行分流制改造,使得许多城市将长期面临城市面源导致的水体污染问题。以黑臭水体治理为目标,开发针对城市面源初期雨水的快速高效一体化设备,尽可能削减入河污染负荷,对于维持城市河湖水体水质安全和水生态功能具有重要意义。

    超磁分离即在污水中投加磁性物质,使不带磁性的污染物被赋予磁性,再通过磁性设备实现固液分离,达到水体净化的目的。笔者团队基于超磁技术,自主研发了超磁分离水体净化技术和成套设备,在国内多个黑臭水体治理工程中得到成功应用。本文介绍超磁分离装备的技术原理和设备概况,通过梳理其在黑臭水体治理各环节的应用工程,总结了其停留时间短、净化效率高、容积负荷高、高度集成化等工艺特点。该技术在实际工程应用中可因地制宜设计、快速投产应用,可为河湖水体质量改善、功能恢复和水生态健康提供参考。

    • 污水中存在大量质量较轻的胶体和细小悬浮物颗粒。这些微小物质在水中受水分子热运动的碰撞而做无规则布朗运动。其中,悬浮颗粒都带有同性电荷,颗粒间的静电斥力阻止其彼此接近,而不能聚合成较大颗粒;胶体中带电荷的胶粒和反离子易与周围水分子发生水化作用,在其外层产生水化壳,阻碍胶体间的聚合。胶体的胶粒带电越多,其电位就越大;扩散层中反离子越多,水化作用也越大,水化层也越厚,因此扩散层也越厚,稳定性越强[7]

      超磁分离水体净化技术即向污水中投入磁粉和混凝剂,降低或破坏污水中胶体的电位降,从而破坏颗粒稳定态(即脱稳);脱稳的颗粒聚集成为较大颗粒,形成以磁粉为核心的微絮团;再通过高强磁场力作用至微絮团中的磁粉,使微絮团克服流体阻力和自身重力,快速定向运动并吸附至磁盘表面;然后用设备的卸渣装置将泥渣与水体分离,实现水质的净化;最后,再将磁性污泥送至磁粉回收设备中,以实现磁粉与污泥的分离。分离出来的磁粉可返回前端循环利用,参与下一次水质净化过程;分离出的非磁性污泥因其含水量较低,无需浓缩即可送至脱水系统处理,脱水后的干泥外运处置。超磁分离技术的基本原理如图1所示。

    • 超磁分离技术工艺流程(见图2)有4步:1)污水经提升或自流进入混凝反应器,并投加一定浓度的磁粉充分混合;2)在混凝剂和助凝剂作用下,水体中的磁粉与非磁性悬浮物相结合形成微磁絮团;3)混凝反应后的污水自流入超磁分离设备,通过高强度磁场的作用,形成磁性微絮团,再从磁盘打捞出水,使微磁絮团与水体分离开,出水可排放或进入下一步工艺;4)从磁盘分离出来的微磁絮团通过磁回收系统处理,将磁粉和非磁性污泥分离开,磁粉可循环再利用,污泥则进入下一步的污泥处理系统。

    • 笔者团队经过多年实践,开发的集成处理设备在污水处理工程中展现了较好的应用效果,呈现5个方面的技术优势:1)磁粉加入后形成的带磁核的高密度均匀微絮团,提高了混絮凝反应的效率。该技术的分离效率为重力沉淀法的数百倍,在4~6 min内即可实现较好的处理效果;而反应时间仅为高密度沉淀及加砂沉淀技术的5%~10%;2)集成处理设备结构紧凑,占地面积小,为传统工艺的1/6~1/8。设备可用卡车装载,便于整体移动,应用灵活(见图3);3)系统的耐负荷和抗水量波动冲击的能力强,出水水质较好,SS去除率能达到90%~95%,藻类去除率≥95%,TP去除率为80%~90%,COD去除率为40%~60%;4)集成设备的自动化程度高,运行费用低,磁种回收率可达98%以上。系统装机容量小,耗电量低,低碳节能;5)从污泥处理的角度来说,工艺的排泥浓度高,含水率≤95%,在无需浓缩的前提下即可直接进入脱水机处理[7]

    2.   超磁分离技术在黑臭水体治理中的应用案例
    • 根据住建部“工作指南”指导意见,结合超磁分离技术和装备自身优势,提出黑臭水体治理的基本思路以及因地制宜、“一水一策”的应用策略,具体分为“控源截污”“内源治理”“活水循环”“清水补给”“水质净化、生态修复”等方面。

    • 针对排污口的直排污水、泵站(污水厂)溢流水、初期雨水及其他需应急治理的污水问题,采取截污净化的方式,从源头上控制污染物进入水体,实现清水入河。控源截污和内源治理是消除黑臭水体的基础与前提[2]。其中,“控源”的对象包括未纳管直排污水、初期雨水、泵站(污水厂)溢流水以及应急排污等,以下为应用案例。

    • 北京清河沿岸有多个污水直排口(如图4),未经处理的污水直排入清河导致河水发黑发臭。水体质量差不仅使周围居民的生活环境变差,还进一步污染河道周边的土壤及地下水。经调研,清河沿岸的污水直排现象有:城中村污水直排、管网未覆盖地区的雨污合流排污、采沙场洗砂废水直排等。结合项目实际情况,采取建设临时治污工程措施来治理因直排导致的黑臭问题。

      根据调研情况,最终确定沿岸建设3个应急治理站:河北村应急治理站,处理规模为2 000 m3·d−1;外环跌水闸应急治理站,处理规模为20 000 m3·d−1;沙总排排污口应急治理站,处理规模为15 000 m3·d−1。工程以去除黑臭、提升感官效果为目标,设计采用流程简单、占地面积小、工程建设周期短、启动迅速、去除效率较高的超磁净化处理工艺,达到了初步改善城区段清河水环境质量的目的。建成后,每年可削减2 210 t悬浮物、1 530 t有机污染物(以COD为指标)和18 t含磷污染物(以TP为指标)。治理后出水效果如图5所示。

      对于类似情况的未纳管直排污水,可以采用一体化超磁分离设备临时应急处理的方式,即能快速响应、应急治理,待管网完善、污水纳管处理后,设备还可以挪至其他地方继续使用。

    • 江西省萍乡市中心城区人口密集,部分排水管为合流制,存在排水管径较小,管材严重老化且排水系统不全的情况。由于城区排水不畅,部分地区常受内涝之灾。为解决城区现状积水较严重的路段排水及近几年即将实施的道路排水问题,对萍乡市西门内涝区进行综合整治。

      综合整治工程内容包括在萍乡市公交西站内修建3#和4#调蓄池储存初期雨水。由于在降雨初期,雨水溶解了空气中大量的污染性气体,降落地面时,又冲刷屋面、道路等固化面,所以初期的雨水中含有大量污染物。晴天经雨污合流制管道外排时又混入大量生活污水,使得调蓄池储水中混入大量污染物。若未经处理直接外排,会给水环境造成严重污染。由于此次整治为老城区改造,可用地面积极其有限。故将初雨净化站点设置在小西门桥头处三角地带,实际可用地面积仅260 m2

      经比选,最终采用处理能力10 000 m3·d−1,占地面积仅有113 m2的集成式超磁分离设备(见图6)。设备运行至今,已实现对调蓄池排水的长期处理。设备长期进水水质指标平均值:SS为180 mg·L−1,COD为100 mg·L−1,TP为2 mg·L−1。出水水质指标平均值:SS小于20 mg·L−1,COD小于50 mg·L−1,TP小于0.5 mg·L−1。水中污染物被大幅削减,就近排入河道,亦可对其进行补水,以改善河道水环境。

      对于海绵城市的“渗、滞、蓄、净、用、排”,超磁分离可利用自身占地面积小、处理效率高的优势,配套调蓄池,针对海绵城市的“蓄、净”2个环节有效结合,对初期雨水收集净化处理后外排。

    • 杭州市余杭区及临平副城污水处理系统的污水输送泵站长期高水位运行,致使地势低洼地段经常发生污水满溢现象。溢流污水通过雨水管排入河道,导致河道水质变差。余杭区政府拟对区域内管网进行升级改造。管网建成前,需采用应急处理的方式将各泵站超量污水中的污染物进行快速削减,然后再外排。为避免污水溢流对河道造成污染,应急处理设施需赶在汛期来临前建设完成,并通水运行。

      为节省投资、保证项目工期,拟将应急处理设备布置在各泵站旁,故需选用建设周期短、占地面积小、可移动式的工艺设备。经比选后,最终选用集成式超磁分离设备,对溢流污水中的污染物进行快速削减。污泥采用吸粪车定期送至污水厂集中脱水处理。该项目共建设6个站点,总规模9.5×104 m3·d−1。项目在30 d内(含土建)即建成通水,体现了超磁分离设备建设周期短、占地面积小、出水效果稳定的优势。近年来,浙江省提出“五水共治,治污先行”的水环境改善路线。余杭区的污水量也逐年增加。为提高区域内各污水应急治理点的处理能力,并确保达标排放,决定通过改造和新建应急处理点,使外排水质达到《城镇污水处理厂污染物排放标准》一级B标准。

      在对乔司永玄路站点进行提标改造中,系统出水主要考核指标有COD、NH3-N、SS、TP。现有超磁分离工艺为物化处理方法,主要去除水中SS、TP及悬浮性COD。因此,为进一步去除水中COD、NH3-N等污染物,需增加二级生物处理段。经工艺比选,最终选用“超磁分离技术(现有)+无堵塞曝气生物滤池”。无堵塞曝气生物滤池采用独创的气水分布滤砖技术,克服了传统曝气生物滤池滤头易堵塞的问题,是一种新型生物膜法污水处理滤池系统。

      系统处理规模为2×104 m3·d−1。由于项目性质为应急治理,工期紧,滤池主体结构采用钢材焊接而成(设计效果图见图7),45 d实现通水调试。系统正常运行后,出水优于《城镇污水处理厂污染物排放标准》一级B标准(TN指标除外),系统进、出水水质见表1

      超负荷的泵站(污水厂)溢流水,在污水厂扩容工程建成前,可采用超磁分离设备进行临时应急处理;或采用“超磁分离+生化处理系统”,进行全指标处理。

    • 黑臭水体的内源治理即垃圾清理、清淤疏浚等处理措施。清淤疏浚主要清理底泥中的污染物。通过清除底泥,可实现黑臭水体内源污染负荷的迅速降低,减少底泥污染物向水体中的释放。底泥清理方式有机械清淤、水力清淤等。机械清淤产生的污泥经脱水后外运处置,滤液回灌至水体。由于滤液依然存在浊度、总磷等污染指标较高的问题,为避免滤液对水体造成二次污染,需同时配套滤液净化设备,对滤液净化处理后再排入水体。

      四川省绵阳市木龙河流域中污染物超标严重。对该流域水环境特点和水质污染现状进行调研后发现,河道受到农田废水污染、村庄生活污水污染、沉积淤泥内源污染、缺乏生态基流等的影响。针对以上具体问题,采用“控源截污—内源清淤—超磁透析净化—原位生态修复”的技术路线。其中,需对2 km河段进行机械清淤,清淤厚度为0.2~0.3 m,淤泥量约为8 000 m3。清淤产生的污泥经脱水后用于绿化种植。滤液经净化处理后再回灌至河道。由于脱水后的滤液浓度高,且河边可用地面积小,故采用集成度高、处理效率高的车载移动式超磁分离设备。净化后滤液的SS低于20 mg·L−1、TP低于0.5 mg·L−1。清淤工作完成后,超磁分离设备可运至其他站点继续使用。

    • 对于断头河、胡泊等封闭水体,水体流动性差,易发生富营养化现象,变得浑浊不堪。严重时水体甚至变绿、变臭、发黑,影响水景观赏效果和周边生活环境。采取循环透析的方式,以快速削减水中污染物,提高水体流动性,从而实现水质长效保持。

      北京总装航天城的人工湖湖区总面积有2×104 m2,湖区平均水深1.05 m,水体的总库容量为2.1 ×104 m3。由于水体流动性差,湖区水体浑浊不堪,透明度低(30~40 cm),亟需整治[4]。为提高水体流动性,采用超磁循环透析技术,从湖体一端取水,经超磁分离净化后,出水排至湖体另一端,以实现对湖水进行透析式循环处理,将湖水快速净化,并达到长效保持的目的。配合湖区生态修复技术,系统正常运行后,水质保持在《地表水环境质量标准》IV类水标准以上。项目现场照片如图8所示。

    • 针对景观用水、功能性用水等需要引水补给的情况,首先需要确保引水水源的水质达标,避免污染物进入后续用水段。

      苏州市同里古镇家家临水、户户通舟。古镇里因水成街、因水成路、因水成市、因水成园。古镇景区内的水源为同里湖引水补给而入。近年来,由于古镇周围工业和生活污水部分排入同里湖,湖区内累积了大量污染物。同里湖水体的自净能力已不能保证湖区水质,导致水体发生富营养化,产生臭异味,导致景区内水体透明度和感官效果日益下降。春夏季水体中蓝藻滋生,影响到景区水环境观感。

      为改善水质现状,恢复、保持水乡特色,通过大量调研、试验和技术论证,最终选用单套处理能力大(3.6×104 m3·d−1)、后期运行成本低(每吨水0.18元)、占地面积小(336 m2)、出水效果稳定的超磁分离水体净化成套工艺技术来改善景区河道水质。现场设备将同里湖西侧河口水经由提升泵提升至超磁分离净化站,净化后的水通过出水口至景区饮马桥闸口流出。随着此处清水源源不断的补给,实现了景区内水活、水清的目标。景区内水质感观发生明显变化,浊度由进水的29.8,降至出水5.3;透明度由0.35 m提升至1.6 m;TP由0.127 mg·L−1降至0.031 mg·L−1;COD由14.9 mg·L−1降至9.4 mg·L−1;SS由69 mg·L−1降至12 mg·L−1;治理前后效果对比如图9。项目的实施有效控制住了高温期河道中藻类、浮萍的生长及爆发。

      对于此类引水工程,超磁分离单套处理能力大、占地面积小、可有效去除SS、TP,提高透明度,可作为河道、景观水“引清给清,生态补水”的重要手段。

    • 针对流域治理,需要在做好控源截污、内源治理等多项措施的前提下,在水质净化的同时,结合生态修复、曝气复氧等手段进行综合治理。

      安徽省淮北市共有8条河道。经现场踏勘,跃进河、西向阳沟、西流河、东向阳沟、宁王沟河道水污染严重,水质均处于劣五类。基于超磁分离技术,运用“超磁循环透析+生态修复+曝气复氧”的治理思路(工艺流程见图10),进行淮北市城市河道综合整治工程。对河水进行循环透析,以快速削减水中COD、SS、TP等污染物,提升水体透明度,提高河水感官效果。结合河道清淤、生态修复和曝气复氧等措施,可进一步去除水中N、P等指标,打造完整水生态系统,丰富河道生物的多样性,并达到长效保持水体水质的目的。

      该项目于2017年6月动工。先进行河道清淤和驳岸建设,之后在西向阳沟、西流河、东向阳沟等地建设3座超磁分离净化站,于2017年底建成并通水。生态修复及曝气设施陆续施工,并于2018年6月前完成该综合治理项目的整体建设(现场照片见图11)。长期监测显示,河道水质指标DO大于3 mg·L−1、TP小于0.3 mg·L−1、NH3-N小于1.5 mg·L−1、透明度大于100 cm。

    3.   结语
    • 超磁分离技术具备处理效率高、占地面积小、施工周期短、运行维护简单等优点,但也存在出水可生化性差、某些水质指标(如氨氮、总氮、溶解性有机物等)去除能力有限等不足[7]。围绕城市水体“控源”、黑臭水体治理等需求,超磁分离技术可为多种场景灵活提供方案,尤其是在未纳管污水直排、泵站(污水厂)溢流排污、初期雨水净化、河道清淤脱水滤液净化、活水循环、河道及景观补给水净化等场景的应用。对于更高的水质维持和水生态保护目标,超磁分离技术可与其他物化、生化和生态等单元工艺和工程措施结合,实现河湖水环境综合治理与改善。

    Figure (11)  Table (1) Reference (7)

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  • 表 1  农药污染地块不同土层特征参数
    Table 1.  Characteristic parameters in different soil layers of the pesticide-contaminated site
    分层岩性孔隙比天然含水率/%有机质/%垂向渗透系数/(cm·s−1)水平渗透系数/(cm·s−1)
    第1层填土层1.0636.364.98×10-75.57×10-7
    第2层粉土①0.825.14.22.50×10-62.00×10-6
    第3层粉质黏土①0.930.956.351.10×10-83.90×10-7
    第4层粉土②0.825.82.56.60×10-68.50×10-6
    第5层粉质黏土②134.86.67.20×10-89.50×10-8
    第6层粉土③0.826.43.14.40×10-61.80×10-6
    第7层粉质黏土③0.7526.454.551.00×10-84.70×10-8
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  • 表 2  OPPs污染物性质
    Table 2.  Properties of Organophosphorus Pesticide Pollutants
    污染物分子式蒸气压/
    Pa
    水中溶解度/
    (mg·L−1)
    分配系数
    甲拌磷C7H17O2PS30.173502.33×103
    乙硫磷C9H22O4P2S42×10-425.57×104
    对硫磷C10H14NO5PS2.3×10-3115.38×103
    特丁硫磷C9H21O2PS33.955.071.57×104
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  • 表 3  土壤中OPPs检测结果描述性统计
    Table 3.  Descriptive statistics of OPPs content in soil
    污染物EPA筛选值/
    (mg·kg−1)
    质量分数/ (mg·kg−1) 超标率/%
    最大值平均值中值
    甲拌磷1325 30069718.626.24
    乙硫磷328 8733565.716.83
    对硫磷380193 00019 1020.15.45
    特丁硫磷2563630.115.35
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