巢湖表层沉积物中重金属的分布特征及其污染评价
Distribution characteristics and contamination assessment of heavy metals in surface sediments of Chaohu Lake, China
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摘要: 以巢湖表层沉积物为研究对象,利用BCR连续提取法研究了沉积物中Cr、Co、Ni、Cu、Cd、Zn、V和Pb等8种重金属元素的分布特征,同时运用潜在风险指数法和地累积指数法综合评价了巢湖沉积物中重金属的生态风险。结果表明,巢湖沉积物中的重金属含量在空间上表现出东西高、中间低的分布特征。巢湖表层沉积物中Cr、Co、Ni、V和Cu 5种重金属都主要以残渣态为主,Zn和Cd主要以弱酸提取态为主,Pb以可还原态为主,同时,Co和Cu 2种元素的可交换态及可还原态含量占有较高比例,具有潜在危害性。相关性分析显示,Cr、Cu、Pb、Ni、Zn和Cd 6种重金属元素的来源和分布可能具有相似性,Co和V 2种重金属元素具有相似的地球化学行为且其主要来源可能与其他几种重金属不同。潜在生态风险指数评价结果表明,巢湖表层沉积物中8种重金属元素构成的生态危害顺序为:Cd> Pb> Co> Cu> Ni> Zn> V> Cr,Cd具有高的生态危害等级,其他7种重金属元素均为低生态危害等级。地累积指数法评价结果表明:巢湖沉积物重金属元素的富集程度为Cd> Zn> Pb> Co> Cu> V> Ni> Cr,Cr属于清洁级别,Co、Cu、V和Ni处于轻度污染水平,Zn和 Pb处于偏中度污染,Cd达到了重污染水平。Abstract: Surface sediment samples were taken from Chaohu Lake and different fractions of eight heavy metals (Cr, Co, Ni, Cu, Cd, Zn, V and Pb) were studied using BCR (European Communities Bureau of Reference) sequential extraction procedure. The pollution levels of eight heavy metals were evaluated by the potential ecological risk index (RI) and geoaccumulation index (Igeo). The heavy metal distribution of surface sediment indicated a higher degree of contamination in the east and west regions of the lake than that in the middle region. The residual fraction was the main contribution for Cr, Co, Ni, V and Cu in the sediments and the soluble fraction was the dominant for Zn and Cd, while Pb was found mainly in the reducible fraction. Meanwhile, Co and Cu were composed of the soluble and reducible fractions indicating potential hazard to aquatic organisms. The results of correlations analysis showed that Cr, Cu, Pb, Ni, Zn and Cd have the similar origin and distribution.However, Co and V possessed the alike geochemical source and their origins likely were different from the other six heavy metals. Potential ecological risk index of eight heavy metals investigated were the rank order: Cd> Pb> Co> Cu> Ni> Zn> V> Cr. Cd had high potential ecological risk and contributed most to potential ecological index compared with the other heavy metals. Based on the geoaccumulation index of heavy metals, the degree of heavy metal pollution decreased in the order of Cd > Zn> Pb> Co> Cu> V> Ni> Cr. The Igeo values suggested the unpolluted for Cr, unpolluted to moderately polluted for Co, Cu, V, and Ni, moderately polluted for Zn and Pb and moderately to heavily polluted for Cd.
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Key words:
- Chaohu Lake /
- surface sediment /
- heavy metals /
- fraction analysis /
- contamination assessment
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上世纪90年代以前,由于我国城市垃圾处理能力有限,生活垃圾直接采用倾倒或简单填埋。目前全国范围内规模性的非正规垃圾填埋场已超3 000座[1],不仅占用大量土地资源,而且垃圾中的有害成分易被渗滤液浸出,并随着渗滤液在堆体内发生迁移,造成周边土壤及地下水污染[2]。因此,对其进行稳定化无害处理恢复绿色健康的城市环境迫在眉睫。
目前,常见的非正规垃圾填埋场治理技术包括:原位封场技术、整体搬迁减量技术、好氧稳定化技术及开采筛分技术[3]。其中好氧稳定化治理技术由于可以加速微生物对垃圾中可生物降解有机物的分解,并且实现温室气体减排,因此在非正规垃圾场治理中备受关注[4-5]。生物强化技术是在好氧稳定化技术的基础上向自然菌群中投加单一优势菌种或复合高效菌种,由于复合过程中微生物之间相互作用,充分发挥协同增效作用,形成结构稳定、功能更强的微生物菌群,因此可以提高传统处理系统的降解能力[6-7]。
微生物絮凝剂可降低渗滤液中有机物的浓度,COD去除率可以达到80%以上[8]。纤维素降解菌群、渗滤液COD降解菌群、絮凝剂产生菌群构成的复合菌系协同作用明显,能有效激活原填埋体系中土著微生物的活性,对减少渗滤液产量、降低COD和氨氮浓度效果较好[9]。目前对于复合菌剂的研究大多集中在渗滤液污染物处理方面,对其促进填埋垃圾稳定化进程的研究较少,尤其是在实际的工程应用中[10]。本研究在温州市某非正规填埋场中引入纤维素降解菌、高效木质素降解菌、COD降解菌、微生物絮凝剂产生菌和脱氨除臭菌等功能菌菌株混合培养后得到复合功能菌剂,进行原位生物强化好氧稳定化技术的中试研究,定期评价该技术对填埋场稳定化的处理效果,并与好氧稳定化治理的结果进行对比。研究成果可为非正规填埋场治理方案的优化提供技术支持,对非正规填埋场的治理具有重要意义。
1. 材料与方法
1.1 温州市某非正规垃圾填埋场研究区概况
温州市某非正规垃圾填埋场经现场勘察及取样检测,填埋场占地面积约100 612.93 m2,南北长200 m,东西宽430 m,填埋垃圾约1.7×106 m3,最高堆填深度24 m,平均填埋深度15 m;垃圾堆体内有机质质量分数为30%~52%,CH4体积分数为15.00%~31.14%。在堆体填埋较为平整的区域选取1 000 m2作为中试区域,该区域填埋垃圾均为生活垃圾,填埋时间大于10年,填埋深度均在13~18 m内。在填埋场中采取阻隔技术,对照区域为500 m2好氧稳定化治理区域,实验区域为500 m2添加复合菌剂结合好氧稳定化治理区域。
1.2 复合菌剂的制备
本研究供试菌种来源于温州市某非正规垃圾填埋场的渗滤液样品,经进一步筛选后得到功能菌。具体过程先分离菌种,将渗滤液用无菌水稀释成稀释倍数分别为10、102、103、104、105、106的系列菌悬液后,各取0.2 mL分别接种到20 mL的牛肉膏蛋白胨液体培养基中,于30 ℃、200 r·min−1的摇床上进行培养,第2、4、6 d时得到混合菌液。采用形态学和生理生化实验,参照《伯杰细菌手册》 (第八版) [11]进行鉴定,经菌株基因组提取、提取基因组的PCR扩增、PCR产物的测序的分子鉴定方法鉴定出高效木质素降解菌[12]及脱氨除臭菌菌种[13];刚果红鉴定培养基进行纤维素降解菌的识别[14];通过采用重铬酸钾法测定COD [15],选取降解能力强的优势COD降解菌;根据发酵液的絮凝活性确定高产絮凝菌株[16]。
1) 功能菌的拮抗研究。将筛选出的纤维素降解菌、高效木质素降解菌、COD降解菌、高产絮凝菌、脱氨除臭菌两两进行拮抗实验[17],以接种针挑取少量菌悬液,接种至固体LB培养基平板中,同时将另一种以同样的方法点接至该菌种相邻位置,设置3个平行试验,于37 ℃培养箱培养12~24 h,观察2株菌种是否存在明显的无菌带,若存在则表明2菌种之间存在拮抗作用,否则无拮抗作用。
2) 复合菌剂修复效果评估。各菌种生长稳定后,混合得到菌种的复合培养物,调节菌悬液的浊度OD600为0.8左右,制成复合微生物菌剂备用,渗滤液回灌量根据垃圾堆体湿度变化而变化,将活化后的菌悬液按回灌液的2%~4%的量[18],采用回灌的方式,将其添加至实验区域中,回灌频率为每周2次,以添加等体积自来水至对照区域。通过复合菌剂对填埋场中填埋垃圾、渗滤液和臭气去除的效果,最终验证生物强化好氧稳定化技术的治理效果。
1.3 原位生物强化好氧稳定化技术系统组成
原位生物强化好氧稳定化技术处理系统由气体系统、液体系统和检测系统组成。其中气体系统包括空气注入系统、填埋气抽出系统、尾气吸收系统;液体系统包括渗滤液抽提系统、渗滤液回灌系统、渗滤液处理系统。系统运行过程中气体系统和液体系统会对垃圾堆体产生主要作用。垃圾堆体的情况主要由监测系统通过压力、流量、堆体沉降、气体成分、渗滤液成分等指标来体现。温州市某非正规垃圾填埋场原位生物强化好氧稳定化治理技术系统见图1。
1) 气体与液体系统参数设计。气体系统是填埋场好氧稳定化治理工艺系统中的重要组成部分,主要包含注气系统、抽气系统、尾气吸收系统以及相应的控制系统。根据填埋场现场情况对照区域和实验区域各设置2眼注汽井,好氧反应器抽出的气体量大约为11 000 m3·h−1,由于气量波动,实验区域与对照区域各采用1套处理能力为12 000 m3·h−1的末端除臭设备,除臭系统采用化学酸洗+化学碱洗+恶臭气体处理成套设备 (植物液洗涤+植物液气相吸收+气雾分离组合) 工艺。液体系统主要由渗滤液收集系统、注水系统、渗滤液处理系统以及相应的控制系统组成,根据实际情况进行参数设置。
2) 监测系统参数设计。温州市某非正规垃圾填埋场研究区的数据监测系统包括地表沉降监测、垃圾气体检测系统、地下水检测系统3个部分。通过监测好氧稳定化治理前、治理过程中垃圾堆体沉降、渗滤液、填埋气等变化情况,来综合判断修复治理效果。
① 地表沉降监测系统:由沉降观测点组成,对照区域和实验区域各设置2处沉降观测点。
②填埋气体监测:本方案利用抽气井和综合监测井进行气体监测。每4眼抽气井设置1个DN10球阀作为气体采样口,共设置2个。每个综合监测井设置1个气体采样口,共设置2个。
③地下水监测系统:本系统由地下水监测井组成。对照区域和实验区域各选择了1处作为地下水的监测点,定期监测垃圾渗滤液对地下水的影响情况。
④气象监测站:设计1套多功能气象监测站,用于记录天气条件,包括温度、风速、雨量等。
1.4 原位生物强化好氧稳定化技术治理监测方案
在原位生物强化好氧稳定化技术治理前、治理过程中及治理后监测各项指标,并将场地分为对照区域和实验区域进行相关指标监测来评评价原位生物强化好氧稳定化技术的修复效果。
1) 监测指标与频率。温州市某非正规垃圾填埋场治理系统运行12个月,前3个月为试运行期,后9个月为稳定运行期。需要监测沉降、有机质、填埋气体成分、渗滤液成分等,详细监测参数、监测频率、监测方式和参考标准见表1。
表 1 监测项目及监测方式Table 1. Monitoring items and monitoring methods2. 结果与讨论
利用复合功能菌剂形成生物强化好氧稳定化处理技术,应用于温州市某非正规垃圾填埋场,对比好氧稳定化处理技术治理下的有机质、填埋气体成分、渗滤液成分等指标,验证原位生物强化好氧稳定化技术对非正规垃圾填埋场的治理效果。
2.1 复合功能菌剂培养结果
经筛选、分离和鉴定后获得纤维素降解菌、高效木质素降解菌、COD降解菌、微生物絮凝剂产生菌和脱氨除臭菌等功能菌的菌株,将各功能菌种两两进行拮抗试验后,得出各功能菌种之间均无拮抗作用。因此,由各株高效功能菌种等体积混合培养后得到复合功能菌剂,各功能菌种具有协同作用,复合功能菌剂具有综合治理效果。
2.2 填埋垃圾堆体沉降特征
垃圾堆体的沉降情况是反映好氧稳定化治理效果的重要指标,在对照区域与实验区域内各设置了2个沉降监测点,根据监测点的测量,运行期对照区域2个沉降监测点位平均沉降11.3 cm,最大沉降量达25.7 cm。实验区域垃圾堆体沉降更为明显,2个沉降监测点位平均沉降17.4 cm,最大沉降量达33.9 cm,较对照区域高54.0%。唐建等[22]通过模拟填埋场的实验方法得到相同的结论,研究发现投加优势复合微生物菌剂后垃圾堆体沉降率为71.3%,对照组沉降率为63.0%,这充分说明了结合生物强化技术好氧治理对垃圾堆体的降解效果良好,故产生了如此明显的沉降变化。
2.3 填埋垃圾有机质特征
填埋垃圾中有机质的质量分数反映垃圾的生物降解的程度。在好氧稳定化运行之前,温州市某非正规垃圾填埋场垃圾有机质质量分数达到30%~52%,说明此时垃圾堆体整体含有较高的可生物降解成分。好氧稳定化运行期间有机质含量逐步降低,运行1年后,实验区域与对照区域垃圾有机质质量分数均低于《生活垃圾填埋场稳定化场地利用技术要求》 (GB/T-25179-2010) [23]规定的中度利用垃圾有机质质量分数要求的16%,达到治理目的。2区域对比来看,实验区域仅运行5个月便降解到15.7%,最终降至10.4%,接近高度利用要求,而对照区域运行10个月才降解至16%以下,实验区域较对照区域低33.8%。邱忠平等[14]在微生物菌剂对好氧填埋垃圾稳定过程的影响研究中也发现,微生物菌剂可以加速填埋垃圾有机质的降解,至实验结束时总有机质质量分数较对照组低8.82%。这证明了原位好氧稳定化技术结合生物强化技术在温州市某非正规垃圾填埋场的处理中取得了良好的修复效果。温州市某非正规垃圾填埋场原位生物强化好氧稳定化运行过程中有机质变化见图2。
2.4 填埋气体成分特征
填埋气体的主要成分是CH4和O2。O2体积分数水平决定了垃圾场中好氧和厌氧微生物的活跃状态,用来衡量有机物的分解效果。修复前CH4体积分数高,O2体积分数低。在温州市某非正规垃圾填埋场处理过程的第一阶段 (试运行前3个月) ,实验区域CH4体积分数在运行第3个月时显著下降到4%左右,之后稳定在1.5%左右,O2体积分数从0迅速上升到18%左右。对照区域CH4体积分数在运行第8个月时下降到5%以下,在第10个月时稳定在2.1%左右,O2体积分数在运行第10个月时从0上升到18%左右。2种气体在稳定阶段基本保持不变,整个运行系统都处于好氧状态。通过2个区域之间的结果对比可以发现,在生物强化好氧稳定化治理下,最终排放的CH4体积分数更低,较对照区域低28.6%,且稳定时间缩短了5个月。马先芮等[24]发现瑞安东山垃圾填埋场好氧稳定化系统运行14个月后,CH4浓度下降到5%以下,相较之下,温州市某非正规垃圾填埋场采用生物强化好氧稳定化技术能更快促进稳定化进程。温州市某非正规垃圾填埋场生物强化好氧稳定化运行过程中填埋气体成分变化见图3。
2.5 渗滤液成分特征
温州市某非正规垃圾填埋场未处理的渗滤液pH范围为7.7~8.3,呈弱碱性,COD和BOD值分别维持在2 410和299 mg·L−1。氨氮体积分数较高,属于典型的填埋龄较高的垃圾填埋场,BOD/COD为0.12,比值低说明渗滤液中可生物降解的物质含量低[25]。
1) COD和BOD的变化。对照区域COD值在好氧稳定化系统运行10个月后下降到513 mg·L−1,并达到一个相对稳定的状态。实验区域COD值随着生物强化好氧过程发展3个月内大幅度下降至523 mg·L−1,之后在350 mg·L−1左右小幅波动,较对照组低32.8%。对照区域在系统运行的整个过程中BOD值无较大差异,变化趋势较稳定,在300~320 mg·L−1内略有波动。实验区域在运行第五个月后BOD值稳步上升最终至453 mg·L−1,较对照区域高47.5%。邱忠平等[14]在相似的研究中发现,微生物菌剂可加速有机垃圾的生物降解,降低填埋场 COD 的污染负荷,使整个填埋周期所产渗滤液 COD 的总量较对照组低20.2%。而渗滤液 BOD值上升的现象也同样出现在德国某垃圾填埋场好氧治理期间[26]。这可能是由于投加复合菌剂后微生物生长快,且部分难降解的物质随着好氧稳定化系统的运行而变成了易被降解的物质,所以导致BOD 值升高。由此可见,生物强化好氧稳定化治理对降低垃圾填埋场渗滤液COD有较好的效果。温州市某非正规垃圾填埋场生物强化好氧稳定化运行过程中渗滤液COD和BOD变化见图4。
2) 氨氮和硝态氮的变化。对照区域测定结果显示,随着运行进程氨氮质量浓度从运行初期的918 mg·L−1在系统运行10个月后下降到357 mg·L−1,然后在300~400 mg·L−1波动。实验区域氨氮质量浓度从运行初期的918 mg·L−1下降到240 mg·L−1,之后趋于稳定。相较之下,生物强化好氧稳定化处理对降低垃圾渗滤液中的氨氮质量浓度效果更好,较对照区域低32.7%。唐建等[15]同样发现投加优势复合微生物菌剂后氨氮质量浓度比对照组氨氮质量浓度低77.78 mg·L−1,说明投加优势复合微生物菌剂有利于加快渗滤液中氨氮稳定。而2个区域硝态氮质量浓度的变化相对稳定,对照区域在0~100 mg·L−1波动,实验区域在0~50 mg·L−1波动。这与田立斌等[27]在北京某垃圾填埋场好氧稳定化降解过程中渗滤液硝态氮变化情况一致。由此可以得出生物强化好氧稳定化处理对降低垃圾渗滤液中的氨氮质量浓度效果更好,但对硝态氮的影响不明显的结论。温州市某非正规垃圾填埋场治理后渗滤液中氨氮和硝态氮变化见图5。
3. 结论
1) 原位生物强化好氧稳定化处理垃圾堆体沉降效果较好氧稳定化处理效果好。
2) 原位生物强化好氧稳定化处理有机质质量分数最终达到生活垃圾填埋场稳定化场地利用的高度利用要求,较好氧稳定化处理区域质量分数低,且能够提前5个月达到稳定化。
3) 原位生物强化好氧稳定化处理下CH4的体积分数较好氧稳定化处理的低,稳定时间缩短了5个月,碳排放潜力减少,实现削减填埋场封场后温室气体无组织排放的效果。
4) 原位生物强化好氧稳定化处理下COD值较好氧稳定化处理低,BOD值较好氧稳定化处理高,有利于加快渗滤液中氨氮稳定,对降低垃圾渗滤液中的氨氮质量浓度效果更好,对硝态氮的影响不明显。
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